JPS63119454A - 新規なα−クロロケトン誘導体および製造法 - Google Patents
新規なα−クロロケトン誘導体および製造法Info
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- JPS63119454A JPS63119454A JP61263958A JP26395886A JPS63119454A JP S63119454 A JPS63119454 A JP S63119454A JP 61263958 A JP61263958 A JP 61263958A JP 26395886 A JP26395886 A JP 26395886A JP S63119454 A JPS63119454 A JP S63119454A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
- C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
- C07C323/39—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton at least one of the nitrogen atoms being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/64—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms, e.g. histidine
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は胃潰瘍治療薬シメチジンと称されるＮ−シアノ
−Ｎ′−メチル−Ｎ” −［２−（（５−メチル−ＩＨ
−イミダゾール−４−イル）メチルチオ）エチルコグア
ニジンの合成中間体として有用な新規なα−クロロケト
ン類とその製造方法に関する。
−Ｎ′−メチル−Ｎ” −［２−（（５−メチル−ＩＨ
−イミダゾール−４−イル）メチルチオ）エチルコグア
ニジンの合成中間体として有用な新規なα−クロロケト
ン類とその製造方法に関する。
［従来の技術］
これまでのシメチジンの合成方法は（１）式（特開昭５
３−２４４２２など）に代表されるようにイミダゾール
環を有する原料を用いて、後から必要な置換基を導入す
るものがほとんどで、かつ化合物■を重要な中間体とす
るものが多かった。
３−２４４２２など）に代表されるようにイミダゾール
環を有する原料を用いて、後から必要な置換基を導入す
るものがほとんどで、かつ化合物■を重要な中間体とす
るものが多かった。
■ ■ ■
しかし、これらの方法では高価なイミダゾール誘導体を
出発原料として用い、かつ多段階の反応を経る製造方法
であるためコストが高いなどの欠点を有していた。
出発原料として用い、かつ多段階の反応を経る製造方法
であるためコストが高いなどの欠点を有していた。
［発明の概要］
前記のごとき従来法の欠点を有しない方法について検討
した結果、本発明者らはイミダゾール環を有しない化合
物から出発してイミダゾール環を後から合成するシメチ
ジンの合成ルート（（２）式、（３）式）を考案した。
した結果、本発明者らはイミダゾール環を有しない化合
物から出発してイミダゾール環を後から合成するシメチ
ジンの合成ルート（（２）式、（３）式）を考案した。
すなわち化合物■と■の反応あるいは■と■（式［ＩＩ
Ｉ］の化合物）の反応によって合成できる式［Ｉ］の化
合物に、ＨＣ○○ＮＨ４などの有機アンモニウム化合物
とオルト蟻酸エステルを反応させる方法（特願昭６ｌ−
２０３６４２）あるいは式［Ｉ］の化合物にホルムアミ
ジンを反応させる方法［Ａｒｃｈ、Ｐｈａｒｍ、 、
３１０．３８０（１９７７） １などに準する方法を用
いて化合物■に導き、その後常法に従って加水分解する
ことによって前記重要中間体■へ誘導するルートである
。このように本発明は化合物■の合成ルートの重要な中
間体であるα−クロロケトン化合物（式［工］）とその
製造方法に関する。
Ｉ］の化合物）の反応によって合成できる式［Ｉ］の化
合物に、ＨＣ○○ＮＨ４などの有機アンモニウム化合物
とオルト蟻酸エステルを反応させる方法（特願昭６ｌ−
２０３６４２）あるいは式［Ｉ］の化合物にホルムアミ
ジンを反応させる方法［Ａｒｃｈ、Ｐｈａｒｍ、 、
３１０．３８０（１９７７） １などに準する方法を用
いて化合物■に導き、その後常法に従って加水分解する
ことによって前記重要中間体■へ誘導するルートである
。このように本発明は化合物■の合成ルートの重要な中
間体であるα−クロロケトン化合物（式［工］）とその
製造方法に関する。
すなわち本発明は式［Ｉ］
（式中Ｒは水素または炭素数１ないし４の低級アルキル
基またはアリール基である。）で表されるα−クロロケ
トン誘導体を物質発明とし、式［エエＪｏ。
基またはアリール基である。）で表されるα−クロロケ
トン誘導体を物質発明とし、式［エエＪｏ。
Ｒ−ＣＮＨＣＨｇＣＨ＊５ＳＣＨａＣＨａＮＨＣ−Ｒ［
１工］で表されるジスルフィド誘導体と塩化スルフリル
を反応させ、次いで反応生成物にメチルビニルケトンを
反応させることを特徴とする式［Ｉ］（式中Ｒは前記と
同じ。）で表されるα−クロロケトン誘導体の製造方法
、および式［エエエ］ Ｈ３ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ−Ｒ［１エエＪで表されるメル
カプ１へ誘導体と３−クロロ−３−ブテン−２−オンを
反応させることを特徴とする式［Ｉ］で表されるα−ク
ロロケトン誘導体の製造方法をそれぞれ製法発明とする
ものである。
１工］で表されるジスルフィド誘導体と塩化スルフリル
を反応させ、次いで反応生成物にメチルビニルケトンを
反応させることを特徴とする式［Ｉ］（式中Ｒは前記と
同じ。）で表されるα−クロロケトン誘導体の製造方法
、および式［エエエ］ Ｈ３ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ−Ｒ［１エエＪで表されるメル
カプ１へ誘導体と３−クロロ−３−ブテン−２−オンを
反応させることを特徴とする式［Ｉ］で表されるα−ク
ロロケトン誘導体の製造方法をそれぞれ製法発明とする
ものである。
［￥／Ｊ質発明］
本発明の物質は一般式［Ｉ］で表されるものであり、式
中Ｒは水素または炭素数１ないし４の低級アルキル基ま
たはアリール基を表す。炭素数１ないし４の低級アルキ
ル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、５ｅｃ
−ブチル基等が例示できる。これらの置換基のなかでは
水素およびメチル基が最も好ましい。またアリール基と
してはフェニル基、低級アルキル基で置換したフェニル
基を例示できる。本発明の好ましいものとしては、後述
の実施例に示す化合物が挙げられる。
中Ｒは水素または炭素数１ないし４の低級アルキル基ま
たはアリール基を表す。炭素数１ないし４の低級アルキ
ル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、５ｅｃ
−ブチル基等が例示できる。これらの置換基のなかでは
水素およびメチル基が最も好ましい。またアリール基と
してはフェニル基、低級アルキル基で置換したフェニル
基を例示できる。本発明の好ましいものとしては、後述
の実施例に示す化合物が挙げられる。
［製造方法］
式［Ｉ］で表される本願化合物は前述のごとく２種類の
ルート（Ａ法とＢ法）で製造することができる。
ルート（Ａ法とＢ法）で製造することができる。
ＯＣＨｓＣＯＣＨ＝ＣＨｔ
（Ａ法）Ｉｌｌｌ−−一−→Ｃｌ５ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ
−Ｒ−一一一−□−→［ＩＪ■ ■ ［Ａ法について］ 式［１月で表される化合物に塩化スルフリルを加えると
反応性中間体の■が生成する。この化合物■を単離する
ことなく反応混合物にメチルビニルケトンを加えること
によって、式［工ｊの本発明の化合物を合成することが
できる。さらに詳しくは■で表される化合物はＤＭＦ、
ＤＭＳ○、アセトン、Ｎ−メチルピロリドンなどの非プ
ロトン性の極性溶媒、クロロホルム、ジクロロメタン、
１．２−ジクロロエタンなどのハロゲン系溶媒、好まし
くはＤＭＦ、クロロホルムの溶媒中で、−６０〜５０６
Ｃ好ましくは一４０〜３０６Ｃの温度で、弐［工Ｔ：］
の化合物に、等モル−２倍モノに好ましくは等モル−１
，２倍モルの塩化スルフリルを加えることによって合成
することができ、本願化合物［Ｉ］は、ここで得られた
反応液に、−６０〜５０”Ｃ好ましくは一４０〜３０’
Ｃの温度で、式［ＩＩ］の化合物と、等モル−１０倍モ
ル、砕ましくは等モル−３倍モルのメチルビニルケトン
を加えることによって合成することができる。反応後は
常法によって処理することにより目的物を得ることがで
きる。
−Ｒ−一一一−□−→［ＩＪ■ ■ ［Ａ法について］ 式［１月で表される化合物に塩化スルフリルを加えると
反応性中間体の■が生成する。この化合物■を単離する
ことなく反応混合物にメチルビニルケトンを加えること
によって、式［工ｊの本発明の化合物を合成することが
できる。さらに詳しくは■で表される化合物はＤＭＦ、
ＤＭＳ○、アセトン、Ｎ−メチルピロリドンなどの非プ
ロトン性の極性溶媒、クロロホルム、ジクロロメタン、
１．２−ジクロロエタンなどのハロゲン系溶媒、好まし
くはＤＭＦ、クロロホルムの溶媒中で、−６０〜５０６
Ｃ好ましくは一４０〜３０６Ｃの温度で、弐［工Ｔ：］
の化合物に、等モル−２倍モノに好ましくは等モル−１
，２倍モルの塩化スルフリルを加えることによって合成
することができ、本願化合物［Ｉ］は、ここで得られた
反応液に、−６０〜５０”Ｃ好ましくは一４０〜３０’
Ｃの温度で、式［ＩＩ］の化合物と、等モル−１０倍モ
ル、砕ましくは等モル−３倍モルのメチルビニルケトン
を加えることによって合成することができる。反応後は
常法によって処理することにより目的物を得ることがで
きる。
［Ｂ法について］
化合物■を不活性溶媒に溶かして溶液とし、■を加える
ことによって、式［Ｉ］の本願化合物を合成することが
できる。反応溶媒としてはアルコール系、ハロゲン化炭
化水素系、エステル系、エーテル系、非プロトン性の極
性溶媒を用いることができる。アルコール系溶媒として
はメタノール、エタノール、ｎ−プロパツール、イソプ
ロパツール、ｎ−ブタノールを例示することができる。
ことによって、式［Ｉ］の本願化合物を合成することが
できる。反応溶媒としてはアルコール系、ハロゲン化炭
化水素系、エステル系、エーテル系、非プロトン性の極
性溶媒を用いることができる。アルコール系溶媒として
はメタノール、エタノール、ｎ−プロパツール、イソプ
ロパツール、ｎ−ブタノールを例示することができる。
ハロゲン化炭化水素系溶媒としてはクロロホルム、ジク
ロロメタン、１．２−ジクロロエタンを例示することが
できる。エステル系溶媒としては酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチルを例示することができる。エーテル系溶
媒としてはジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジプ
ロピルエーテル、ジブチルエーテルを例示することがで
きる。非プロトン性の極性溶媒としてはアセトン、ＤＭ
Ｆ、ＤＭＳ○、Ｎ−メチルピロリドン、アセトニトリル
を例示することができる。なかでもメタノール、エタノ
ール、クロロホルム、ジクロロメタン、酢酸エチルを溶
媒として用いるのが好ましい。
ロロメタン、１．２−ジクロロエタンを例示することが
できる。エステル系溶媒としては酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチルを例示することができる。エーテル系溶
媒としてはジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジプ
ロピルエーテル、ジブチルエーテルを例示することがで
きる。非プロトン性の極性溶媒としてはアセトン、ＤＭ
Ｆ、ＤＭＳ○、Ｎ−メチルピロリドン、アセトニトリル
を例示することができる。なかでもメタノール、エタノ
ール、クロロホルム、ジクロロメタン、酢酸エチルを溶
媒として用いるのが好ましい。
反応温度は−４０〜３０６Ｃ好ましくは一２０〜１０’
Ｃで行うことができる。化合物■と■の使用モル比は１
：１が好ましいが、２：１あるいは１：２の比で行うこ
ともできる。反応後は常法によって目的物を得ることが
できる。
Ｃで行うことができる。化合物■と■の使用モル比は１
：１が好ましいが、２：１あるいは１：２の比で行うこ
ともできる。反応後は常法によって目的物を得ることが
できる。
［実施例コ
以下、実施例および参考例により本発明を具体的に説明
する。
する。
参考例ＩＮ、Ｎ’−ジホルミルシスタミンの合成
シスタミン・２ＨＣ１４５，０ｇ （２００ｍｍｏｌ’
）、カリウム ｔ−ブトキシド４４．８ｇ （４００ｍ
ｍｏｌ） 、ｍ酸メチル １５０ｍ１、メタノール ４
００ｍ１を混合し、５時間還流した。溶媒を減圧留去し
、残漬をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（メタノ
ール：酢酸エチル＝１：１０で展開）で精製し、目的と
するＮ、Ｎ′−ジホルミルシスタミン ３７．Ｏｇを油
状体として得た。（収率８８％） Ｈｌ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ ｅ 、δｐｐ
ｍ）２．７４−２．９０ （６Ｈ，ｍ） ３．２９−３．５１ （６Ｈ，ｍ） ８．０６ （２Ｈ，Ｓ） ８．２０ （２Ｈ，ｂｒｓ）。
）、カリウム ｔ−ブトキシド４４．８ｇ （４００ｍ
ｍｏｌ） 、ｍ酸メチル １５０ｍ１、メタノール ４
００ｍ１を混合し、５時間還流した。溶媒を減圧留去し
、残漬をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（メタノ
ール：酢酸エチル＝１：１０で展開）で精製し、目的と
するＮ、Ｎ′−ジホルミルシスタミン ３７．Ｏｇを油
状体として得た。（収率８８％） Ｈｌ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ ｅ 、δｐｐ
ｍ）２．７４−２．９０ （６Ｈ，ｍ） ３．２９−３．５１ （６Ｈ，ｍ） ８．０６ （２Ｈ，Ｓ） ８．２０ （２Ｈ，ｂｒｓ）。
Ｎ、Ｎ’−ジホルミルシスタミン １．０４ｇ（５，Ｏ
ｍｍｏｌ）をＤＭＦｌｏｍｌに溶解し、−４０″′Ｃで
塩化スルフリル ０．６７ｇ（５゜Ｏｍｍｏｌ）を滴下
した。３０分かくはん後メチルビニルケトン ０，９３
ｇ （１３ｍｍｏｌ）を滴下し、さらに３０分かくはん
した。炭酸水素ナトリウム水溶液で中和後、クロロホル
ムで抽出した。クロロホルムを減圧留去し、残漬をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサ
ン＝３：１で展開）で精製し、目的とする８−アミノ−
３−クロロ−Ｎ−ホルミル−５−チアヘプタン−２−オ
ンを０．３５ｇの油状物として得た。（収率３３％） Ｈｌ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ ａ 、δｐｐ
ｍ）２．３９ （３Ｈ，ｓ） ２．７６ （２Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ） ２．８９−３．２０ （２Ｈ，ｍ） ５．２０ （２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ） ４．３６ （ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝７および９Ｈｚ）８．２
０ （ＩＨ，Ｓ’）。
ｍｍｏｌ）をＤＭＦｌｏｍｌに溶解し、−４０″′Ｃで
塩化スルフリル ０．６７ｇ（５゜Ｏｍｍｏｌ）を滴下
した。３０分かくはん後メチルビニルケトン ０，９３
ｇ （１３ｍｍｏｌ）を滴下し、さらに３０分かくはん
した。炭酸水素ナトリウム水溶液で中和後、クロロホル
ムで抽出した。クロロホルムを減圧留去し、残漬をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサ
ン＝３：１で展開）で精製し、目的とする８−アミノ−
３−クロロ−Ｎ−ホルミル−５−チアヘプタン−２−オ
ンを０．３５ｇの油状物として得た。（収率３３％） Ｈｌ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ ａ 、δｐｐ
ｍ）２．３９ （３Ｈ，ｓ） ２．７６ （２Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ） ２．８９−３．２０ （２Ｈ，ｍ） ５．２０ （２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ） ４．３６ （ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝７および９Ｈｚ）８．２
０ （ＩＨ，Ｓ’）。
３−クロロ−３−ブテン−２−オン ０．２１ｇ （２
，Ｏｍｍｏｌ）をエタノール １０ｍｌに溶解後−２０
’ Ｃに冷却し、Ｎ−ホルミルシステアミン ０．２１
ｇ （２ｍｍｏｌ）を滴下し、３０分かくはんした。水
とクロロホルムを加えて抽出した後、クロロホルムを減
圧留去して目的とする８−アミノ−３−クロロ−Ｎ−ホ
ルミル−５−チアヘプタン−２−オンを０．２１ｇ得た
。
，Ｏｍｍｏｌ）をエタノール １０ｍｌに溶解後−２０
’ Ｃに冷却し、Ｎ−ホルミルシステアミン ０．２１
ｇ （２ｍｍｏｌ）を滴下し、３０分かくはんした。水
とクロロホルムを加えて抽出した後、クロロホルムを減
圧留去して目的とする８−アミノ−３−クロロ−Ｎ−ホ
ルミル−５−チアヘプタン−２−オンを０．２１ｇ得た
。
（収率５０％）
Claims (4)
- （１）式［ I ］： ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ （式中Ｒは水素または炭素数１ないし４の低級アルキル
基またはアリール基である。）で表されるα−クロロケ
トン誘導体。 - （２）前記のＲが水素またはメチル基である特許請求範
囲第（１）項に記載のα−クロロケトン誘導体。 - （３）式［II］： ▲数式、化学式、表等があります▼［II］ （式中Ｒは水素または炭素数１ないし４の低級アルキル
基またはアリール基である。）で表されるジスルフィド
誘導体と塩化スルフリルを反応させ、次いで反応生成物
にメチルビニルケトンを反応させることを特徴とする式
［ I ］（式中Ｒは前記と同じ。）で表されるα−クロ
ロケトン誘導体の製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ - （４）式［III］： ▲数式、化学式、表等があります▼［III］ （式中Ｒは水素または炭素数１ないし４の低級アルキル
基またはアリール基である。）で表されるメルカプト誘
導体と３−クロロ−３−ブテン−２−オンを反応させる
ことを特徴とする式［ I ］（式中Ｒは前記と同じ。）
で表されるα−クロロケトン誘導体の製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61263958A JPH0627120B2 (ja) | 1986-11-07 | 1986-11-07 | 新規なα−クロロケトン誘導体および製造法 |
| CA000551222A CA1274850A (en) | 1986-11-07 | 1987-11-06 | .alpha.-CHLOROKETONE DERIVATIVE AND PROCESS FOR PREPARATION THEREOF |
| MYPI87003025A MY102996A (en) | 1986-11-07 | 1987-11-06 | Novel &-chloroketone derivative and process for preparation thereof |
| KR1019870012560A KR930006198B1 (ko) | 1986-11-07 | 1987-11-07 | 신규 α-클로로케톤 유도체 및 그 제조법 |
| ES87309890T ES2025170B3 (es) | 1986-11-07 | 1987-11-09 | Nuevo derivado de (alfa)-clorocetona y procedimiento para su obtencion. |
| EP87309890A EP0267055B1 (en) | 1986-11-07 | 1987-11-09 | Novel alpha-chloroketone derivative and process for preparation thereof |
| DE8787309890T DE3763310D1 (de) | 1986-11-07 | 1987-11-09 | Alpha-chlorketonderivat und verfahren zu dessen herstellung. |
| US07/602,391 US5041660A (en) | 1986-11-07 | 1990-10-24 | Novel alpha-chloroketone derivative and process for preparation thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61263958A JPH0627120B2 (ja) | 1986-11-07 | 1986-11-07 | 新規なα−クロロケトン誘導体および製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63119454A true JPS63119454A (ja) | 1988-05-24 |
| JPH0627120B2 JPH0627120B2 (ja) | 1994-04-13 |
Family
ID=17396607
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61263958A Expired - Lifetime JPH0627120B2 (ja) | 1986-11-07 | 1986-11-07 | 新規なα−クロロケトン誘導体および製造法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5041660A (ja) |
| EP (1) | EP0267055B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0627120B2 (ja) |
| KR (1) | KR930006198B1 (ja) |
| CA (1) | CA1274850A (ja) |
| DE (1) | DE3763310D1 (ja) |
| ES (1) | ES2025170B3 (ja) |
| MY (1) | MY102996A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0627120B2 (ja) * | 1986-11-07 | 1994-04-13 | 三井石油化学工業株式会社 | 新規なα−クロロケトン誘導体および製造法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT14123B (ja) * | 1900-07-26 | 1903-11-25 | Koloman Von Kando | |
| GB2053204A (en) * | 1979-06-13 | 1981-02-04 | Nat Res Dev | Amidothiol derivatives |
| IT8020734A0 (it) * | 1980-03-18 | 1980-03-18 | Turconi Franco | Quadrata (2 aminoetil)-tiometilderivati del 4-metil-5 aperta par.chiusa par. quadrata-imidazolo adattivita' terapeutica. |
| FI63753C (fi) * | 1980-08-21 | 1987-02-19 | Orion Yhtymae Oy | Foerfarande foer framstaellning av kristallint simetidin. |
| JPH0623179B2 (ja) * | 1986-09-01 | 1994-03-30 | 三井石油化学工業株式会社 | シアノグアニジン誘導体及びその製造法 |
| JPS6360971A (ja) * | 1986-09-01 | 1988-03-17 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | イミダゾ−ル誘導体の製造法 |
| JPS6360970A (ja) * | 1986-09-01 | 1988-03-17 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | イミダゾ−ル誘導体の製法 |
| JPS6379877A (ja) * | 1986-09-24 | 1988-04-09 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | イミダゾ−ル誘導体の製造法 |
| JPH0627120B2 (ja) * | 1986-11-07 | 1994-04-13 | 三井石油化学工業株式会社 | 新規なα−クロロケトン誘導体および製造法 |
-
1986
- 1986-11-07 JP JP61263958A patent/JPH0627120B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-11-06 MY MYPI87003025A patent/MY102996A/en unknown
- 1987-11-06 CA CA000551222A patent/CA1274850A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-11-07 KR KR1019870012560A patent/KR930006198B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1987-11-09 EP EP87309890A patent/EP0267055B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-09 ES ES87309890T patent/ES2025170B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-09 DE DE8787309890T patent/DE3763310D1/de not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-10-24 US US07/602,391 patent/US5041660A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0267055B1 (en) | 1990-06-20 |
| CA1274850A (en) | 1990-10-02 |
| JPH0627120B2 (ja) | 1994-04-13 |
| ES2025170B3 (es) | 1992-03-16 |
| US5041660A (en) | 1991-08-20 |
| DE3763310D1 (de) | 1990-07-26 |
| KR880006185A (ko) | 1988-07-22 |
| MY102996A (en) | 1993-03-31 |
| EP0267055A1 (en) | 1988-05-11 |
| KR930006198B1 (ko) | 1993-07-08 |
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