JPS63115561A

JPS63115561A - ポリビニルアルコ−ルゲルのγ線滅菌法

Info

Publication number: JPS63115561A
Application number: JP61261794A
Authority: JP
Inventors: 南部　昌生; 大西　忠之; 斧原　正幸
Original assignee: Sumitomo Bakelite Co Ltd; Nippon Oil Corp
Current assignee: Sumitomo Bakelite Co Ltd; Eneos Corp
Priority date: 1986-11-05
Filing date: 1986-11-05
Publication date: 1988-05-20
Anticipated expiration: 2009-02-16
Also published as: EP0290616A4; DE3784240T2; US5012503A; DE3784240D1; EP0290616A1; EP0290616B1; WO1988003414A1; JPH0611290B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、ポリビニルアルコールゲルの滅菌法に係シ、
更に詳しくは、ポリビニルアルコール水溶液の凍結・解
凍により得られるヒドロゲル、またはヒリビニルアルコ
ール水溶液を凍結状態のまま、真空・部分脱水して得ら
れるヒドロゲルをｒ線滅菌するにあたシ、可溶性のγ線
分解生成物の副生を回避して、生体組織に無害な無菌状
態を達成しうる方法を提供するものである。

〔従来の技術及び問題点〕

生体組織と直接または間接的に触れる医用材料には、滅
菌・殺菌・消毒が不可欠である。各穏の滅菌・殺菌・消
毒法が提案され、医用材料の性質と使用目的に応じてそ
のいずれかを採択し、材料の安全・無害性を確保・達成
する努力が払われていることは周知のとおシである。

これら諸法のうち、ｒ線滅菌法は、材料を完全密封後、
その容器を通して滅菌しうるほか、耐熱性に富む細菌胞
子や、薬剤（消毒液）にしばしば耐性を示す緑濃菌、結
核菌胞子、ダラム陰性菌にも有効であるなどの利点が評
価され、高圧水蒸気滅菌法、乾熱滅菌法のいずれをも適
用し難いゴム製品、プラスチック製品（耐熱性に乏しい
一般の高分子材料）に対する、信頼性の高い滅菌法とさ
れている。

非耐熱性材料をプラスチックフィルム製容器に密封後、
この容器を通して滅菌する手法には、エチレンオキシド
によるガス滅菌法が著名で、病院、医療器具メーカーな
どにおいて広く用いられているが、この場合、材料に吸
着された残留ガスの脱着操作を入念に、長時間実施し、
しかも、なお残留するエチレンオキシド（及びその変性
成分としテノエチレンクリコール、エチレンクロロヒド
リン等）が許容限度以下であることを絶えず監視しなけ
ればならない。特に、ぼりアクリルアミドゲルに代表さ
れるヒドロゲル（含水ゲル）の滅菌に、このガス滅菌法
を適用した場合は、吸着ガスのほか、水中に溶存する多
量のガスの放出に十分留意しなければならず、一応、規
制値を達成（２０００ｐｐｍまで脱気）しうると言われ
るものの、材料の用途によっては、溶血、血栓誘発など
の残留毒性が懸念される。

γ線滅菌法は、上記のようなガス滅菌や、さらにはＷ剤
（エチルアルコール、ホルマリン、グルタルアルデヒド
、クロルヘキシジン、塩化ベンザルコニウム等）を用い
る消毒における残留毒除去操作を要しないことから、非
耐熱性医用材料の滅菌法としての利点が広く認められて
いるが、多１ｔのγ線を照射することにより、ゴム、プ
ラスチック類のほとんど全てが変性（材料のラジカル分
解、酸化分解）を伴い、可溶（水溶）性低分子量劣化物
を生じるほか、しばしば材料自体の機械的強度も低下す
ることが警告されている（天場琢磨：高分子、照、　　
６０７　（１９７３）　）。

γ線照射によジラジカルが生成し、共存酸素の関与する
酸化劣化を誘発する現象は、天然高分子（蛋白質）及び
合成高分子、ならびにこれら高分子水溶液のいずれＫつ
いても確認されてお！！１）（Ｐ。

Ｓ、　Ｅ　ｔｌ　ａｓ他著、林、力丸他訳；゛食品照射
の化学″。

ｐ、１１　（１９８１）学会出版センター：　佐渡峯生
；医器誌、閃、　　４８０　（１９８５）　　：　　佐
藤健二；臨床医誌。

貝、　　４２２　（１９８５）　）　、酸化劣化を回避
するため、酸素（空気）を排除して（窒素雰囲気で）照
射することも試みられたが、蛋白質、合成高分子のいず
れについても、やはシかなシの劣化・変性（ラジカル分
解）を伴うほか、窒素雰囲気下では微生物のγ線耐性の
高まる傾向が見られ、完全滅菌を意図して更に多量のγ
線を照射すると、なおも材料のラジカル分解が助長され
る。

これらの事情を配慮して、滅菌の目的を果し、かつ材料
の分解を最小限（許容限度）Ｋ抑えるための、必要十分
にして最少限度の照射量が模索され、０．６〜Ｚ４Ｍｒ
ａｄの照射音による滅菌効果が検討され、例えば、タン
ピン（０，７６〜１．１Ｍｒａｄ）、カテーテル、注射
筒、縫合糸、腎透析用ダイアライザー、輸液セット、手
袋（２〜２．５Ｍｒａｄ）が試みられ、一般に照射量が
増すとともに材料の劣化（分解）も助長されることから
、初期（滅菌前）生菌数を極力抑えて、γ線照射量を２
．５Ｍｒａｄ以下にとどめるよう指導されている（天場
琢磨：工業材料、μ襄２）　、　６５　（１９７７）　
　：　　高分子、　２２．　６０７（１９７３）　　：
　　佐藤健二；臨床医誌２月、　　４２２（１９８５）
：　佐渡峯生；合成樹脂、刀（５）　、　１２　（１９
８５）　　：吉井文男他；医器誌、星、　　２５１　（
１９８５）：　　岩崎義雄他：医器誌、至、　　２４４
　（１９８５）　）。

一方、生体に無害なヒドロゲルとして、７＋ソリビニル
アルコール水溶液の凍結・解凍ゲル、及びピリビニルア
ルコール水溶液を凍結状態の寸ま真空・部分脱水して得
られるゲルが提案され、肺胸膜、心腹、脳硬膜等の欠損
部の補填（癒着防止）、人工気管、人工食道、人工軟骨
、眼球結膜・角膜装着用電極、薦癒着防止膜、眼球ネ膜
縫着用材、人工内耳用電極、義歯床、上顎・下顎補填、
関節癒着防止膜、食道カテーテル、直腸カテーテル、腟
カテーテル等への有用性が期待されている（謄俣医学、
　５　（２）　＋　８５　（１９８５）　：Ａｍ、Ｊ、
Ｏｐｈｔｈａｌｍｏｌｏｇｙ　。

１００、　３２８　（１９８５）　　；９９．　４９２
　（１９８５）　）。

このヒドロゲルは、プリビニルアルコール水溶液になん
らの化学処理を施すことなく、単に、これに凍結・解凍
、または凍結・真空保持・解凍を施すことによシ、生体
軟組織類似の機械的強度と柔軟性を備えた不溶性ゴム状
物質として得られ、生体組織にきわめて不活性で、異物
反応、細胞浸潤、炎症、刺激などを伴わず、諸臓器のう
ち最も排除能の強いとされる食道へ移植しても、代用食
道として機能しうる特異な高含水ゲルであるが、化学的
架橋を施しておらず、製造工程において高分子の絡み合
い点に発生すると推察される微結晶によシゴム状を呈す
るにすぎないため（高分子加工、並、　　５２３　（１
９８３）　）　、耐熱性を期待できず、高圧水蒸気滅菌
、乾熱滅菌のいずれをも適用できない。また、多量の水
分を含むことから、ガス滅菌後の残留・溶解ガスの放出
が容易でない。

したがって、γ線滅菌法が、当然のことながら期待され
る。しかるに、このヒドロゲルに、前記の目標値（２，
５Ｍｒａｄ以下）のγ線を照射すると、かなシの水溶性
劣化物の副生ずることを知った。

即ち、医療用人工血管基準（厚生省告示第２９８号）Ｋ
基づく温水抽出分の分析（ＫＭｎＯ４滴定）において、
ゲル中可溶分（分解生成物）が０．０２〜０．０３ｗｔ
％に及ぶ事例を多数経験した。もっともγ線照射量を０
．１〜０．２Ｍｒａｄまで低下させることにより、上記
の可溶分生成量は煽〜暑。。〜と減少するものの、０．
３Ｍｒａｄにも満たない！！量によシ確実に滅菌を達成
することは無理と言わなければならない。

〔発明の目的〕

本発明は、生体適合性に優れた前記ポリビニルアルコー
ルゲルに対し、分解（劣化）生成物の副生を抑え、しか
も所期の滅菌の目的を達成できる、安全で確実なγ線滅
菌法を提供しようとするものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明によれば、ぼりビニルアルコール水溶液の凍結・
解凍によシ得られるヒドロゲル、またはポリビニルアル
コール水溶液を凍結したまま、これに脱水率（凍結体の
重量減少率）３チ以上の真空・部分脱水を施して得られ
るヒドロゲルにγ線を照射する滅菌法において、γ線照
射量を３〜１０Ｍｒａｄ、好ましくは３．５〜７　Ｍｒ
ａｄとする、分解（劣化）生成物の副生のきわめて少な
い滅菌法が提供される。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

前記ヒドロゲルのγ線滅菌法を詳細に検討した結果、照
射量が０．１Ｍｒａｄから２．５Ｍｒａｄへと逐次増加
するに伴い、劣化物（可溶性分解生成物、酸化劣化物）
の副生もしばしば著しく増大し、例えば、０、１　Ｍｒ
ａｄ　　０．００８　％、Ｉ　Ｍｒａｄ　　０．０１６
　％、１．５Ｍｒａｄ　　０．０２　’１６．２．５　
Ｍｒａｄ　　０．０２８　％の劣化物がゲル中に生成す
ることを知った。もっとも、この場合まれには、０．１
　Ｍｒａｄ　　０．０００３　％、ＩＭｒａｄｏ、００
１５％、１．５　Ｍｒａｄ　　０．００１５％、２．５
　Ｍｒａｄｏ、００１５％の劣化物が副生ずるにすぎな
い場合をも経験し、その再現に努めたが、照射ｉｎ率（
０，１〜Ｉ　Ｍｒａｄ　／　ｈｏｕｒ　）　、照射雰囲
気（空気または窒素、酸素、ヘリウム）のいかんを問わ
ず、その再現確率は低く、むしろ照射線量を厳密に固定
しても、劣化物副生量が上述の事例をそれぞれ最高値及
び最低値として激しく変動した。この変動原因の究明は
、劣化物が微量、即ち抽出水中２．８　ｐｐｍ以下にす
ぎず、また、単成分ではないことから困難をきわめてお
り、まだ、何の手がかりも得ていないが、ラジカル反応
のきわめて初期段階のわずかな生成物を問題とする今回
の場合、反応はもちろん非定常状態にあり、しかもその
過渡経過自体、再現精度を期待し難いと推察される。

いずれにしても、医用材料を対象とするかぎシ、滅菌は
無菌状態を確約すると共に、劣化物をきわめて少量にと
どめうる確実な技術の裏付けを要する。医療用人工血管
の溶出物規制（抽出液の０．０１Ｎ　−ＫＭｎＯ４消費
１２ｆｌｌＬｉりを満たすには、少なくともゲル内劣化
物として０．０３８％以下が必要と算出され、上述した
不確実にして、しばしば、上記０．０３８％以下の目標
値に迫る懸念のある、０．０２〜０．０２８％の劣化物
を伴うγ線滅菌を安易に、究明不十分のまま採用するこ
とはできない。

ポリビニルアルコール水溶液にγ線を照射する反応論的
基礎研究は多数知られ、いずれも高分子鎖の切断、酸化
劣化、分解現象を述べている。このとき、架橋現象も周
知で、これにより生成する流動性軟弱ゲルを眼球内充填
液（硝子体液）として、ウサギの眼球内へ実験的に注入
する試みもある（日本眼科学会誌、翌、　　１４７８　
（１９７９）：　　日本眼科紀要７塁、　１９２２　（
１９７８）　　；翌、　１３４０　（１９８４）　）。

他の研究例もすべて、この種の流動性軟弱ゲルを得てお
シ、水中に溶解したぼりビニルアルコールの分解・劣化
がおもに進行する事態を避けるべく、水中のぼりビニル
アルコール濃度を０．３〜２％に高め、コリビニルアル
コール分子間の相互作用（架橋）の機会を増す手法が反
復記述されている。

しかし、今回のように、水不溶性ヒドロゲル中に発生す
る極微ｉ（０，０２８％以下）の劣化物（水溶性分解生
成物）を問題とする例は皆無で、また、その副反応の機
構と抑制策などは全く研究対象外とされている。

本発明は、天然高分子及び合成高分子のγ線滅菌技術に
おける通念を無視し、２．５Ｍｒａｄを超える照射線量
を確保することを特徴とする。本発明におけるγ線照射
においては、線量率を通例の０，１〜Ｉ　Ｍｒａｄ　／
　ｈｏｕｒとすることで支障なく、例えば０、３〜０．
８　Ｍｒａｄ　／　ｈｏｕｒ　、好ましくは０．５〜０
．７Ｍｒａｄ　／　ｈｏｕｒとすることができる。また
、本発明におけるｒ線照射温度も、通例の滅菌操作に準
じて常温（室温）ないし４０℃とすることができ、ポリ
ビニルアルコール水溶液のｒ線架橋（ゲル化）例に見る
ごとく、特に低温に保持する必要はない。

また、必ずしも空気を除く必要もなく、空気雰囲気、窒
素雰囲気のいずれにおいても実施することができる。

本発明の適用対象としては、前記のポリビニルアルコー
ル水溶液の凍結・解凍ゲル、もしくはピリビニルアルコ
ール水溶液を凍結したまま真空・部分脱水して得られる
ヒドロゲルが挙げられる。

この場合のポリビニルアルコールとしては、けん化度９
５モルチ以上、平均重合度Ｌ０００以上の通常市販品を
用いることができる。上記の凍結を施す水溶液のポリビ
ニルアルコール濃度としては、８ｗｔ％を超え、５０ｗ
ｔ％以下とすることができる。

凍結温度としては、０℃よシ低い任意温度、好ましくは
一１０℃以下とすることができ、上記ポリビニルアルコ
ール水溶液を任意形状の成型用鋳型へ注入後、これを−
１０℃以下の温度に冷却・固化・成型し、次にこれを解
凍することにより、凍結・解凍ゲルが得られる。もっと
も、この段階で得られるゲルは、その用途によっては、
しばしば機械的強度、特に通糸縫合するに足る引裂き強
度に不足するが、更に、凍結・解凍を反復し、累積凍結
回数を２〜８とすることによシ、飛躍的にその強度を高
めることができる（ＭＯＬ、　’８６　（６）、　８６
　（１９８６）；高分子、　３５．８７　（１９８６）
　）。

本発明を適用しうるヒドロゲルとしての凍結・部分脱水
ゲルは、上記ポリビニルアルコール水溶液の凍結・固化
体を融解させることなく、これに、脱水率（固化・成型
体の重量減少率）３ｗｔ％以上の真空・部分脱水を施す
ことによシ得られる（ＪＥＴＩ　、畳（９）　、４５　
（１９８５）　）。この場合、脱水率を高めるに伴い得
られるゲルの機械的強度が著しく向上するが、生体軟組
織に接して用いることを考慮するならば、過度に硬質化
することは反って好ましくなく、通常３〜３０％、好ま
しくは５〜２０％の脱水を施すことによシ、生体組織補
綴などに有用な高含水ゲルが得られる。

このように、本発明の対象とするヒドロゲルは、ピリビ
ニルアルコール単一成分がゲル素材（ゲル化成分）とし
て用いられる。しかし１．ｆ　ＩＪビニルアルコールの
ゲル化を阻害しない成分を、必要に応じ共存させること
は差支えなく、その共存量としては、例えばポリビニル
アルコールの１／２ｉ以下とすることができる。上述の
、ポリビニルアルコールのゲル化を阻害しない成分とし
ては、例えばペニシリン、フラジオマイシンに代表され
る抗生物質、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸カリウ
ム、ピリミキシンＢなどの医薬品を挙げることができる
。ヒドロゲルにこれらを包埋するには、これらを、その
まま、または水溶液あるいは懸濁液としてあらかじめ＋
０１７ビニルアルコール水溶液へ添加後、攪拌して均一
に分散させ、しかる後、前述の凍結及びその後の処理を
施すことができる。

このようにして得たヒドロゲルに本発明の滅菌を施すに
先立ち、ゲルに付着する生菌（及び死菌）を極力減少さ
せる観点から、滅菌水または注射用生理食塩水を用いて
、室温ないし５０℃において入念にゲルを反復洗浄する
ことは、もちろん、好ましい実施形態として挙げられる
。また、滅菌前のゲルを室温ないし５０℃の生理食塩水
に１０分以上浸漬することにより、ゲル内の包埋水の大
部分を生理食塩水によジ置換することも、このゲルの溶
血誘発阻止の観点から、好ましい実施形態として挙げら
れる。

〔発明の効果〕

本発明によシ、前記ポリビニルアルコールゲルをγ線滅
菌するときは、細菌、酵母、真菌など全ての微生物を死
滅させうるのはもちろんのこと、通常、無菌状態を達成
するに伴い不可避的に併発する材料の分解がほとんど抑
制され、温水抽出される劣化物の総量を、常に確実にゲ
ル（被滅菌材）の０．００９５％以下にとどめることが
できる。本発明によるときは、線量率のいかんを問わず
、また照射雰囲気のいかんを問わず、従って、通常行わ
れるｒ線滅菌ａ量率（０，１〜Ｉ　Ｍｒａｄ　／　ｈｏ
ｕｒ　、好ましくは０．５〜０．７　Ｍｒａｄ　／　ｈ
ｏｕｒ　）のもとで、空気雰囲気または窒素雰囲気のい
ずれにおいても、劣化物の副生が効果的に抑制され、照
射時の温度制御など格別の補助手段をいっさい必要とし
ない利点がある。

ヒドロゲルを確実に滅菌し、しかも劣化物副生率を常に
０．００９５％以下にとどめうる手法は、本発明者らが
初めて提出しえたものである。

〔実施例〕

以下本発明の実施例につき説明する。なお、チの表示は
重量基準による。

実施例１平均重合度２０００．けん化度９９モルチのポリビニル
アルコールの２９　％　水溶液（ＮａＣｔＯ，９％）を
、膜成形用鋳型へ注入し、−３０℃まで冷却して凍結後
、解凍する。この一連の凍結・解凍を反復して、累積凍
結回数を７として、厚み０．５調、１０口四方の心腹欠
損補填膜１０枚を製作した。

滅菌済みの容ｉ５００ｍｉ！の三角フラスコへ、滅菌済
注射用生理食塩水５００−を採シ、ここへ上記のゲル膜
１０枚を浸し、４０℃において２４時間放置した。三角
フラスコ内の生理食塩水を更新して、更に２４時間放置
し、洗浄操作を２回追加した後、これらを１枚ずつぎり
エチレン−アルミニウム箔うミネートフィルム製の袋に
密封し、線量率０．６　Ｍｒａｄ　／　ｈｏｕｒ　１照
射線ｆｉ−３，５Ｍｒａｄのγ線滅菌を施す。

かくして得た滅菌済みゲル膜１０枚のそれぞれから、１
ｔずつを切り取シ、それぞれを脱イオン水１００ｆＫ浸
し、３７℃において２４時間放置後、水相につき医療用
人工血管基準（厚生省告示第２９８号）に準じて０．０
１　Ｎ　　ＫＭｎＯ４消費量を求めたところ、全て、０
．２０〜０．４０Ｔｆｊ１にすぎず、規制値２．０−を
確実に満足しうろことを確めた。

ゲル膜から抽出されたチリビニルアルコール（フラグメ
ント）がＫＭｎＯ４によシ蓚酸へ転化されると仮定して
（Ｈ０Ｓｔａｕ旧ｎｇｅｒ他；　Ｃｈｅｍ、Ｂａｒ、　
６０＋１２８２　（１９２７）　）、上記のＫＭｎＯ４
消費ｉ（０，２０〜Ｑ、４ＱｍＲ）は、抽出液中のぼり
ビニルアルコール（フラグメント）として０．１１〜０
．２２　ｐｐｍにすぎず、ゲル中の水溶性成分濃度に換
算して０．００１１〜０．００２２％の微量にすぎない
ことを知った。また、仮シに、抽出されたぼりビニルア
ルコール（フラグメント）がＫＭｎＯａによシ、主鎖切
断と水酸基のカルボニル化を受けると想定しても（岡村
誠−他；工化、　４５．１１０７　（１９４２）　　：
　　桜田、松沢；高分子化学、　１６．　６３３　（１
９５９）　）　、上記のＫＭｎＯ４消費量は、抽出液中
のポリビニルアルコール（フラグメント）として０．３
７〜０．７４　ｐｐｍ、ゲル中濃度に換算しても０．０
０３７〜０．００７４％にすぎないことを知った。

なお、この膜の動的弾性率（３×１０５Ｎ／イ）、引張
り破断強度（２８〜３０に９／ｃｒｒＬ）、破断伸び（
２１０〜２６０％）は全て、滅菌前後の相違を認めず、
更に滅菌後１年経過しても低下することなく、むしろ若
干（２０〜３０％）向上する傾向が見られたが、仮シＫ
、これがｒ線照射によるラジカル反応に起因する硬化現
象であるにしても、この程度の物性変化はこの膜の用途
としてなんら支障ないものと判定された。

なお、滅菌直後の試料のいずれについても、日本薬局方
無菌試験法チオグリコール酸培地！、ブドウ糖・ペプト
ン培地のいずれによって場も、微生物は検出されなかっ
た。

比較例１実施例１に準じてヒドロゲル膜１０枚を作シ、線量を２
．５Ｍｒａｄとするγ線滅菌を実施例１に準じて実施し
、同様にＫＭｎＯ４消費量を求めたところ、最高１．６
、最低０．３、平均０．８３ｍ１！でｈった。１．５ｍ
ｌを超える例が３例あシ、これらは前記医療用人工員Ｖ
基準の２．０ｍ！ｌに近いことから、問題があると考え
られた。

比較例２比較例１に準じて、ゲル９１０枚にγ線を１．５Ｍｒａ
ｄ照射し、ＫＭｎＯ４消費量を求めたところ、最高１．
１、最低０．１、平均０．７ｍｌで、１ｍＡを超える例
が４例あった。照射線量を減じることによシ１．５−を
超えることは回避されたが、前記医療用人工血管基準２
．０艷に近い１ｍｌを超えた４例を考慮するとき、たと
えこの線量によ）無菌状態が達成されるにせよ、問題を
残すと判断された。

比較例３比較例１に準じて、ゲル［１０枚にγ線を０．５Ｍｒａ
ｄを照射し、ＫＭｎＯ４消費量を求めたところ、最高０
．５、最低０．１、平均０．３ｍｌで、金側０．５−以
下であった。比較例１．２と併せ、照射量を減するに伴
ってＫＭｎＯ４消費量も減少し、水溶性分解生成物が激
減するが、このような低線量によシ滅菌（無菌状態）を
常に確保するには難があると判定された。事実、照射直
後のゲル膜の３枚から微生物が検出された。

実施例２平均重合度１ｏｏｏ、けん化度９８モルチのポリビニル
アルコールの１＆６チ水１１１液３１１’ヲ、厚さ０．
５　ｍ　、直径２０信の円板成型用鋳型へ流し込み、こ
れを−３０℃に冷却して得た凍結体を、０．１ｗａＨＨ
の減圧下に、それぞれの鋳型（計１５組）から水分を２
ｔずつ除去した後、室温に戻し、含水率７９％の円板状
ゲルを得、密封容器に保管した。

この含水率は、ヒトの骨格筋、小腸、胃、子宮、腎臓な
どの含水率（７８〜８１チ）とほぼ合致する。

次に、この円板をポリエチレン・フィルム製袋に収めて
密封し、３Ｍｒａｄのγ線滅菌を施した後、開封し、そ
の一部裁断片（１０り）をブイヨン培地へ移し、７日間
３７℃で培養を試みだが、微生物は検出されなかった。

他の一部裁断片（１ｔ）につき、実施例１に準じて温水
抽出し、そのＫＭｎＯ４消費量を求めたところ、１５組
の最高値は０．４、最低０．２、平均Ｑ、３ｒｎ１であ
った。実施例１と同様、最高、最低間の相違も少なく、
前記基準値（２，０ｒｎｌ）を太＠に下まわることから
、確実に信頼できるものと判断された。

）施例３一部　実施例１に準じて製作したゲル膜１０枚につき、
同様にγ線１０Ｍｒａｄを照射したが、滅菌前後におけ
る物性（動的弾性率、応力緩和、引張シ破断強度、伸び
＠））に著変を認めず、また、温水抽出分のＫＭｎＯ４
消費量は、最高０．３、最低０．１、平均０２−であり
た。

即ち、照射量を実施例１．２０３倍以上に増したにもか
かわらず、ＫＭｒＩ０４消費量は増加せず、むしろ、４
．５．７．８Ｍｒａｄ照射を別途実施した結果、３〜１
０Ｍｒａｄの範囲においては、ＫＭｎＯ４消費量が照射
線量を増すとともにわずかながら減少する傾向を認めた
。

手続補正書（自発）昭和６２年　４月　８日

Claims

【特許請求の範囲】

ポリビニルアルコール水溶液の凍結・解凍により得られ
るヒドロゲル、またはポリビニルアルコール水溶液を凍
結状態のまま、脱水率（凍結体の重量減少率）３％以上
の真空・部分脱水を施して得られるヒドロゲルにγ線を
照射する滅菌法において、γ線照射量を３〜１０Ｍｒａ
ｄに選定することを特徴とするポリビニルアルコールゲ
ルの滅菌法。