JPS63132916A - 新規なポリエステルアクリレ−ト系化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、光硬化性樹脂として有用な新規なポリエステ
ルアクリレート系化合物に関する。

［従来の技術］ 光硬化性樹脂は、従来より公害防止、環境保全、省エネ
ルギー等の点で非常に有用であり、塗料、印刷インキ、
接着剤、製版材料、フォトレジスト等に広く使用されて
いる。

［発明が解決しようとする問題点］ しかし、最近では単に光硬化するだけでなく、得られる
硬化物の物性面でも従来の熱硬化性樹脂と同等以上の性
能が要求されており、強靭性、接着性等様々な点で改善
が望まれている。

そこで、本発明者らは光硬化性に加えて優れた強靭性、
接着性等の物性を有する新規な光硬化性樹脂を開発すべ
く鋭意研究を重ねた結果、３，４−ジカルボキシ−１，
２，３，４−テトラヒドロ−１−ナフタレンコハク酸（
以下ｒＴＤＡＪと称する）若しくはその無水物と、（メ
タ）アクリロイル基を有するジオール化合物とを反応さ
せることにより容易に上記目的を満足し得る新規なポリ
エステルアクリレ−１〜系化合物を得ることができるこ
とを見い出し、この知見に基づいて本発明を完成した。

即ち、本発明は、光硬化性樹脂として有用な新規なポリ
エステルアクリレート系化合物を提供することを目的と
する。

［問題点を解決するための手段］ 本発明に係る新規なポリエステルアクリレート（式中、
ＴはＴＤＡの末端カルボキシル基を除いた残塁であり、
Ａは少なくとも１個の（メタ）アクリロイル基を有する
ジオール化合物の両末端水酸基を除いた残塁であり、ｎ
は正の整数である。〉当該化合物は、ＴＤＡ若しくはそ
の無水物と、（メタ）アクリロイル基を有するジオール
化合物の１種若しくは２種以上の混合物とを反応させる
ことによりｊｑられる。

ここで、上記のジオール化合物としては、一分子中に２
個のエポキシ塁を有するビスフェノール系のエポキシ化
合物と（メタ）アクリル酸との反応生成物が例示される
。更に、上記エポキシ化合物としては、ビスフェノール
Ａ又はビスフェノールＦとエピクロルヒドリン又はβ−
メチルエピクロルヒドリンとを原料として得られる化合
物が例示される。

本発明に係るポリエステルアクリレート系化合物は、例
えば下記の方法により製造することができる。但し、本
発明はこの方法に限定されるものではない。

（１）ビスフェノール類とエピクロルヒドリンを水酸化
アルカリの存在下１００〜１５０″Ｃで反応を行ない、
化合物■を得る。

（２）化合物■と（メタ）アクリル酸を第３扱アミン等
の触媒及び熱重合禁止剤の存在下、５０〜１５０’Ｃで
反応を行ない、化合物■を得る。

［ｉｌ　＋　ＣＨ，・と（：Ｏ□）４ （３）化合物■とＴＤＡ無水物を第３級アミン等の触媒
および熱重合禁止剤の存在下、５０〜１５０ここでＲ１
、Ｒ２は水素またはアルキル基であり、王は前記の通り
である。

本発明に係る新規ポリエステルアクリレート系化合物は
重合開始剤、増感剤を加えることにより、光や熱によっ
て速やかに硬化させることができる。

又、得られた本発明の新規ポリエステルアクリレート化
合物を主成分とする硬化物は、強靭性、接着性に優れ、
かつ良好な透明性、耐薬品性を有していることにより、
光硬化性の塗料、インキ、接着剤、成型物等の各種用途
に好適に使用することができる。

［実施例］ 以下に実施例を掲げ、本発明の詳細な説明する。

実施例１ エピクロルヒドリン２７７．５ｙ　（３モル）、ビスフ
ェノールＡ４５．６ｓ　（０，２モル）を反応容器中に
仕込み、１１５〜１１９°Ｃで攪拌下４０重量％の苛性
ソーダ水溶液４０９　（０，４モル）を滴下しながら４
時間反応を行なった。反応終了後、未反応のエピクロル
ヒドリンを蒸留除去した俊、トルエン１００ｇを加えて
生成した塩化す１−リウムを濾別した。最俊に加えたト
ルエンを完全に留去して、エポキシ当ｆｆ１１８０の反
応生成物［Ｉ］を得た。

次に反応生成物［Ｉ］３６９　（０，’１モル）、アク
リル酸１４．４９　（０，２モル）、ジエチルアミン塩
酸塩０．１ｇ、ハイドロキノン孟ツメチルエーテル０．
０１９を反応容器中に仕込み、１２０〜１３０’Ｃで３
時間反応を行ない、酸価１以下の反応生成物［ｎ］を得
た。

更に、反応生成物［ＩＩ］　２５．２ｇ（０，０５モル
）、ＴＤＡ二無水物１５び（０，０５モル）、トリエチ
ルアミン０．０２９、ハイドロキノンモノメヂルエーテ
ル０．０１７．１，４−ジオキサン５０ｍ１を反応容器
中に仕込み、８０〜８５℃で゛８時間反応を行なった。

冷却後、反応液をｎ−ヘキサンに注ぎこみ、白色の沈澱
物を得た。次いで、得られた沈澱物をｎ−ヘキサンで数
回洗浄した侵、減圧乾燥して反応生成物［Ｉ［１］３５
．　ＥＥＪ　（収率８９％）を得た。

この化合物は白色粉末で、融点は１１０〜１１３°Ｃ１
数平均分子吊は３７００であった。このものの特性赤外
線吸収及びＮＭＲデータを第１表に示した。

なお、数平均分子ｍは、コロナ１１７形分子硲測定装置
を用いて蒸気圧浸透圧法にて測定した。

実施例２ ビスフェノールＡをビスフェノールＦ４０ｇにおきかえ
た以外は実施例１と同様の操作を行ない、反応生成物［
ＩＶ］を３３．７３（収率８７％）１ｑだ。

この化合物は白色粉末で、融点が９５〜９８°Ｃ１数平
均分子量は３４００であった。このものの特性赤外線吸
収及びＮＭＲデータを第１表に示した。

実施例３ アクリル酸をメタクリル１１７．２ｙにおきかえた以外
は実施例１と同様の操作を行ない、反応生成物［Ｖ］を
３１．４７（収率７８％）得た。

この化合物は白色粉末で、融点１１９〜１２２℃、数平
均分子量は３７００であった。このものの特性赤外線吸
収およびＮＭＲデータを第２表に示した。

実施例４ Ｔ　Ｄ　Ａ二無水物１５び（０，０５モル）をＴＤＡ−
無水物３１．ｉ　（０，１モル）におきかえた以外は実
施例１と同様の操作を行ない、反応生成物［ＶＩコを５
２．４９　（収率９２％）１ｑた。

この化合物は白色粉末で、融点が１０５〜１０９℃、数
平均分子量は’１１００であった。このものの特性赤外
線吸収およびＮＭＲデータを第２表に示した。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式で示される新規なポリエステルアクリ
   レート系化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｔは３，４−ジカルボキシ−１，２，３，４−
   テトラヒドロ−１個ナフタレンコハク酸の末端カルボキ
   シル基を除いた残基であり、Ａは少なくとも１個の（メ
   タ）アクリロイル基を有するジオール化合物の両末端水
   酸基を除いた残基であり、ｎは正の整数である。）
2. （２）ジオール化合物が、一分子中に２個のエポキシ基
   を有するエポキシ化合物と（メタ）アクリル酸との反応
   生成物であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載のポリエステルアクリレート系化合物。
3. （３）エポキシ化合物が、ビスフェノールＡ若しくはビ
   スフェノールＦとエピクロルヒドリン若しくはβ−メチ
   ルエピクロルヒドリンとを原料として得られる化合物で
   あることを特徴とする特許請求の範囲第２項記載のポリ
   エステルアクリレート系化合物。