JPS63123835A - 高屈折率ガラスビーズ - Google Patents
高屈折率ガラスビーズInfo
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- JPS63123835A JPS63123835A JP26733287A JP26733287A JPS63123835A JP S63123835 A JPS63123835 A JP S63123835A JP 26733287 A JP26733287 A JP 26733287A JP 26733287 A JP26733287 A JP 26733287A JP S63123835 A JPS63123835 A JP S63123835A
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Landscapes
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は色調と熔解温度とを改良した再帰反射用の高屈
折率ガラスピーズに関する。
折率ガラスピーズに関する。
従来、鉛酸化物を含有せずＴｉ０１ を含有したＴｉ
Ｏｇ−ＢａＯ系ガラスを上記ガラスピーズの製造に使用
するとき、Ｔｉ０１を６０重量％以上含有する場合は、
１４００℃〜１４５０℃の熔解温度を必要とし非常に難
溶解性を示すと共にガラスを熔解させ流出急冷した場合
、ガラス化範囲が狭小で殆どが灰色もしくは茶褐色の失
透傾向となる、Ｔｉ０１が５５〜５９重量に含有の場合
は、１８６０℃〜１４１０℃の熔解温度を要し依然とし
て、難溶解性であり、ＴｉＯ２が５８〜５５重量％含有
の場合は、熔解温度は１８２０℃〜１８７０℃に低下し
ガラス化範囲も拡がるが、屈折率は乙１９〜２．２０５
で再帰反射用として必要な屈折率２．２０以上が得られ
ない、ＴｉＯ２を５０〜５８重量に含有した場合は、熔
解温度は１８２０℃〜１８６０℃と低下し、ガラス化範
囲も拡がり、失透も殆どなくなるが、必要な屈折率は更
に得られない。以上のようにＴｉＯ２を高含有するＴｉ
Ｏ２−ＢａＯ系ガラスは、高温溶解が致命的な欠陥であ
るが、鉛酸化物を含有しないのでガラスが集合した場合
、白色を呈し、色度座標範囲が１． ｘ Ｏ，８２９０
ｙ Ｏ，８８７０２、Ｘ ０Ｊ２４０７０．８４１０
Ｂ、 Ｘ Ｏ，８８６８７０，８４６Ｇ４、 Ｋ Ｏ，
８８１９７０，８５１０の範囲内に収まるのが長所であ
る。これに対し、鉛酸化物（ＰｂＯ、Ｐｂ８０４）を含
有するＴｉＯｇ−ＢａＯ−ＰｂＯ系ガラスを前記ガラス
ピーズの製造に使用するとき、鉛酸化物が２０〜５０！
ｔ％含有の場合は、１２００℃〜１２５０℃で熔解でき
るが、鉛特有の色調の強い黄色を呈し、特にガラスが集
合した場合、色度座標１． Ｘ Ｏ，８４８２７０，８
６０８Ｌ Ｘ ０４５６０７０．８７０５ ａ Ｘ Ｏ
，８５００７０，８７５０４，ｘ Ｏ，２１４１９ＹＯ
，８６５８の範囲にある、鉛酸化物が８〜２０重量に含
有の場合は、熔解温度は１２４０℃〜１８２０℃で、色
調は黄色又は黄白色を呈し、色度座標１、 Ｘ Ｏ，８
４２２）’ ０．８５２８ ＬＸ ００８４８４７０．
８６０４８、 ｘ ０Ｊ４２０７０．８６４８４ ｘ
Ｏ，８８５９ｙ Ｏ，８５７５の範囲にある、鉛酸化物
が７重量％以下含有の場合は、熔解温度は１８００℃〜
１４４０℃を必要とし、色調は淡黄白色で色度座標１．
ｘ Ｏ，８８ｇ４７０．８４４４２． Ｘ Ｏ，８４
２８７０，８５１２８，Ｘ Ｏ，８８６０７０，８５７
１４，Ｉ Ｏ，８８１Ｂ ｙｏ、８５８１の範囲にある
。
Ｏｇ−ＢａＯ系ガラスを上記ガラスピーズの製造に使用
するとき、Ｔｉ０１を６０重量％以上含有する場合は、
１４００℃〜１４５０℃の熔解温度を必要とし非常に難
溶解性を示すと共にガラスを熔解させ流出急冷した場合
、ガラス化範囲が狭小で殆どが灰色もしくは茶褐色の失
透傾向となる、Ｔｉ０１が５５〜５９重量に含有の場合
は、１８６０℃〜１４１０℃の熔解温度を要し依然とし
て、難溶解性であり、ＴｉＯ２が５８〜５５重量％含有
の場合は、熔解温度は１８２０℃〜１８７０℃に低下し
ガラス化範囲も拡がるが、屈折率は乙１９〜２．２０５
で再帰反射用として必要な屈折率２．２０以上が得られ
ない、ＴｉＯ２を５０〜５８重量に含有した場合は、熔
解温度は１８２０℃〜１８６０℃と低下し、ガラス化範
囲も拡がり、失透も殆どなくなるが、必要な屈折率は更
に得られない。以上のようにＴｉＯ２を高含有するＴｉ
Ｏ２−ＢａＯ系ガラスは、高温溶解が致命的な欠陥であ
るが、鉛酸化物を含有しないのでガラスが集合した場合
、白色を呈し、色度座標範囲が１． ｘ Ｏ，８２９０
ｙ Ｏ，８８７０２、Ｘ ０Ｊ２４０７０．８４１０
Ｂ、 Ｘ Ｏ，８８６８７０，８４６Ｇ４、 Ｋ Ｏ，
８８１９７０，８５１０の範囲内に収まるのが長所であ
る。これに対し、鉛酸化物（ＰｂＯ、Ｐｂ８０４）を含
有するＴｉＯｇ−ＢａＯ−ＰｂＯ系ガラスを前記ガラス
ピーズの製造に使用するとき、鉛酸化物が２０〜５０！
ｔ％含有の場合は、１２００℃〜１２５０℃で熔解でき
るが、鉛特有の色調の強い黄色を呈し、特にガラスが集
合した場合、色度座標１． Ｘ Ｏ，８４８２７０，８
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，８５００７０，８７５０４，ｘ Ｏ，２１４１９ＹＯ
，８６５８の範囲にある、鉛酸化物が８〜２０重量に含
有の場合は、熔解温度は１２４０℃〜１８２０℃で、色
調は黄色又は黄白色を呈し、色度座標１、 Ｘ Ｏ，８
４２２）’ ０．８５２８ ＬＸ ００８４８４７０．
８６０４８、 ｘ ０Ｊ４２０７０．８６４８４ ｘ
Ｏ，８８５９ｙ Ｏ，８５７５の範囲にある、鉛酸化物
が７重量％以下含有の場合は、熔解温度は１８００℃〜
１４４０℃を必要とし、色調は淡黄白色で色度座標１．
ｘ Ｏ，８８ｇ４７０．８４４４２． Ｘ Ｏ，８４
２８７０，８５１２８，Ｘ Ｏ，８８６０７０，８５７
１４，Ｉ Ｏ，８８１Ｂ ｙｏ、８５８１の範囲にある
。
以上のようにＴｉＯ２−ＢａＯ−ＰｂＯ系ガラスは１２
２０℃〜１８００℃で熔解ができ、特別な溶解炉又は工
業用るつぼは必要でな（、この温度では炉又はるつぼの
耐火物の浸蝕も少ない、また、ガラスピーズは屈折率２
．２４〜２．２６のものが得られるが、黄色色調が欠点
で白色色調のガラスピーズに比べて、特に夜間時、自動
車ヘッドライトの投光に対する視認性及び識別性が低下
する。
２０℃〜１８００℃で熔解ができ、特別な溶解炉又は工
業用るつぼは必要でな（、この温度では炉又はるつぼの
耐火物の浸蝕も少ない、また、ガラスピーズは屈折率２
．２４〜２．２６のものが得られるが、黄色色調が欠点
で白色色調のガラスピーズに比べて、特に夜間時、自動
車ヘッドライトの投光に対する視認性及び識別性が低下
する。
本発明者は鋭意研究の結果、ガラスが集合した場合、白
色色調を呈し、色度座標１． Ｘ Ｏ，８８１５１７Ｏ
，８４８６２，ｘ ０．８ＪＩ８８ ｙ Ｏ，８４８２
８，ｘ Ｏ，８８１８ｙ Ｏ，８５８１４，ｘ Ｏ，８
２８２’Ｉ Ｏ，８４８４の範囲内にあり、屈折率は２
゜２０以上で熔解温度を１２８０℃以下とした再帰反射
用の高屈折ガラスピーズの開発に成功した。
色色調を呈し、色度座標１． Ｘ Ｏ，８８１５１７Ｏ
，８４８６２，ｘ ０．８ＪＩ８８ ｙ Ｏ，８４８２
８，ｘ Ｏ，８８１８ｙ Ｏ，８５８１４，ｘ Ｏ，８
２８２’Ｉ Ｏ，８４８４の範囲内にあり、屈折率は２
゜２０以上で熔解温度を１２８０℃以下とした再帰反射
用の高屈折ガラスピーズの開発に成功した。
すなわち、本発明は、重ｔ％でＴｉ０２４４〜５０Ｃ％
、 ＢａＯ２０〜２８％、ＰｂＯ３〜２０％。
、 ＢａＯ２０〜２８％、ＰｂＯ３〜２０％。
８ｉ０１ ０〜２％、ＺｒＯ２８〜８％、Ｃａ００〜８
％、ｚｎＯ８〜９％、Ｋｇ００〜８％、 Ｎａ１００〜
２％、Ｂ２０ｊｌＯ〜２％の組成を有する高屈折率ガラ
スピーズを提供するものである。
％、ｚｎＯ８〜９％、Ｋｇ００〜８％、 Ｎａ１００〜
２％、Ｂ２０ｊｌＯ〜２％の組成を有する高屈折率ガラ
スピーズを提供するものである。
本発明において、高屈折率化のためＴｉ０１を４４〜５
０Ｍ量％、Ｚｒ０１を８〜８重ｆ％含有せしめ、またＴ
ｉＯ２を安定化させるためＢａＯを２０〜２８重量％含
有せしめた。更番こ低屈折率成分であるが、ガラス形成
を容易にするため、ガラス形成酸化物として８１０ｇ０
〜２重量％ｓｊ’！Ｏ！１θ〜２重量％を含有せしめ、
低熔解と熔解性向上のためにアルカリ土類酸化物として
ＯａＯ０〜８重量％、またアルカリ金属酸化物としてＮ
ａ ２００〜２重量％含有せしめた。次に熔解性向上と
高屈折率化を促進するためＰｂＯ８〜２０重量％。
０Ｍ量％、Ｚｒ０１を８〜８重ｆ％含有せしめ、またＴ
ｉＯ２を安定化させるためＢａＯを２０〜２８重量％含
有せしめた。更番こ低屈折率成分であるが、ガラス形成
を容易にするため、ガラス形成酸化物として８１０ｇ０
〜２重量％ｓｊ’！Ｏ！１θ〜２重量％を含有せしめ、
低熔解と熔解性向上のためにアルカリ土類酸化物として
ＯａＯ０〜８重量％、またアルカリ金属酸化物としてＮ
ａ ２００〜２重量％含有せしめた。次に熔解性向上と
高屈折率化を促進するためＰｂＯ８〜２０重量％。
熔解促進と色調調整のためＺｎＯ８〜９重量％。
Ｋ！００〜８重量％含有せしめた。鉛酸化物を導入する
ことにより、熔解温度は１２５０℃〜１８００℃の低熔
解形となるが、ガラスとなった場合固有色調が現われ、
ガラスが集合した場合、黄色もしくは黄白色となる。
ことにより、熔解温度は１２５０℃〜１８００℃の低熔
解形となるが、ガラスとなった場合固有色調が現われ、
ガラスが集合した場合、黄色もしくは黄白色となる。
しかしながら、ＺｎＯを前述の如く多量含有させた場合
には、色度座標のｘ、ｙの値、特にＸの値を著しく小さ
くシ、またにＹＯの添加により色度座標ｘ、ｙの値をい
ずれも小さくでき、両者により黄色又は黄白色のガラス
を白色に変換させることができた。また、両者の相乗効
果として熔解温度を１２００℃〜１２６０℃と約５０℃
低下させ、このため省エネルギー化の推進、溶解炉を含
む製造設備の運転操作の容易化、炉材の耐久性の向上を
はかることができた。同時に屈折率は２．２１〜２．２
８の高屈折率ガラスピーズが得られ、また、ガラスカレ
ットをビーズに成形する場合、Ｔｉ０１を高含有する場
合に特に認められる多量の外観欠点（失透球、半失透球
、異形（偏平、双子、含泡）等）を極端に減少させるこ
とができた。
には、色度座標のｘ、ｙの値、特にＸの値を著しく小さ
くシ、またにＹＯの添加により色度座標ｘ、ｙの値をい
ずれも小さくでき、両者により黄色又は黄白色のガラス
を白色に変換させることができた。また、両者の相乗効
果として熔解温度を１２００℃〜１２６０℃と約５０℃
低下させ、このため省エネルギー化の推進、溶解炉を含
む製造設備の運転操作の容易化、炉材の耐久性の向上を
はかることができた。同時に屈折率は２．２１〜２．２
８の高屈折率ガラスピーズが得られ、また、ガラスカレ
ットをビーズに成形する場合、Ｔｉ０１を高含有する場
合に特に認められる多量の外観欠点（失透球、半失透球
、異形（偏平、双子、含泡）等）を極端に減少させるこ
とができた。
以上述べた本発明では、原料中に含まれる鉄分が着色（
黄色、茶褐色）に対し多大な影響を与えることから、Ｆ
ｅ！Ｏｓ換算で０．０２５重量％以下に制限した。この
鉄分はガラス中のＴｉＯ２と結合してチタン鉄鉱の形と
なり発色する、さらにＴｉＯ２系ガラスは熔融雰囲気に
よって還元ではＴｉ２０１で存在して灰黒色又は茶褐色
を呈し低酸化状態となるため、ガラス原料中に適量のＮ
ａＮａｂＢａ８０４．Ｎａ２８０４等の酸化剤を添加す
る必要がある。
黄色、茶褐色）に対し多大な影響を与えることから、Ｆ
ｅ！Ｏｓ換算で０．０２５重量％以下に制限した。この
鉄分はガラス中のＴｉＯ２と結合してチタン鉄鉱の形と
なり発色する、さらにＴｉＯ２系ガラスは熔融雰囲気に
よって還元ではＴｉ２０１で存在して灰黒色又は茶褐色
を呈し低酸化状態となるため、ガラス原料中に適量のＮ
ａＮａｂＢａ８０４．Ｎａ２８０４等の酸化剤を添加す
る必要がある。
次に本発明の各実施例を第１表に挙げる。
第１表 本発明による実施例
註１．第１表の組成重量％はすべで化学分析値である。
註２．第１表のｘ、ｙは粒径７８〜８８μの本発明ガラ
スピーズについてＪＩ１９ Ｚ ８７２８１０変視野Ｘ
ＹＺ系による色の表示方法による色度座標値である。
スピーズについてＪＩ１９ Ｚ ８７２８１０変視野Ｘ
ＹＺ系による色の表示方法による色度座標値である。
註８．第１表のＮｄはＪＩ８Ｃ５６Ｂ５１ζよる屈折率
である。
である。
註４．熔解温度の測定はＪＩ８０１６０ＺによるＰｔ−
ＰｔＲｈ １８％の熱電対とＪＩ８ Ｃ１６０１によ
る指示３に温度計とでガラス素地表面温度を測定した。
ＰｔＲｈ １８％の熱電対とＪＩ８ Ｃ１６０１によ
る指示３に温度計とでガラス素地表面温度を測定した。
熔坪炉はジルコニア、アルミナ系工業炉を用いた。
Claims (1)
- 重量％でＴｉＯ＿２４４〜５０％、ＢａＯ２０〜２８％
、ＰｂＯ８〜２０％、ＳｉＯ＿２０〜２％、ＺｒＯ＿２
３〜８％、ＣａＯ０〜８％、ＺｎＯ８〜９％、Ｋ＿２Ｏ
０〜３％、Ｎａ＿２Ｏ０〜２％、Ｂ＿２Ｏ＿３０〜２％
の組成を有する高屈折率ガラスビーズ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26733287A JPS63123835A (ja) | 1987-10-22 | 1987-10-22 | 高屈折率ガラスビーズ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26733287A JPS63123835A (ja) | 1987-10-22 | 1987-10-22 | 高屈折率ガラスビーズ |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13662079A Division JPS5659643A (en) | 1979-10-22 | 1979-10-22 | Low melting type high refractive index white glass bead |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63123835A true JPS63123835A (ja) | 1988-05-27 |
Family
ID=17443346
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26733287A Pending JPS63123835A (ja) | 1987-10-22 | 1987-10-22 | 高屈折率ガラスビーズ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63123835A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003505328A (ja) * | 1999-07-27 | 2003-02-12 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 透明微小球 |
| CN112710632A (zh) * | 2021-03-23 | 2021-04-27 | 四川京炜交通工程技术有限公司 | 一种玻璃微珠高低折射率检测方法及系统 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5434313A (en) * | 1977-08-22 | 1979-03-13 | Toshiba Kasei Kougiyou Kk | High refractive index glass for use as glass beads |
| JPS5728372A (en) * | 1980-07-29 | 1982-02-16 | Fujitsu Ltd | Manufacture of semiconductor light emitting device |
-
1987
- 1987-10-22 JP JP26733287A patent/JPS63123835A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5434313A (en) * | 1977-08-22 | 1979-03-13 | Toshiba Kasei Kougiyou Kk | High refractive index glass for use as glass beads |
| JPS5728372A (en) * | 1980-07-29 | 1982-02-16 | Fujitsu Ltd | Manufacture of semiconductor light emitting device |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003505328A (ja) * | 1999-07-27 | 2003-02-12 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 透明微小球 |
| JP4868673B2 (ja) * | 1999-07-27 | 2012-02-01 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 透明微小球 |
| JP2013032279A (ja) * | 1999-07-27 | 2013-02-14 | Three M Innovative Properties Co | 透明微小球 |
| CN112710632A (zh) * | 2021-03-23 | 2021-04-27 | 四川京炜交通工程技术有限公司 | 一种玻璃微珠高低折射率检测方法及系统 |
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