JPS6312889B2 - - Google Patents

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JPS6312889B2
JPS6312889B2 JP55028409A JP2840980A JPS6312889B2 JP S6312889 B2 JPS6312889 B2 JP S6312889B2 JP 55028409 A JP55028409 A JP 55028409A JP 2840980 A JP2840980 A JP 2840980A JP S6312889 B2 JPS6312889 B2 JP S6312889B2
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JP
Japan
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bis
ether
epoxy
compound
Prior art date
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Application number
JP55028409A
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English (en)
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JPS56125422A (en
Inventor
Hiroshi Suzuki
Yutaka Asakawa
Akio Ogawa
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Adeka Corp
Original Assignee
Asahi Denka Kogyo KK
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Publication date
Application filed by Asahi Denka Kogyo KK filed Critical Asahi Denka Kogyo KK
Priority to JP2840980A priority Critical patent/JPS56125422A/ja
Publication of JPS56125422A publication Critical patent/JPS56125422A/ja
Publication of JPS6312889B2 publication Critical patent/JPS6312889B2/ja
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  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明ぱポキシ倉性ポリオヌルむ゜シアネ
ヌト反応系の硬化性組成物に関するものである。 埓来、二液性のポリりレタン硬化性組成物はポ
リ゚ヌテルポリオヌル類及びポリ゚ステルポリオ
ヌル類を䜿甚したむ゜シアネヌト反応系の硬化物
が䞀般的である。 通垞のポリ゚ヌテルポリオヌル類を䜿甚した堎
合、末端の氎酞基が玚化されおいる堎合を陀
き、䞀般にむ゜シアネヌトずの反応性が乏しく、
むしろ氎ずの反応性がすぐれるため、倧気䞭の氎
分等の圱響で埀々にしお発泡珟象がみられる。 この点を改良するため、む゜シアネヌトずの反
応性を向䞊する目的で゚チレンオキサむド等を付
加させ、末端の氎酞基を玚化する方法がずられ
おいるが、この堎合は硬化物の耐氎性が劣るずい
う欠点がある。又ポリ゚ステルポリオヌル類を䜿
甚した堎合は、䞀般にむ゜シアネヌト基ずの反応
性は向䞊し、発泡珟象も改善されるが、硬化物の
耐アルカリ性、耐加氎分解性が劣るずいう欠陥が
ある。 硬化物の接着性胜をみおも、ポリ゚ヌテルポリ
オヌル類の堎合はむ゜シアネヌト基の反応の際生
ずる発泡珟象のため、硬化物が脆匱になりこのた
め接着性胜が䜎䞋する。特に無溶剀系の堎合この
傟向が著しい。 又、未端゚チレンオキサむド付加による䞀玚化
ポリ゚ヌテル類、ポリ゚ステルポリオヌル類ずむ
゜シアネヌトずの反応硬化物は、圓初の接着性胜
は良奜であるが浞氎、アルカリ浞挬后の接着性が
経日ずずもに著しく䜎䞋する傟向にある。 これたでかゝる点を改良すべく含栞ポリオヌ
ル、アミンポリオヌル等の䜿甚、れオラむト、シ
リカゲル類の添加及び各皮充填剀等の配合によ
り、この点の改良がなされおいるがいずれも䞍充
分である。 しかる本発明には、かかる欠陥を改良すべく宀
枩にしおむ゜シアネヌト類ず容易に無発泡の状態
で反応し、匷靭な硬化物を圢成し良奜な接着性を
有する゚ポキシ倉性氎酞基含有化合物を提䟛する
ものである。又本発明は䞊蚘゚ポキシ倉性氎酞基
含有化合物ずむ゜シアネヌト類ずを含有する硬化
性組成物を提䟛するものである。 本発明の組成物は、必須の構成成分ずしお、
分子䞭に個より倚くの゚ポキシ基を含有する゚
ポキシ化合物ず分子䞭に個より倚くの
氎酞基を有する化合物ずを化合物䞭
の゚ポキシ基ず化合物䞭の氎酞基の圓量比
が0.1〜1.0ずなる割合で反応させお埗られる゚ポ
キシ倉性氎酞基含有化合物ず、分子䞭に個よ
り倚くのむ゜シアネヌト基を含有する化合物ずを
含有するものである。 こゝに゚ポキシ化合物ずしお奜たしいも
のずしおは、匏 こゝには氎玠原子、メチル基、゚チル基で
瀺される眮換又は非眮換のグリシゞル゚ヌテル基
を分子内に平均個より倚く有する゚ポキシ化合
物−、匏 こゝには氎玠原子、メチル基、゚チル基で
瀺される眮換又は非眮換のグリシゞル゚ステル基
を分子内に平均個より倚く有する゚ポキシ化合
物−、匏 こゝには氎玠原子、メチル基、゚チル基で
瀺される眮換の眮換又は非眮換−゚ポキ
シプロピル基を分子内に平均個より倚く有する
゚ポキシ化合物−等が含たれる。 䞊蚘眮換又は非眮換のグリシゞル゚ヌテル基を
分子内に個より倚く有する゚ポキシ化合物
−は、プノヌル性ヒドロキシル基をグリシ
ゞル゚ヌテル化しお埗られる゚ポキシ化合物及び
アルコヌル性ヒドロキシル基をグリシゞル゚ヌテ
ル化しお埗られる゚ポキシ化合物等であり、かゝ
る゚ポキシ化合物−の奜たしい䟋ずしお
は、個又は個以䞊の芳銙族栞を有する倚䟡フ
゚ノヌル又は少くずも個の脂環族栞を有する倚
䟡アルコヌルのポリグリシゞル゚ヌテル−
−、個又は個以䞊の芳銙族栞を有する倚
䟡プノヌル又は少くずも個の脂環族栞を有す
るタ䟡アルコヌルず炭玠数〜個のアルキレン
オキサむドずの付加反応により誘導せられるアル
コヌル性ヒドロキシル化合物のポリグリシゞル゚
ヌテル−−或はその他の脂肪族ポリヒ
ドロキシ化合物のポリグリシゞル゚ヌテル−
−等が挙げられる。 しかしおポリグリシゞル゚ヌテル−−
ずは、䟋えば少なくずも個の芳銙族栞を有
する倚䟡プノヌル−又は少くずも個
の脂環族栞を有する倚䟡アルコヌル−ず
゚ピハロヒドリン(b)ずを氎酞化ナトリりムの劂き
塩基性觊媒乃至塩基性化合物の反応量の存圚䞋に
垞法により反応せしめお埗られる劂きポリグリシ
ゞル゚ヌテルを䞻反応生成物ずしお含む゚ポキシ
化合物、少くずも個の芳銙族栞を有する倚䟡フ
゚ノヌル−又は少くずも個の脂環族栞
を有する倚䟡アルコヌル−ず゚ピハロヒ
ドリン(b)ずを䞉北化硌玠の劂き酞性觊媒量の存圚
䞋に垞法により反応せしめお埗られるポリハロヒ
ドリン゚ヌテルず氎酞化ナトリりムの劂き塩基性
化合物ず反応せしめお埗られる劂き゚ポキシ化合
物或は少くずも個の芳銙族栞を有する倚䟡プ
ノヌル−又は少くずも個の脂環族栞を
有する倚䟡アルコヌル−ず゚ピハロヒド
リン(b)をトリ゚チルアミンの劂き塩基性觊媒の觊
媒量の存圚䞋に垞法により反応せしめお埗られる
ポリハロヒドリン゚ヌテルず氎酞化ナトリりムの
劂き塩基性化合物ずを反応せしめお埗られる劂き
゚ポキシ化合物である。 同様ポリグリシゞル゚ヌテル−−或
はポリグリシゞル゚ヌテル−−ずは、
䟋えば少くずも個の芳銙族栞を有する倚䟡プ
ノヌル−又は少なくずも個の脂環族栞
を有する倚䟡アルコヌル−ず炭玠数〜
個のアルキレンオキサむドずの付加反応により
誘導せられたポリヒドロキシル化合物(B)又は脂肪
族ポリヒドロキシ化合物(C)ず゚ピハロヒドリン(b)
ずを䞉北化硌玠の劂き酞性觊媒量の存圚䞋に垞法
により反応せしめお埗られるポリハロヒドリン゚
ヌテルず氎酞化ナトリりムの劂き塩基性化合物ず
を反応せしめお埗られる劂きポリグリシゞル゚ヌ
テルを䞻反応生成物ずしお含む゚ポキシ化合物で
ある。 曎に少くずも個の脂環族栞を有する倚䟡アル
コヌル又はそれず炭玠数〜個のアルキレンオ
キサむドずの付加反応により誘導せられるアルコ
ヌル性ポリヒドロキシ化合物のポリグリシゞル゚
ヌテルは少くずも個の芳銙族栞を有する倚䟡フ
゚ノヌル又はそれず炭玠数〜個のアルキレン
オキサむドずの付加反応により誘導せられるアル
コヌル性ポリヒドロキシ化合物のポリグリシゞル
゚ヌテルの芳銙族栞に氎玠添加を行い、脂環族栞
にしお埗るこずもできる。この際に甚いるこずの
できる觊媒ずしおは䟋えば特公昭42−7788号公報
蚘茉の劂きロゞりム、ルテニりムを担䜓に担持せ
しめた觊媒等がある。 こゝに少くずも個の芳銙族栞を有する倚䟡フ
゚ノヌル−ずしおは、個の芳銙族栞を
有する単栞倚䟡プノヌル−−及び
個以䞊の芳銙族栞を有する倚栞倚䟡プノヌル
−−がある。 かゝる単栞倚䟡プノヌル−−の䟋
ずしおは、䟋えばレゟルシノヌル、−ゞク
ロロ−レゟルシノヌル、ハむドロキノン、−ブ
ロモ−ハむドロキノン、パむロカテコヌル、フロ
ログルシノヌル、−ゞヒドロキシナフタレ
ン、−ゞヒドロキシナフタレン、−
ゞヒドロキシナフタレンなどが挙げられる。 又倚栞倚䟡プノヌル−−の䟋ずし
おは、䞀般匏 〔匏䞭Arはナフチレン基及びプニレン基の様
な芳銙族二䟡炭化氎玠で本発明の目的にはプニ
レン基が奜たしい。Y′及びY1は同䞀たたは異な
぀おいおもよく、メチル基、−プロピル基、
−ブチル基、−ヘキシル基、−オクチル基の
ようなアルキル基なるべくは最高個の炭玠原子
を持぀アルキル基或いはハロゲン原子即ち塩玠原
子、臭玠原子、沃玠原子又は北玠原子或いはメト
キシ基、メトキシメチル基、゚トキシ基、゚トキ
シ゚チル基、−ブトキシ基、アミルオキシ基の
様なアルコキシ基なるべくは最高個の炭玠原子
を持぀アルコキシ基である。前蚘の芳銙族二䟡炭
化氎玠基の䜕れか又は䞡方に氎酞基以倖に眮換基
が存圚する堎合にはこれらの眮換基は同䞀でも異
なるものでもよい。及びは眮換基によ぀お眮
換できる芳銙環Arの氎玠原子の数に察応す
る零から最倧倀たでの倀を持぀敎数で、同
䞀又は異なる倀であるこずができる。R1は䟋え
ば、
【匏】−−、−−、−SO−、−SO2− 又はアルキレン基䟋えばメチレン基、゚チレン
基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタ
メチレン基、ヘキサメチレン基、−゚チルヘキ
サメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン
基、デカメチレン基或いはアルキリデン基、䟋え
ば゚チリデン基、プロピリデン基、む゜プロピリ
デン基、む゜ブチリデン基、アミリデン基、む゜
アミリデン基、−プニル゚チリデン基或いは
環状脂肪族基䟋えば−シクロヘキシレン
基、−シクロヘキシレン基、シクロヘキシ
リデン基或いはハロゲン化されたアルキレン基或
はハロゲン化されたアルキリデン基或いはハロゲ
ン化された環状脂肪族基或いはアルコキシ−及び
アリヌルオキシ−眮換されたアルキリデン基或い
はアルコキシ−及びアリヌルオキシ−眮換された
アルキレン基或いはアルコキシ−及びアリヌルオ
キシ−眮換された環状脂肪族基䟋えばメトキシメ
チレン基、゚トキシメチレン基、゚トキシ゚チレ
ン基、−゚トキシトリメチレン基、−゚トキ
シペンタメチレン基、−−メトキシシ
クロヘキサン基、プノキシ゚チレン基、−
プノキシトリメチレン基、−−プ
ノキシシクロヘキサン基或いはアルキレン基䟋
えばプニル゚チレン基、−プニルトリメチ
レン基、−プニルデカメチレン基或いは
芳銙族基䟋えばプニレン基、ナフチレン基或い
はハロゲン化された芳銙族基䟋えば−
−クロルプニレン基、−−フルオ
ルプニレン基或いはアルコキシ及びアリヌル
オキシ眮換された芳銙族基䟋えば−−
メトキシプニレン基、−−゚トキ
シプニレン基、−−−プロポキ
シプニレン基、−−プノキシフ
゚ニレン基或いはアルキル眮換された芳銙族基
䟋えば−−メチルプニレン基、
−−゚チルプニレン基、−−
−プロピルプニレン基、−−
−ブチルプニレン基、−−−ド
デシルプニレン基、匏 は氎玠原子、ハロゲン原子又は炭玠数〜
のアルキル基で衚わされる基、匏 匏 匏䞭、R2は氎玠原子又は氎酞基又ぱポキシ
基で眮換されおもよい炭化氎玠基の様な二䟡炭
化氎玠基などの二䟡の基であり、或いはR1は䟋
えば匏 で衚わされる化合物の堎合の様に前蚘Ar基䞀぀
に融着しおいる環であるこずもでき、或いはR1
はポリ゚トキシ基、ポリプロポキシ基、ポリチオ
゚トキシ基、ポリブトキシ基、ポリプニル゚ト
キシ基の様なポリアルコキシ基であるこずもで
き、或いはR1は䟋えばポリゞメチルシロキシ基、
ポリゞプニルシロキシ基、ポリメチルプニル
シロキシ基の様な珪玠原子を含む基であるこずが
でき、或いはR1は芳銙族環、第アミノ基゚ヌ
テル結合、カルボニル基又は硫黄又はスルホキシ
ドの様な硫黄を含む結合によ぀お隔おられた個
又はそれ以䞊のアルキレン基又はアルキリデシ基
であるこずができる〕で衚わされる倚栞二䟡プ
ノヌルがある。 かゝる倚栞二䟡プノヌルであ぀お特に奜たし
いのは、䞀般匏 匏䞭、Y′及びY1は前蚘ず同じ意味であり、
及びは〜の倀であり、R1はなるべくは
〜個の炭玠原子を持぀アルキレン基又はアルキ
リデン基或いは匏
【匏】
【匏】又は
【匏】 で衚わされる飜和基、は又はであるで衚
わされる倚栞二䟡プノヌルである。 かゝる二䟡プノヌルの䟋の䞭には普通商品名
ビスプノヌルず称する−ビス−−
ヒドロキシプニルプロパン、4′−ゞヒド
ロキシゞプニルメタン、ビス−ヒドロキシ
プニルメタン、ビス−ヒドロキシプニ
ルメタン、ビス−ヒドロキシ−−ゞ
メチル−−メトキシプニルメタン、
−ビス−ヒドロキシプニル゚タン、
−ビス−ヒドロキシプニル゚タン、
−ビス−ヒドロキシ−−クロルプ
ニル゚タン、−ビス−ゞメチル
−−ヒドロキシプニル゚タン、−ビ
ス−メチル−−ヒドロキシプニルプロ
パン、−ビス−ゞクロロ−−ヒ
ドロキシプニルプロパン、−ビス
−ゞブロモ−−ヒドロキシプニル
プロパン、−ビス−プニル−−ヒ
ドロキシプニルプロパン、−ビス
−む゜プロピル−−ヒドロキシプニルプロ
パン、−ビス−む゜プロピル−−ヒ
ドロキシプニルプロパン、−ビス
−ヒドロキシナフチルプロパン、−ビス
−ヒドロキシプニルペンタン、−
ビス−ヒドロキシプニルペンタン、
−ビス−ヒドロキシプニルヘプタン、
ビス−ヒドロキシプニルメタン、ビス
−ヒドロキシプニルシクロヘキシルメタ
ン、−ビス−ヒドロキシプニル−
−ビスプニルプロパン、−ビ
ス−ヒドロキシプニル−−プニルプ
ロパンの様なビスヒドロキシプニルアルカ
ン或いは4′−ゞヒドロキシビプニル、
4′−ゞヒドロキシオクタクロロビプニル、
2′−ゞヒドロキシビプニル、4′−ゞヒドロ
キシビプニルの様なゞヒドロキシビプニル或
いはビス−−ヒドロキシプニルスルホン、
4′−ゞヒドロキシゞプニルスルホン、クロ
ル−−ゞヒドロキシゞプニルスルホン、
−クロル−4′−ゞヒドロキシゞプニルス
ルホン、3′−クロル−4′−ゞヒドロキシゞフ
゚ニルスルホンの様なゞヒドロキシプニル
スルホン或いはビス−ヒドロキシプニル
゚ヌテル、3′−又は2′−又は2′−ゞ
ヒドロキシゞプニル゚ヌテル、4′−ゞヒ
ドロキシ−−ゞメチルゞプニル゚ヌテ
ル、ビス−ヒドロキシ−−む゜ブチルプ
ニル゚ヌテル、ビス−ヒドロキシ−−む
゜プロピルプニル゚ヌテル、ビス−ヒド
ロキシ−−クロルプニル゚ヌテル、ビス
−ヒドロキシ−−フルオルプニル゚ヌ
テル、ビス−ヒドロキシ−−ブロムプニ
ル゚ヌテル、ビス−ヒドロキシナフチル
゚ヌテル、ビス−ヒドロキシ−−クロルナ
フチル゚ヌテル、ビス−ヒドロキシビプ
ニル゚ヌテル、4′−ゞヒドロキシ−
−ゞメトキシ−ゞプニル゚ヌテル、4′−ゞ
ヒドロキシ−−ゞ゚トキシゞプニル゚ヌ
テルの様なゞヒドロキシプニル゚ヌテルが
含たれ、又−ビス−ヒドロキシプニ
ル−−プニル゚タン、−トリメ
チル−−−ヒドロキシプニル−−ヒド
ロキシむンダン、−ビス−ヒドロキシ
プニル−−メチルペンタンも適圓である。 曎に又かかる倚栞二䟡プノヌルであ぀お奜た
しい他の䞀矀のものは、䞀般匏 こゝにR3はメチル又ぱチル基、R2は炭玠数
〜個のアルキリデン基又はその他のアルキレ
ン基、は〜で瀺されるもので、䟋えば
−ビス−ヒドロキシベンゞルベンれ
ン、−ビス−ヒドロキシベンゞルテ
トラメチルベンれン、−ビス−ヒドロ
キシベンゞルテトラ゚チルベンれン、−
ビス−ヒドロキシクミルベンれン、
−ビス−ヒドロキシクミルベンれン等が挙
げられる。 その他の倚栞倚䟡プノヌル−−に
含たれるものずしおは、䟋えば−
テトラキス−ヒドロキシプニル゚タン、
プノヌル類ずカルボニル化合物ず初期瞮合物類
䟋プノヌル暹脂初期瞮合物、プノヌルず
アクロレむンずの瞮合反応生成物、プノヌルず
グリオキザヌルの瞮合反応生成物、プノヌルず
ペンタンゞアリルの瞮合反応生成物、レゟルシノ
ヌルずアセトンの瞮合反応生成物、キシレン−フ
゚ノヌル−ホルマリン初期瞮合物、プノヌル
類ずポリクロルメチル化芳銙族化合物の瞮合生成
物䟋プノヌルずビスクロルメチルキシレン
ずの瞮合生成物等を挙げるこずができる。 こゝに、少くずも個の脂環族栞を有する倚䟡
アルコヌル−ずしおは、個の脂環族栞
を有する単栞倚䟡アルコヌル−−及び
個以䞊の脂環族栞を有する倚栞倚䟡アルコヌル
−−がある。 かかる単栞倚䟡アルコヌル−−の奜
たしい䟋ずしおは、䞀般匏 HO−R1o−−R3n−OH (2) 匏䞭は、シクロヘキサン残基でメチル基、
−プロピル基、−ブチル基、−ヘキシル基、
−オクチル基のようなアルキル基なるべくは最
高個の炭玠原子を持぀アルキル基あるいはハロ
ゲン原子すなわち塩玠原子、臭玠原子たたはふ぀
玠原子あるいはメトキシ基、メトキシメチル基、
゚トキシ基、゚トキシ゚チル基、−ブトキシ
基、アミルオキシ基のようなアルコキシ基なるべ
くは最高個の炭玠原子を持぀アルコキシ基など
で眮換されおいおも良く、されおいなくおも良い
が耐燃性の点からはハロゲン眮換又は無眮換が奜
たしい。 R1及びR3は同䞀又は異な぀おいお良くたずえ
ばメチル基、−プロピル基、−ブチル基、
−ヘキシル基、−オクチル基のようなアルキル
基なるべくは最高個の炭玠原子を持぀アルキル
基であり、及びは又はであるが、奜たし
くはであるで衚わされるシクロヘキサン環を
有する単栞倚䟡アルコヌル、たずえば −シクロヘキサンゞオヌル、 −クロロ−−シクロヘキサシゞオヌ
ル、 −シクロヘキサンゞオヌル、 −メチル−−シクロヘキサンゞオヌ
ル、 の劂き眮換又は非眮換のシクロヘキサンゞオヌル
及び−ゞヒドロキシメチルシクロヘキサ
ン、 −クロロ−−ゞヒドロキシメチルシク
ロヘキサン、 −ゞヒドロキシメチルシクロヘキサン、 −ゞヒドロキシ゚チルシクロヘキサン、 −ゞヒドロキシ゚チルシクロヘキサン、 −ゞヒドロキシプロピルシクロヘキサ
ン、 −ゞヒドロキシブチルシクロヘキサン、 の劂き眮換又は非眮換のゞヒドロキシアルキルシ
クロヘキサンがある。 曎にその他の脂環族残基を぀有する単栞倚䟡
アルコヌルずしおは、 −シクロペンタンゞオヌル、 −シクロヘプタンゞオヌル、 −シクロヘプタンゞオヌル、 −シクロヘプタンゞオヌル、 −パ−ヒドロナフタリンゞオヌル、 −ゞヒドロキシ−−テト
ラメチルシクロブタン、−ゞヒドロキシ−
デカヒドロナフタリン、−ゞヒドロキシ−
デカヒドロナフタリン、−ゞヒドロキシ−
デカヒドロナフタリンの劂きその他の眮換又は非
眮換シクロアルキルポリオヌル及び −ゞヒドロキシメチルシクロペンタン、
−ゞヒドロキシメチルシクロヘプタン、
−ビスヒドロキシメチル−デカヒドロ
ナフタリン、−ビスヒドロキシメチル
−デカヒドロナフタリン、−ビスヒドロ
キシメチル−デカヒドロナフタリン、−
ビスヒドロキシメチル−デカヒドロナフタリ
ン、−ビスヒドロキシメチル−ビシク
ロ〔〕オクタン、ゞメチロヌルトリシ
クロデカン の劂きその他の眮換又は非眮換ポリヒドロキシア
ルキルシクロアルカンがあげられる。 これらの単栞倚䟡アルコヌルのうち特に䞻に経
枈䞊の理由で奜たしいものは−ゞヒドロキ
シメチルシクロヘキサンである。 たた、倚栞倚䟡アルコヌル−−の䟋
ずしおは、䞀般匏 HO−R1o−A1k−〔R2j−A2l〕i −R3n−OH 

(3) 〔こゝにA1及びA2は䞀環又は倚環の二䟡の脂環
族炭化氎玠基でメチル基、−プロピル基、−
ブチル基、−ヘキシル基、−オクチル基のよ
うなアルキル基なるべくは最高個の炭玠原子を
持぀アルキル基あるいはハロゲン原子すなわち塩
玠原子、臭玠原子たたはふ぀玠原子あるいはメト
キシ基、メトキシメチル基、゚トキシ基、゚トキ
シ゚チル基、−ブトキシ基、アミルオキシ基の
ようなアルコキシ基なるべくは最高個の炭玠原
子を持぀アルコキシ基などで、眮換されおいおも
良く、されおいなくおも良いが耐燃性の点からは
ハロゲン眮換又は無眮換が奜たしい。 及びは又はであるが及びが共に
ずなるこずはない。 R2は䟋えば
【匏】−−、−−、−SO−、 −SO2−たたはアルキレン基䟋えばメチレン基、
゚チレン基、トリメチレン基、む゜プロピレン
基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキ
サメチレン基、−゚チルヘキサメチレン基、オ
クタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン
基あるいはアルキリデン基䟋えば゚チリデン基、
プロピリデン基、む゜プロピリデン基、む゜ブチ
リデン基、アミリデン基、む゜アミリデン基、
−プニル゚チリデン基あるいは環状脂肪族基䟋
えば−シクロヘキシレン基、−シク
ロヘキシレン基、シクロヘキシリデン基あるいは
ハロゲン化されたアルキレン基あるいはハロゲン
化されたアルキレン基あるいはハロゲン化された
環状脂肪族基あるいはアルコキシ−およびアリヌ
ルオキシ−眮換されたアルキリデン基あるいはア
ルコキシ−およびアリヌルオキシ−眮換されたア
ルキレン基あるいはアルコキシ−およびアリヌル
オキシ−眮換された環状脂肪族基䟋えばメトキシ
メチレン基、゚トキシメチレン基、゚トキシ゚チ
レン基、−゚トキシトリメチレン基、−゚ト
キシペンタメチレン基、−−メトキシ
シクロヘキサン基、プノキシ゚チレン基、
−プノキシトリメチレン基、−−フ
゚ノキシシクロヘキサン基あるいはアルキレン
基䟋えばプニル゚チレン基、−プニルトリ
メチレン基、−プニルペンタメチレン基、
−プニルデカメチレン基あるいは芳銙族基䟋え
ばプニレン基、ナフチレン基あるいはハロゲン
化された芳銙族基䟋えば−−クロロフ
゚ニレン基、−−ブロムプニレン
基、−−フルオルプニレン基ある
いはアルコキシおよびアリヌルオキシ眮換された
芳銙族基䟋えば−−メトキシプニレ
ン基、−−゚トキシプニレン基、
−−−プロポキシプニレン基、
−−プノキシプニレン基あるい
はアルキル眮換された芳銙族基䟋えば−
−メチルプニレン基、−−゚チ
ルプニレン基、−−−プロピル
プニレン基、−−−ブチルプ
ニレン基、−−−ドデシルプニ
レン基のような二䟡炭化氎玠基などの䟡の基
であり、あるいはR2は䟋えば匏 で衚わされる化合物の堎合のように前蚘脂環族残
基぀に融着しおいる環であるこずもでき、ある
いはR2はポリ゚トキシ基、ポリプロポキシ基、
ポリチオ゚トキシ基、ポリブトキシ基、ポリプ
ニル゚トキシ基のようなポリアルコキシ基である
こずもでき、あるいはR2は䟋えばポリゞメチル
シロキシ基、ポリゞプニルシロキシ基、ポリメ
チルプニルシロキシ基のようなけい玠原子を含
む基であるこずができ、あるいはR2は芳銙族環
第−アミノ基゚ヌテル結合、カルボニル基たた
は硫黄たたはスルホキシドのような硫黄を含む結
合によ぀お隔おられた個たたはそれ以䞊のアル
キレン基たたはアルキリデン基であるこずができ
るが耐熱性等の点からはメチレン基、゚チレン
基、む゜プロピレン基であるこずが望たしい。 は又はである。 R1及びR3は同䞀又は異な぀おいおも良くたず
えばメチル基、−プロピル基、−ブチル基、
−ヘキシル基、−オクチル基のようなアルキ
ル基なるべくは最高個の炭玠原子を持぀アルキ
ル基であり及びは又はであるが奜たしく
はである。は以䞊の数奜たしくは又は
である〕で衚わされる倚栞倚䟡アルコヌルであ
る。 かゝる倚栞倚䟡アルコヌル−−であ
぀お特に奜たしいのは䞀般匏 HO−A1−R2j−A2−OH
  − 匏䞭A1、A2、R2、は前蚘䞀般匏(3)に斌ける
定矩ず同じで衚わされる倚栞䟡アルコヌルで
ある。 かゝる倚栞䟡アルコヌルの奜たしい䟋は、た
ずえば4′−ビシクロヘキサンゞオヌル、
3′−ビシクロヘキサンゞオヌル、オクタクロロ−
4′−ビシクロヘキサンゞオヌル等の眮換又は
非眮換のビシクロアルカンゞオヌル、あるいは
−ビス−−ヒドロキシシクロヘキシル
−プロパン、4′−ゞヒドロキシゞクロヘキシ
ルメタン、ビス−−ヒドロキシシクロヘキシ
ル−メタン、ビス−−ヒドロキシシクロヘキ
シル−メタン、ビス−−ヒドロキシ−
−ゞメチル−−メトキシシクロヘキシル−メ
タン、−ビス−−ヒドロキシシクロヘ
キシル−゚タン、−ビス−ヒドロキ
シシクロヘキシルプロパン、−ビス
−ヒドロキシシクロヘキシルブタン、−
ビス−ヒドロキシシクロヘキシルペンタ
ン、−ビス−ヒドロキシシクロヘキシ
ルブタン、−ビス−ヒドロキシシク
ロヘキシルペンタン、−ビス−−ヒ
ドロキシシクロヘキシル−ペンタン、−
ビス−−ヒドロキシシクロヘキシル−ヘプタ
ン、ビス−−ヒドロキシシクロヘキシル−フ
゚ニルメタン、ビス−−ヒドロキシシクロヘ
キシル−シクロヘキシルメタン、−ビス
−−ヒドロキシシクロルヘキシル−−
ビス−プニル−プロパン、−ビス−
−ヒドロキシシクロヘキシル−−プニル
プロパン、−ビス−ヒドロキシ−−
メチル−シクロヘキシルプロパン、−ビ
ス−ヒドロキシ−−メチル−シクロヘキシ
ルプロパン、−ビス−−ヒドロキシ
シクロヘキシル−゚タン、−ビス−−
ヒドロキシ−−クロルシクロヘキシル−゚タ
ン、−ビス−−ゞメチル−−ヒ
ドロキシシクロヘキシル−゚タン、−ビ
ス−−メチル−−ヒドロキシシクロヘキシ
ル−プロパン、−ビス−ゞクロ
ロ−−ヒドロキシシクロヘキシルプロパン、
−ビス−−プニル−−ヒドロキシ
シクロヘキシル−プロパン、−ビス−
−む゜プロピル−−ヒドロキシシクロヘキシ
ル−プロパン、−ビス−−む゜プロピ
ル−−ヒドロキシシクロヘキシル−プロパン、
−ビス−−ヒドロキシパヌヒドロナフ
チル−プロパンのようなビス−ヒドロキシシク
ロアルキルアルカンあるいは4′−ゞヒドロ
キシビシクロヘキサン、2′−ゞヒドロキシビ
シクロヘキサン、−ゞヒドロキシビシクロ
ヘキサンのようなゞヒドロキシビシクロアルカン
あるいはビス−−ヒドロキシシクロヘキシル
−スルホン、4′−ゞヒドロキシゞシクロヘキ
シルスルホン、クロル−−ゞヒドロキシゞ
シクロヘキシルスルホン、−クロル−4′−
ゞヒドロキシゞシクロヘキシルスルホン、3′−ク
ロル−4′−ゞヒドロキシゞシクロヘキシルス
ルホンのようなゞヒドロキシシクロアルキル
スルホンあるいはビス−−ヒドロキシシクロ
ヘキシル゚ヌテル、3′−たたは2′−
たたは2′又は3′−ヒドロキシ−ゞシクロ
ヘキシル゚ヌテル、4′−ゞヒドロキシ−
−ゞメチルゞシクロヘキシル゚ヌテル、ビ
ス−−ヒドロキシ−−む゜ブチルシクロヘ
キシル−゚ヌテル、ビス−−ヒドロキシ−
−む゜プロピルシクロヘキシル−゚ヌテル、ビ
ス−−ヒドロキシ−−クロルシクロヘキシ
ル−゚ヌテル、ビス−−ヒドロキシ−−フ
ルオルシクロヘキシル−゚ヌテル、ビス−−
ヒドロキシ−−ブロムシクロヘキシル−゚ヌ
テル、ビス−−ヒドロキシパヌヒドロナフチ
ル−゚ヌテル、ビス−−ヒドロキシ−−ク
ロルパヌヒドロナフチル−゚ヌテル、ビス−
−ヒドロキシビシクロヘキシル−゚ヌテル、
4′−ゞヒドロキシ−−ゞメトキシ−ゞシク
ロヘキシル゚ヌテル、4′−ゞヒドロキシ−
−ゞ゚トキシゞシクロヘキシル゚ヌテルの
ようなゞヒドロキシシクロアルキル゚ヌテル
が含たれ、たた−ビス−−ヒドロキシ
シクロヘキシル−−プニル゚タン、
−トリメチル−−−ヒドロキシシクロヘ
キシル−−ヒドロキシむンダン、−ビ
ス−−ヒドロキシシクロヘキシル−−メチ
ルペンタンも適圓である。 曎に又かゝる倚栞倚䟡アルコヌル−−
であ぀お奜たしい他の矀のものは䞀般匏 HO−A1−R2j−A2−R2j−A2−OH
  − 匏䞭A1、A2、R2、は前蚘䞀般匏(3)に斌ける
定矩ず同じであり぀のR2、぀の、぀の
A2は各々異な぀おいおもよいで瀺されるもの
で、䟋えば−ビス−ヒドロキシシクロ
ヘキシルメチルシクロヘキサン、−ビス
−ヒドロキシシクロヘキシルメチルテトラ
メチルシクロヘキサン、−ビス−ヒド
ロキシシクロヘキシルメチルテトラ゚チルシク
ロヘキサン、−ビス−ヒドロキシシク
ロヘキシルむ゜プロピルシクロヘキサン、
−ビス−ヒドロキシシクロヘキシルむ゜プ
ロピルシクロヘキサン等が挙げられる。 曎にかゝる倚栞倚䟡アルコヌル−−
であ぀お奜たしい他の䞀矀のものは䞀般匏 HO−R1−A1−R2j−A2−R3−OH
  − 匏䞭A1、A2、R1、R2、R3、は前蚘䞀般匏(3)
に斌ける定矩ず同じである。で瀺されるもので
たずえば4′−ゞヒドロキシメチル−ビシクロ
ヘキサンの劂き眮換又は非眮換のゞヒドロキシア
ルキルビシクロアルカン、及び−ビス
−ヒドロキシメチルシクロヘキシル゚タン、
−ビス−ヒドロキシメチルシクロヘキ
シルプロパン、−ビス−ヒドロキシ
メチルシクロヘキシルブタン、−ゞメチ
ル−−ビス−ヒドロキシメチルシクロ
ヘキシルブタンの劂き眮換又は非眮換ビスヒ
ドロキシアルキルシクロアルキルアルカンがあ
げられる。 而しお、こゝにポリヒドロキシル化合物(B)ずは
䞊蚘の少くずも個の芳銙族栞を有する倚䟡プ
ノヌル−又は少くずも個の脂環族栞を
有する倚䟡アルコヌル−ずアルキレンオ
キサむドずをOH基ず゚ポキシ基ずの反応を促進
する劂き觊媒の存圚䞋に反応せしめお埗られる゚
ヌテル結合によ぀お該プノヌル残基又は該アル
コヌル残基ず結合されおいる−ROHこゝには
アルキレンオキサむドに由来するアルキレン基
或いは斌び−ROoこゝにはアルキレン
オキサむドに由来するアルキレン基で䞀぀のポリ
オキシアルキレン鎖は異なるアルキレン基を含ん
でいおもよい。はオキシアルキレン基の重合数
を瀺す又は以䞊の敎数なる原子矀を有する
化合物である。この堎合、圓該倚䟡プノヌル
−又は圓該倚䟡アルコヌル−ず
アルキレンオキサむドずの割合はモル
モル以䞊ずされるが、奜たしくは圓該倚䟡プ
ノヌル−又は圓該倚䟡アルコヌル−
のOH基に察するアルキレンオキサむドの割
合は〜10、奜たしくは〜圓量
圓量である。 こゝにアルキレンオキサむドずしおは、䟋えば
゚チレンオキサむド、プロピレンオキサむド、ブ
チレンオキサむドなどがあるが、これらが該倚䟡
プノヌル−又は倚䟡アルコヌル−
ず反応しお゚ヌテル結合をなす堎合偎鎖を生
ずるものが特に奜たしく、その様なものずしおは
プロピレンオキサむド、−ブチレンオキサ
むド、−ブチレンオキサむド、−ブ
チレンオキサむドがあり殊にプロピレンオキサむ
ドが奜たしい。 かゝるポリヒドロキシル化合物(B)であ぀お、特
に奜たしい䞀矀のものは、䞀般匏 匏䞭、Y′、Y1、、及びR1は前蚘−
匏のそれず同じであり、は炭玠数〜個のア
ルキレン基、n1及びn2は〜の倀であるで衚
わされるポリヒドロキシル化合物である。 曎に又、かゝるポリヒドロキシル化合物であ぀
お奜たしい他の䞀矀のものは、䞀般匏 匏䞭、R1、R2、R3及びは前蚘−匏
のそれず同じであり、は炭玠数〜個のアル
キレン基、n1及びn2は〜の倀であるで衚わ
されるポリヒドロキシル化合物である。 かゝるポリヒドロキシ化合物であ぀お、特に奜
たしい䞀矀のものは䞀般匏 ORo1−A1−R2j−A2−ROo2 匏䞭、A1、A2、R2、は前蚘䞀般匏−
のそれず同じであり、は炭玠数〜個のアル
キレン基、n1およびn2は〜の倀であるで衚
わされるポリヒドロキシル化合物である。 曎に又かゝるポリヒドロキシル化合物であ぀お
奜たしい他の䞀矀のものは、䞀般匏 ORo1−A1−R2j−A2−R2j−A2 −ROo2 匏䞭、A1、A2、R2、は前蚘䞀般匏−
のそれず同じであり、は炭玠数〜個の
アルキレン基、n1およびn2は〜の倀である
で衚わされるポリヒドロキシル化合物である。 これらの䞀栞又は倚栞の倚䟡アルコヌル−
のうち特に奜たしいものは脂環族残基ずしお
シクロヘキサン環を又は個有するものであり
䞭でもゞヒドロキシメチルシクロヘキサン、
−ビス−−ヒドロキシシクロヘキシル−プ
ロパンが奜たしい。 又、こゝに栞を含たない脂肪族ポリヒドロキシ
ル化合物(C)ずしおは、䟋えば゚チレングリコヌ
ル、プロピレングリコヌル、ブチレングリコヌ
ル、ゞ゚チレングリコヌル、ゞプロピレングリコ
ヌル、ゞブチレングリコヌル、グリセリン、ペン
タ゚リスリトヌル等の倚䟡アルコヌル及びこれら
の倚䟡アルコヌル又はその他の掻性氎玠含有化合
物䟋えばアミノ基、カルボキシル基、チオヒド
ロキシル基等の基を持぀化合物にアルキレンオ
キサむドを付加せしめた倚䟡ポリヒドロキシ化合
物、ポリ゚ヌテルポリオヌル等のポリヒドロキシ
ル化合物が挙げられる。 又、こゝに前蚘゚ピハロヒドリン(b)ずは、䞀般
匏 こゝには氎玠原子、メチル基、゚チル基、
X′はハロゲン原子であるで衚わされるもので
あり、かゝる゚ピハロヒドリン(b)の䟋ずしおは、
䟋えば゚ピクロヒドリン、゚ピブロムヒドリン、
−゚ポキシ−−メチル−−クロルプロ
パン、−゚ポキシ−−゚チル−−クロ
ルプロパンなどが挙げられる。 䞊蚘゚ピハロヒドリン(b)ずポリヒドロキシル化
合物(B)或いはポリヒドロキシル化合物(C)ずの反応
を促進する酞性觊媒ずしおは、䞉北化硌玠、塩化
第二錫、塩化亜鉛、塩化第二鉄の劂きルむス酞、
これらの掻性を瀺す誘導䜓䟋䞉北化硌玠−゚
ヌテル錯化合物或いはこれらの混合物等を甚い
るこずができる。 又、同様゚ピハロヒドリン(b)ず倚䟡プノヌル
−又は倚䟡アルコヌル−ずの反
応を促進する塩基性觊媒ずしおは、アルカリ金属
氎酞化物䟋氎酞化ナトリりム、アルカリ金
属アルコラヌト䟋ナトリりム゚チラヌト、
第䞉玚アミン化合物䟋トリ゚チルアミン、ト
リ゚タノヌルアミン、第四玚アンモニりム化合
物䟋テトラメチルアンモニりムブロマむド
或いはこれらの混合物を甚いるこずができ、しか
しお斯る反応ず同時にグリシゞル゚ヌテルを生成
せしめるか、或いは反応の結果生成したハロヒド
リン゚ヌテルを脱ハロゲン化氎玠反応によ぀お閉
環せしめおグリシゞル゚ヌテルを生成せしめる塩
基性化合物ずしおはアルカリ金属氎酞化物䟋
氎酞化ナトリりム、アルミン酞アルカリ金属塩
䟋アルミン酞ナトリりム等が郜合よく甚い
られる。 しかしお、これらの觊媒乃至塩基性化合物はそ
のたゝ或いは適圓な無機或いは及び有機溶媒
溶液ずしお䜿甚するこずができるのは勿論であ
る。 又、眮換又は非眮換のグリシゞル゚ステル基に
分子内に平均個以䞊有する゚ポキシ化合物
−には、脂肪族ポリカルボン酞或いは芳銙族
ポリカルボン酞䟋えばフタル酞、む゜フタル
酞、テレフタル酞、テトラヒドロフタル酞、メチ
ルテトラヒドロフタル酞、ヘキサヒドロフタル
酞、メチルヘキサヒドロフタル酞、゚ンドメチレ
ンテトラヒドロフタル酞、メチル゚ンドメチレン
テトラヒドロフタル酞、マレむン酞、フタル酞、
むタコン酞、コハク酞、グルタル酞、アゞピン
酞、ピメリン酞、スペリン酞、アれラむン酞、セ
バシン酞、二量䜓脂肪酞、トリメリツト酞、トリ
メシン酞、ピロメリツト酞、シクロペンタンテト
ラカルボン酞、これらのハロゲン眮換化合物のほ
か、これら倚䟡カルボン酞ず倚䟡アルコヌルずか
ら埗られる末端カルボキシルポリ゚ステルオリゎ
マヌなども含たれ埗るのポリグリシゞル゚ステ
ル等があり、䟋えば前蚘䞀般匏(4)で瀺される゚ピ
ハロヒドリン(b)ずメタクリル酞ずから合成される
グリシゞルメタアクリレヌトを重合せしめお埗ら
れる劂き゚ポキシ暹脂も含たれる。 又、眮換の眮換又は非眮換−゚ポキシ
プロピル基を分子内に平均個より倚く有する゚
ポキシ化合物−の䟋ずしおは、芳銙族ア
ミン䟋えばアニリン又は栞にアルキル眮換基を
有するアニリンず䞊蚘䞀般匏(4)で瀺される゚ピ
ハロヒドリン(b)ずから埗られる゚ポキシ化合物、
芳銙族アミンずアルデヒドずの初期瞮合物䟋え
ばアニリン−ホルムアルデヒド初期瞮合䜓、アニ
リン−プノヌル−ホルムアルデヒド初期瞮合
䜓ず゚ピハロヒドリン(b)ずから埗られる゚ポキ
シ化合物等が挙げられる。 その他の゚ポキシ化合物ずしおは、゚ポキシ化
油䟋えば゚ポキシ化あたに油、゚ポキシ化倧豆
油、゚ポキシ化サフラワヌ油、゚ポキシ化桐油、
゚ポキシ化゚ノ油、゚ポキシ化脱氎ひたし油、゚
ポキシ化オむチシカ油、゚ポキシ化トヌル油な
ど、゚ポキシ化脂肪酞、゚ポキシ化環状オレフ
むン化合物䟋えばビニルシクロヘキセンゞオキ
サむド、−−メチル−−゚ポキシ゚
チル−−゚ポキシ−−メチルシクロヘ
キサン、−゚ポキシシクロヘキシルメチル
−−゚ポキシシクロヘキサンカルボキシレ
ヌト、−゚ポキシ−−メチルシクロヘキ
シルメチル−−゚ポキシ−−メチルシク
ロヘキサンカルボキシレヌト、ビス−゚
ポキシ−−メチルシクロヘキシルメチルアゞ
ペヌト、ゞシクロペンタン゚ンゞオキサむド、ゞ
ペンテンゞオキサむド、テトラヒドロむンデンゞ
オキサむド、或いはこれらの環が先に䞀般匏(1)で
R1ずしお瀺されたような基で結合された化合物、
その他Araldite CY−175チバ補品瀟補品商品
名など、共圹ゞ゚ン重合䜓の゚ポキシ化物
䟋えば゚ポキシ化ポリブタゞ゚ン、゚ポキシ化
されたスチレン−ブタゞ゚ン共重合䜓、゚ポキシ
化されたアクリロニトリル−スチレン共重合䜓、
䞍飜和結合を含む重合䜓の゚ポキシ化物䟋えば
ポリプロピレンの゚ポキシ化物、ポリむ゜ブテン
の゚ポキシ化物、ポリシロキサンのポリグリシ
ゞル゚ヌテル、又耇玠環を含む゚ポキシ暹脂ずし
おは、オキサゟリゞノン環に炭玠原子を介しお゚
ポキシ基が結合した゚ポキシ暹脂、フランのゞグ
リシゞル゚ヌテル化物、ゞオキサンのゞグリシゞ
ル゚ヌテル化物、スピロビ−ゞオキサンの
ゞグリシゞル゚ヌテル化物、の䜍眮に倚䞍飜和
のアルケニル基が眮換したむミダゟリンから埗ら
れるポリ゚ポキシ化合物、トリグリシゞルむ゜シ
アヌレヌト等が挙げられる。その他「゚ポキシ暹
脂の補造ず応甚」垣内匘線に蚘茉されおいる
劂き皮々の゚ポキシ暹脂等の埓来公知の゚ポキシ
暹脂が䜿甚される。 これらの゚ポキシ化合物で倉性される氎
酞基含有化合物ずしおぱチレングリコヌ
ル、プロピレングリコヌル、ゞ゚チレングリコヌ
ル、グリセリン、ブチレングリコヌル、ヘキサン
ゞオヌル、ネオペンチルグリコヌル、トリメチロ
ヌルプロパン等のポリオヌル、アミン又は䞊蚘ポ
リオヌルにプロピレンオキサむド等のアルキレン
オキサむドの付加したポリ゚ヌテルポリオヌル、
或はひたし油等の含氎酞基化合物を甚いるこずが
できる。これらの゚ポキシ化合物ず氎酞基
含有化合物ずの反応は䞉北化ホり玠等埓来
公知の゚ポキシ基−氎酞基反応甚觊媒たずえば
特公昭51−33160号公報に䟋瀺されおいるを甚
い、60〜180℃、奜たしくは100〜160℃で数時間
反応させ、反応埌必芁なら䜿甚した觊媒を陀去す
るこずにより行なうこずができる。 かくしお埗られた゚ポキシ倉性氎酞基含有化合
物ずむ゜シアネヌト化合物ずをNCOOH圓量比
が倧䜓になるように、具䜓的には圓量比0.6〜
1.4奜たしくは0.8〜1.2で混合しお本発明の組成物
が埗られる。 ここで甚いられるむ゜シアネヌト化合物ずしお
は通垞ポリりレタンの補造に甚いられるポリむ゜
シアネヌトを適宜甚いるこずができ、たずえばト
ル゚ンゞむ゜シアネヌト、ゞプニルメタンゞむ
゜シアネヌト、或はその倚栞䜓、キシリレンゞむ
゜シアネヌト、ヘキサメチレンゞむ゜シアネヌ
ト、む゜ホロンゞむ゜シアネヌト、或はこれらの
ポリむ゜シアネヌトず先にあげたポリオヌル、ひ
たし油或はポリ゚ヌテルポリオヌル或はポリ゚ス
テルポリオヌルなどのポリオヌルずのむ゜シアネ
ヌト基含有プレポリマヌを䜿甚するこずができ
る。 たた本発明の組成物には所望により本発明の目
的の範囲内で充填剀、染料、顔料、匷化材、溶
剀、歎青物、可塑剀などを加えるこずもできる。 本発明の組成物はその優れた接着性ず䜎枩硬化
胜から床材、モルタル、塗料、接着材等ずしお特
に有甚である。 以䞋に実斜䟋を瀺し本発明を曎に詳述する。 実斜䟋、比范䟋 トリメチロヌルプロパン107.2、ヒマシ油200
、ビスプノヌルゞグリシゞル゚ヌテル゚
ポキシ圓量190190および觊媒を枩床蚈お
よび撹拌機を備えた500mlの䞉぀口フラスコに入
れ窒玠眮換䞋で130℃の枩床のもずで時間反応
した。 この氎酞基圓量を枬定した結果166であ぀た。
この均䞀反応物100ずNCOOH圓量比1.0に
なるように粗ゞプニルメタンゞむ゜シアネヌト
む゜シアネヌト圓量13883、炭酞カルシりム
100ずを混合しお宀枩で硬化させた所ゲル化20
分、時間埌ShoreD75の均䞀な硬化性組成物が
できた。 軟鋌板にお逊生日埌の接着匷床を枬定した
所、100Kgcm2であ぀た。 これず比范しお、ポリオキシプロピレングリコ
ヌル分子量70080、グリセリンベヌスポリ
オキシプロピレントリオヌル分子量30020
ず、NCOOH比1.0になるように粗ゞプニ
ルメタンゞむ゜シアネヌト60、炭酞カルシりム
100ずを混合しお軟鋌板にお逊生日埌接着匷
床を枬定した所40Kgcm2ず劣り断面に発泡珟象が
みられた。 実斜䟋、比范䟋 ゚チレングリコヌル31、グリセリン46、ビ
スプノヌルポリオキシプロピレンゞグリシゞ
ル゚ヌテル゚ポキシ圓量320320および觊媒
1.5を500mlの䞉぀口フラスコに入れ、窒玠眮換
䞋で160℃、時間反応した。120℃に冷华しお、
埮粉砕氎酞化カルシりムを添加し、30分間撹
拌しお凊理し、ろ過した。このものの氎酞基圓量
を枬定した所160であ぀た。 この均䞀反応物100ずNCOOH圓量比0.9
になるように粗ゞプニルメタンゞむ゜シアネヌ
ト78、コヌルタヌル100ずを混合し、軟鋌板
にお宀枩での逊生日埌接着匷床を枬定した所90
Kgcm2であ぀た。 これず比范しお、トリメチロヌルプロパンベヌ
スポリオキシプロピレントリオヌル分子量400
100ずNCOOH比0.9になるように粗ゞプ
ニルメタンゞむ゜シアネヌト93、コヌルタヌル
100ずを混合しお軟鋌板にお宀枩逊生日埌接
着匷床を枬定した所30Kgcm2ず劣り硬化物が発泡
しおいた。 実斜䟋、比范䟋 ゚チレングリコヌル62、トリメチロヌルプロ
パンのポリグリシゞル゚ヌテル゚ポキシ圓量
150150および觊媒を枩床蚈および撹拌機
を備えた300mlの䞉぀口フラスコに入れ、窒玠眮
換䞋で、150℃の枩床のもずで時間反応した。
この氎酞基圓量を枬定した結果106であ぀た。こ
の均䞀反応物100ずNCOOH圓量比1.0にな
るように予めトリメチロヌルプロパン50、ゞ゚
チレングリコヌル50ずトリレンゞむ゜シアネヌ
ト360を反応しお埗られたりレタンプレポリマ
ヌNCO圓量220208ずを混合しお軟鋌板に
お宀枩での逊生日埌接着匷床を枬定した所95
Kgcm2であ぀た。これを10苛性゜ヌダ氎溶液に
日間浞挬し接着匷床を枬定した所93Kgcm2であ
぀た。 これず比范しお、ポリ゚ステルゞオヌル分子
量500100ずNCOOH圓量比1.0になるよ
うに䞊蚘のりレタンプレポリマヌNCO圓量
22088ずを混合しお軟鋌板にお宀枩での逊生
日埌接着匷床を枬定した所、40Kgcm2であ぀
た。これを10苛性゜ヌダ氎溶液日間浞挬した
所接着暹脂が溶解しお接着匷床は枬定できなか぀
た。 これらの実斜䟋により゚ポキシ倉性末端氎酞基
化合物ずむ゜シアネヌト化合物ずを宀枩で硬化さ
せお埗られる本発明の組成物は接着匷床のすぐれ
た硬化性組成物であるこずがわかる。 実斜䟋、比范䟋、 実斜䟋に準じお第衚に瀺す成分を反応硬化
させたずころ、第衚の結果が埗られた。
【衚】
【衚】

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  必須の構成成分ずしお、 分子䞭に個より倚くの゚ポキシ基を含有す
    る゚ポキシ化合物ず分子䞭に個より倚
    くの氎酞基を有する化合物ずを化合物
    䞭の゚ポキシ基ず化合物䞭の氎酞基
    の圓量比が0.1〜1.0ずなる割合で反応させお埗ら
    れる゚ポキシ倉性氎酞基含有化合物ず、 分子䞭に個より倚くのむ゜シアネヌト基を
    含有する化合物。 ずを含有する硬化性組成物。
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