JPS63111386A - ホ−ス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 工　技術分野 本発明は、ホースに関し、特に、黄銅メッキワイヤや、
有機ａ！１１を補強層として有し、この補強層間や、他
のゴム層との接着性に優れ、耐水接着性も良好な接着層
を有するホースに関する。

■　従来技術 自動車、建設機械、諸油圧機器の各種配管系等に使用さ
れるホースは、高温加圧下で長時間使用され、このホー
スの劣化は常に重大な問題である。

ホースの劣化が激しければ保守や交換に非常な時間と労
力が必要であり、時には大°バ故をひきおこす原因とな
る。

ホースの劣化をひきおこす要因には種々のものが考えら
れ、これに対する改善も多数講じられてきている。

特に内層、補強層および外層を有し、補強層が、黄銅メ
ッキワイヤやレゾルシンとフォルマリンの縮合物レジン
とラテックスとの混合液で処理（以下ＲＦＬ処理という
）した有機繊維層であるホースは、接着層として用いる
接着ゴムに、従来以下の問題があった。このため多湿雰
囲気下で使用される高含水作動液ホース等では、早期に
ホースが破壊するに至った。

（１）黄銅メッキワイヤおよびＲＦＬ処理有機繊維並び
に他ゴムの３者全てに良好に接着するものがない。

（２）耐水接着性に劣り多湿雰囲気下での使用に耐えな
い。

■　発明の目的 本発明の目的は、黄銅メッキワイヤや有機繊維を補強層
として有するホースの接着層として、特殊なゴム組成物
を使用して、接着性に優れ、耐水接着性も良好な高含水
作動液ホース等として長期間の使用に耐えるホースを提
供することにある。

■　発明の構成 本発明は、黄銅メッキワイヤまたは有機繊維を補強層と
して有するホースにおいて、少なくとも前記補強層に接
する接着層を、イオウ加硫可能な原料ゴム１００重量部
に対し、シリカ、レゾルシン供与体およびメチレン供与
体を配合し、さらに有機含硫黄化合物を０．１〜１５重
量部配合してなるゴム組成物で構成してなることを特徴
とするホースを提供する。

ここで、前記有機含硫黄化合物が一般式二６−Ｒ−２，
４−ジメルカプト−１，３，５−トリアジン （ただし、Ｒはメルカプト基、アルコキシ基、モノある
いはジ−アルキルアミノ基、モノあるいはジ−シクロア
ルキルアミノ基、モノあるいはジ−アリールアミノ基、
Ｎ−アルキル−Ｎ′　−アリールアミノ基から成る群よ
り選ばれる基である。）で示される化合物であるのが良
い。

また、前記有機繊維が、レゾルシンとフォルマリンの縮
合物レジンとラテックスとの混合液により処理されたも
のであるのが好ましい。

以Ｆに本発明の詳細な説明する。

第１図、第２図および第３図に本発明の好適実施例を示
した。

本発明のホースｌは１．内管ゴム層２と外管ゴム層４と
の間に補強層５を有する。

補強層５は、黄銅メッキワイヤ層または有機繊維層から
作られ、図に示すように、通常網状に形成され、１居で
もよいし２層以上でもよい。有機繊維は、ゴムとの接着
性向上のため、レゾルシンとフォルマリンの縮合物レジ
ンとラテックスとの混合液（ＲＦＬ）中に浸漬処理され
るのが好ましい。

補強層５と補強層５との間、補強層５と内管ゴム層２と
の間または補強層５と外管ゴム層４との間には必要に応
じて接着性ゴム層３を設ける。

本発明は、この接着性ゴム層３に特殊なゴム組成物を使
用して、補強層との接着性および耐水接着性を向上する
ことに特徴がある。

接着性ゴム層３に用いるゴム組成物は、イオウ加硫可能
な原料ゴム１００ｆｆｌ量部に対し、シリカ、レゾルシ
ン供与体およびメチレン供与体を配合し、さらに有機含
硫黄化合物を０．１−１５重量部配合してなるゴム組成
物である。

ここで、前記有機含硫黄化合物が一般式：％式％ （ただし、Ｒはメルカプト基、アルコキシ基、モノある
いはジ−アルキルアミノ基、モノあるいはジ−シクロア
ルキルアミノ基、モノあるいはジ−アリールアミノ基、
Ｎ−アルキル−Ｎ′　−アリールアミノ基から成る群よ
り選ばれる基である。）で示される化合物であるのが良
い。

好ましくは、ジエン系ゴム１００重量部に対し、シリカ
を１〜１００重量部、好ましくは１〜５０重量部、レゾ
ルシン供与体を０．５〜２０重量部、好ましくは１−１
０重量部、メチレン供与体を０．１〜１０重量部、好ま
しくは０．５〜５重量部、およびイオウ系加硫剤を配合
し、さらに有機含硫黄化合物を配合混練したゴム組成物
である。

イオウ加硫可能なゴムとは、天然ゴム、ｌＲ１ＳＢＲ，
ＮＢＲ等が代表的に挙げられる。

シリカが１重量部未満であると、接着において効果がな
く、１００重量部超であると高粘度となり実用に供せな
い。レゾルシン供与体が０．５重量部未満であると同様
に接着に効果がなく、２０重雀部超であってもやはり接
着に効果がない。メチレン供与体が０．１重量部未満で
あると接着に効果がなく、ｌＯ重量部超であるとスコー
チ短のため、加工安定性が悪く実用に供せない。

イオウ系加硫剤には、硫黄、塩化硫黄等が代表的に挙げ
られる。イオウ系加硫剤の量は、ジエン系ゴム１００重
量部に対し、０．１〜３０重量部、好ましくは０．５〜
ｌＯ重量部とする。０．１　ｆｉ量部未満であると接着
効果がなく、３０重量部超であると加硫ゴムが過度に硬
化すると共に接着性も悪化し実用に供せないからである
。

ゴム組成物に用いる６−Ｒ，２，４−ジメルカプト−１
，３，５−）リアジンのような有機含硫黄化合物は、イ
オウ加硫可能な原料ゴム１００重量部に対し０．１〜１
５重量部、好ましくは０．５〜５重量部配合する。

ここで、６−Ｒ，２，４−ジメルカプト−１゜３．５−
トリアジンとは、一般式（Ｉ）で表わされる化合物群で
ある。

Ｈ ＾ 上記式中、Ｒはメルカプト基、アルコキシ基、モノある
いはジ−アルキルアミノ基、モノあるいはジ−シクロア
ルキルアミノ基、モノあるいはジ−アリールアミノ基、
Ｎ−アルキル−Ｎ′　−アリールアミノ基から成る群よ
り選ばれる基である。

さらに好ましくは、Ｒがメルカプト基、すなわち２，４
．６−ドリメルカブトー１．３．５−トリアジンが良い
。

有機含硫黄化合物としては、上記のもののほか、一般に
使用される！黄供与体などを用いることができる。

硫黄供与体とは、硫黄を含む化合物で加硫反応中にこの
硫黄を活性硫黄として離別放出し、加硫剤として働く物
質であり、具体的には、式（Ｒ２Ｎ−Ｃ３）２Ｓ２　　
（式中、Ｒはメチル基、エチル基、ペンタメチレン基ま
たは水素原子を示す。）で表わされるテトラメチルチウ
ラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド
、テトラペンタメチレンチウラムシスフイド等のチウラ
ムジスルフィド、 式（Ｒ２Ｎ−Ｃ５）　２　Ｓ４　　（式中、Ｒはメチル
基、エチル基、ペンタメチレン基または水素原子の１種
または２種以りを示す。）で表わされるジペンタメチレ
ンチウラムテトラスルフィド等のチウラムテトラスルフ
ィド、 ４−４ジチオモルフォリン、ジモルホリンジスルフィド
、２−（４−モルフォリノジチオ）ベンゾチアゾール等
のモルフォリン誘導体が挙げられる。

有機含硫黄化合物がｏ、ｉ　ｆｆｌ量部束部未満ると、
耐水接着性改良効果がなく、１５重量部超であるとスコ
ーチ短のため加工安定性が悪く実用に供せない。

ゴム組成物は、その他必要に応じ、通常使用されている
充填剤、補強剤、可塑剤、老化防止剤、その他の配合剤
を配合混練してゴム組成物とする。

以上のゴム組成物は、黄銅メッキワイヤや、有機繊維、
特にレゾルシンとフォルマリンの縮合物レジンとラデッ
クスとの混合液（ＲＦＬ）で処理した有機ｍ維および他
のゴムとの接着力が強く、かつ耐水接着性も良好である
。

ゴム組成物の加硫条件は、１４０〜１６０℃、２０〜ｔ
ｏｏ分間、血圧２０〜３０にｇ／ＣＩＩ＋２程度の加圧
加硫とすることが好ましい。

■　実施例 以下に実施例により本発明を具体的に説明する。

第１表に示す配合例のゴム組成物を作成した。

第１表の配合例（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）をそれぞれ接着
性ゴム層とし、以下のホースを作成した。内管ゴム層に
は第１表に示す被接着ゴムを用い、外管ゴム層にはＣＲ
Ｋゴムを使用した。

（実施例１） 第１図に示す構造で、補強層５として黄銅メッキワイヤ
層を用い、黄銅メッキワイヤ間の接着性ゴム層に配合例
（Ａ）のゴム組成物を用いたホースを作成した。

第　１　表　　ゴム組成物の配合 第１表の注は下記の通りである。

１）　Ｎ１ＰＯＬ　１０４２　　　　日本ゼオン２）　
ＳＲＦ　　　　　　　　旭カーボン３）シリカ　　　　
　日本シリカニ業 Ｎ１ｐｓｉｌ　ＶＮ　３ ４）レゾルシン　　　住友化学工業 ６）　ＤＯＰ　　　　　　　チッソ石油化学ブトラミン
　　　　ツクセラーＨ （比較例１および２） 別に比較例１．２として、接着性ゴム層に、それぞれ配
合例（Ｂ）、（Ｃ）のゴム組成物を用いた以外は実施例
１と同様のホースを作成した。

実施例１、比較例１および比較例２の高圧ホースを温度
５０℃、湿度９６％の恒温恒湿槽に規定時間入れた後、
黄銅メッキワイヤーを剥離し、取り出したワイヤー表面
のゴム組成物被覆率を第２表に％で示した。

第　　２　　表　　　耐水接着性テスト（黄銅メッキワ
イヤ補強層ホース） 「 （ワイヤー／ワイヤー間２ＩＪｔ！Ｉにおけるゴム付％
）（実施例２） 第２図に示す構造で、補強層５としてＲＦＬ処理したナ
イロン繊維層を用い、ナイロン繊維層間に接着性ゴム層
として第１表の配合例（Ａ）の組成物を用いた自動車用
ホースを作成した。

（比較例３および４） 別に比較例３．４として、接着性ゴム層に、それぞれ配
合例（Ｂ）、（Ｃ）のゴム組成物を用いた以外は実施例
２と同様のホースを作成した。

実施例２．比較例３および比較例４の繊維補強層ホース
を温度５０℃、湿度９５％の恒温恒湿槽に規定時間入れ
た後、ナイロン繊維を剥離し、取り出した繊維表面のゴ
ム組成物被覆率を第３表に％で示した。

（実施例３） 第３図に示す構造で、補強層５として黄銅メッキワイヤ
層を用い、内管ゴム層と補強層との間および補強層間に
接着性ゴム層として、第１表の配合例（Ａ）の組成物を
用いた高圧ホースを作成した。

（比較例５および６） 別に比較例５，６として、接着性ゴム層に、それぞれ配
合例（Ｂ）、（Ｃ）のゴム組成物を用いた以外は実施例
３と同様のホースを作成した。

実施例３．比較例５および比較例６の高圧ホースに水を
封入し、繰り返し加圧試験を行い、ホースから水が漏洩
するまでの耐久時間を測定した。

結果を第４表に示す。

繰り返し加圧試験の条件は １、圧カニ０〜２２にｇｆ／ｃｍ２ ２、温度二８０℃ ３、サイクル：加圧状態で１時間、無加圧状態で１５分
を１サイクルとする。

□ （値は時間） 第２表の結果から実施例１では湿熱雰囲気下における長
期老化後の接着が良好であることがわかる。

比較例１は、接着性ゴム層の組成物が、シリカ、レゾル
シン、ヘキサメチレンテトラミンのみしか配合しないも
のであるが、湿熱雰囲気下における長期老化で接着力が
悪化した。比較例２はシリカとメルカプトトリアジン類
のみを配合したものであるが、接着性が不安定である。

第３表の結果から、実施例２では湿熱雰囲気下における
長期老化後の接着が良好であることがわかる。

比較例３は、湿熱雰囲気下における長期老化で接着力が
悪化した。比較例４は、シリカとメルカプトトリアジン
類のみを配合したものであるが繊維との接着性が劣る。

第４表の結果から、実施例３ではホースの界雷発生まで
の時間が２７０時間であるのに比べ、比較例５は１９０
時間と耐久性が劣り、また比較例６は、シリカとメルカ
プトトリアジン類のみを配合したものであるが、実施例
３に比べ大幅に耐久性が悪化し、内管ゴム層と補強層が
剥離し、ホース故障に至っていた。

■　発明の効果 本発明のホースは、特殊なゴム組成物を補強層に接する
接着性ゴム層に用いているので、接着性および耐水接着
性が向トした。

特に、本発明のホースを多湿雰囲気下で使用した場合、 （１）補強層としての黄銅メッキワイヤーと接着性ゴム
との接着を強固に一体化させ、耐水接着性も向トさせた
ことによりホースの耐久寿命を延ばす。

（２）補強層としては、黄銅のみならずＲＦＬ処理有機
繊維にも接着性が良好であるため、有機繊維補強ホース
の耐久性も向上する。

（３）内管または外管と補強層間の接着に用いることに
より内管ゴムの早期剥ｍ＜タナオチ現象）が防止できホ
ースの耐久性を延ばす。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の１実施例であるワイヤー補強高圧ホ
ースの斜視図である。 第２図は、本発明の他の実施例であるナイロン繊維補強
自動車用ホースの斜視図である。 第３図は、本発明の他の実施例であるワイヤー補強高圧
ホースの斜視図である。 符号の説明 １・・・ホース、 ２・・・内管ゴム層、 ３・・・接着性ゴム層、 ４・・・外管ゴム層、 ５・・・補強層 ・］゛、岡＝

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）黄銅メッキワイヤまたは有機繊維を補強層として
   有するホースにおいて、少なくとも前記補強層に接する
   接着層を、イオウ加硫可能な原料ゴム１００重量部に対
   し、シリカ、レゾルシン供与体およびメチレン供与体を
   配合し、さらに有機含硫黄化合物を０．１〜１５重量部
   配合してなるゴム組成物で構成してなることを特徴とす
   るホース。
2. （２）前記有機含硫黄化合物が一般式： ６−Ｒ−２，４−ジメルカプト−１，３，５−トリアジ
   ン （ただし、Ｒはメルカブト基、アルコキシ基、モノある
   いはジーアルキルアミノ基、モノあるいはジーシクロア
   ルキルアミノ基、モノあるいはジーアリールアミノ基、
   Ｎ−アルキル−Ｎ′−アリールアミノ基から成る群より
   選ばれる基である。）で示される化合物である特許請求
   の範囲第１項に記載のホース。
3. （３）前記有機繊維が、レゾルシンとフォルマリンの縮
   合物レジンとラテックスとの混合液により処理されたも
   のである特許請求の範囲第１項または第２項に記載のホ
   ース。