JPS63108528A - 磁気記録媒体 - Google Patents
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Landscapes
- Lubricants (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Magnetic Record Carriers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は磁気記録媒体に関し、特に電磁f換特性、ンフ
トエラー及び耐久性に優れた磁気テープ、フロッピーデ
ィスク等の磁気記録材料に適する改良された磁気記録媒
体に係わる。
トエラー及び耐久性に優れた磁気テープ、フロッピーデ
ィスク等の磁気記録材料に適する改良された磁気記録媒
体に係わる。
(従来枝体I)
磁気記録媒体は年々篩密吸化されており、使用される強
磁性粉末は一層a廁な粉末へと開発が進められ℃いる。
磁性粉末は一層a廁な粉末へと開発が進められ℃いる。
これらの磁気記録媒体中の磁性粉は渦式の分散性が安釆
される。一般に磁気記録媒体は、磁性粉末、バインダー
、フィラー、111al滑刑などの各種添加剤、及び浴
剤を混練することにより得られる磁性冷奴な、プラス千
ンクフ1′ルムやソート咎の非磁性基体上に均一に塗、
fbせしめられ乾燥され、しかゐ汲カレンダー処理によ
り)磁性j−六団を鏡面仕上げして形成されろ。
される。一般に磁気記録媒体は、磁性粉末、バインダー
、フィラー、111al滑刑などの各種添加剤、及び浴
剤を混練することにより得られる磁性冷奴な、プラス千
ンクフ1′ルムやソート咎の非磁性基体上に均一に塗、
fbせしめられ乾燥され、しかゐ汲カレンダー処理によ
り)磁性j−六団を鏡面仕上げして形成されろ。
磁性粉、パインター等からなる磁性m液中の異物や凝集
粒子を除くことは勿論、磁性粉が充分に伍性塗歌内でか
散していないと均質な磁性層が得られず、このような不
均一性は磁気デーゾやフロッピーディスクの電磁変換特
性を損うことになる。例えば出力の低下、ノイズの増大
、ドロップアウトの発生等の問題となる。
粒子を除くことは勿論、磁性粉が充分に伍性塗歌内でか
散していないと均質な磁性層が得られず、このような不
均一性は磁気デーゾやフロッピーディスクの電磁変換特
性を損うことになる。例えば出力の低下、ノイズの増大
、ドロップアウトの発生等の問題となる。
また、磁性粉がバインダー中で充分に分散し℃いない場
合、i米層中での磁性粉とバインダーとの結合力(接虐
力)が弱く、磁気記録媒体を磁気ヘッドに接し″′C駆
動した場合、磁性層表面からの磁性粉の剥離(粉落ち現
象)が発生し易く、その結果ソフトエラーの増加をもた
らすばかりでなく媒体表面が傷つけられ耐久性が低下す
る。
合、i米層中での磁性粉とバインダーとの結合力(接虐
力)が弱く、磁気記録媒体を磁気ヘッドに接し″′C駆
動した場合、磁性層表面からの磁性粉の剥離(粉落ち現
象)が発生し易く、その結果ソフトエラーの増加をもた
らすばかりでなく媒体表面が傷つけられ耐久性が低下す
る。
このように、畿性血液中の磁性粉の分散性及び磁性ケと
バインダーとの接着性は、磁気記録媒体の′IL磁変換
特性、ンフトエラー及び耐久性という基本性能に極め又
ム要であるといえる。
バインダーとの接着性は、磁気記録媒体の′IL磁変換
特性、ンフトエラー及び耐久性という基本性能に極め又
ム要であるといえる。
磁性粉の分散性向上に関しては、種々の分散剤が提案さ
れ、そのいくつかは実用に供されている。一般的に菖え
ば、分散剤の電を増すことによっである程度の分散性は
改良されるか、大臘の分散剤な用いると磁性塗液の粘性
特性を変化させるばかりでなく、磁性m膜の物性を低下
させ、耐久性が劣るなど逆効果が現われるので、分散剤
の増盆は好ましくない。
れ、そのいくつかは実用に供されている。一般的に菖え
ば、分散剤の電を増すことによっである程度の分散性は
改良されるか、大臘の分散剤な用いると磁性塗液の粘性
特性を変化させるばかりでなく、磁性m膜の物性を低下
させ、耐久性が劣るなど逆効果が現われるので、分散剤
の増盆は好ましくない。
一方、バインダーの面から分散性同上を考えると、塩化
ビニル/酢酸ビニル/ビニルアルコール共重合体などの
塩酢ビ系共厘合体あるいは硝酸セルロース等のセルロー
ス系バインダーカ分散性が良好なバインダーとして使用
されているが、一層高度な磁性粉の分散、あるいは磁性
粉の分散塗膜の物性という点では必ずしも充分とは云え
ない。
ビニル/酢酸ビニル/ビニルアルコール共重合体などの
塩酢ビ系共厘合体あるいは硝酸セルロース等のセルロー
ス系バインダーカ分散性が良好なバインダーとして使用
されているが、一層高度な磁性粉の分散、あるいは磁性
粉の分散塗膜の物性という点では必ずしも充分とは云え
ない。
本発明者らは、か−る問題について鋭意検討した結果、
(i) 磁性塗液のチタントロピーが磁性粉の分散性
に極めてJ[貴な役割を来すこと、 (2) シェラツク樹脂及びその脂肪族インシアナー
ト変性体は、磁性*iにチタントロピーを賦与する傾向
があり、磁性粉の分散性を大幅に改良できること、 (3) シェラツク樹脂、又は多価アルコールと二基
!&酸からなる末端ヒドロキシポリエステルの、炭素数
が少(とも12の−bcfi脂肪族モノイソシアナート
によるウレタン変性体を伍性木液のバインダーとして用
いた場合、磁性I−衣表面滑り性を改善できること、 (4)磁性層となるパインター組成のうち、主にシェラ
ツク樹脂を変性したウレタン樹脂を少くとも5 wt%
用いることにより、侭液中の磁性粉の分散性を向上せし
めるばかりでなく、磁性層表面の滑り性をも改善できる
ことを見出し、本発明に到った。
に極めてJ[貴な役割を来すこと、 (2) シェラツク樹脂及びその脂肪族インシアナー
ト変性体は、磁性*iにチタントロピーを賦与する傾向
があり、磁性粉の分散性を大幅に改良できること、 (3) シェラツク樹脂、又は多価アルコールと二基
!&酸からなる末端ヒドロキシポリエステルの、炭素数
が少(とも12の−bcfi脂肪族モノイソシアナート
によるウレタン変性体を伍性木液のバインダーとして用
いた場合、磁性I−衣表面滑り性を改善できること、 (4)磁性層となるパインター組成のうち、主にシェラ
ツク樹脂を変性したウレタン樹脂を少くとも5 wt%
用いることにより、侭液中の磁性粉の分散性を向上せし
めるばかりでなく、磁性層表面の滑り性をも改善できる
ことを見出し、本発明に到った。
(発明の目的)
本発明の目的は、第1K、倉規な磁気記録媒体を提供す
ることにある。11g2に、磁性粉の分散性の改良によ
り、電6B変換特性及びソフトエラーのすぐれた磁気記
録媒体を提供することKある。
ることにある。11g2に、磁性粉の分散性の改良によ
り、電6B変換特性及びソフトエラーのすぐれた磁気記
録媒体を提供することKある。
第3に、磁性N表面の滑り性を改善し、耐久性等の丁ぐ
れた磁気記録媒体を提供することである。
れた磁気記録媒体を提供することである。
(発明の構成)
本発明の上記目的は、非磁性基体上にgli性粉米粉末
インダーを含む磁性塗液を塗布してなる磁性層を有する
磁気記録媒体において、(i)炭素数が少(とも12の
脂肪族七ツインシアナートによるシェラツク樹脂変性体
55〜97JjLit%、及び (i1) 炭素数が少(とも12の脂肪族モノインシ
アナートによる、多価アルコールと二塩基酸からなる末
端ヒドロキシポリエステルの変性体3〜45ムt% からなる変性ウレタン樹脂を該バインダーの組成中に少
(とも5ム量%含有してなる山気記録媒本、によって達
成できる。
インダーを含む磁性塗液を塗布してなる磁性層を有する
磁気記録媒体において、(i)炭素数が少(とも12の
脂肪族七ツインシアナートによるシェラツク樹脂変性体
55〜97JjLit%、及び (i1) 炭素数が少(とも12の脂肪族モノインシ
アナートによる、多価アルコールと二塩基酸からなる末
端ヒドロキシポリエステルの変性体3〜45ムt% からなる変性ウレタン樹脂を該バインダーの組成中に少
(とも5ム量%含有してなる山気記録媒本、によって達
成できる。
本発明を説明する。
本発明で用いるシェラツク樹脂は、ワックス成分を含む
タイプ、ワックス成分を除いた脱ろうタイプ、及び脱色
した漂白タイプ(ワックス成分を含むもの、及び除去し
たものである)等各種あるが、いずれのシェラツク樹脂
も本発明に適用できる。
タイプ、ワックス成分を除いた脱ろうタイプ、及び脱色
した漂白タイプ(ワックス成分を含むもの、及び除去し
たものである)等各種あるが、いずれのシェラツク樹脂
も本発明に適用できる。
脂肪族モノインシアナートによる変性体は、シェラツク
樹脂が含有する水酸基の一部にインシアナートを常法に
より付加させることによって得られる。
樹脂が含有する水酸基の一部にインシアナートを常法に
より付加させることによって得られる。
用いる脂肪族モノインシアナートは、炭素数が少くとも
12、好ましくは16以上、特に好ましくは18以上の
長鎖脂肪族七ノイソシアナートである。炭tAaが12
未満であると変性ウレタン樹脂を用いて得られた磁性層
の滑り性改善が小さくなるので好ましくない。また、芳
香族インシアナートあるいは脂環族インシアナート等で
は、磁性層の滑り住改善効果が殆んど認められない。
12、好ましくは16以上、特に好ましくは18以上の
長鎖脂肪族七ノイソシアナートである。炭tAaが12
未満であると変性ウレタン樹脂を用いて得られた磁性層
の滑り性改善が小さくなるので好ましくない。また、芳
香族インシアナートあるいは脂環族インシアナート等で
は、磁性層の滑り住改善効果が殆んど認められない。
代次的な脂肪族モノイソシアナートとして次のものを挙
げることが′t−きる。ドデンルインシアナート、テト
ラデシルインシアナート、ヘキサデシルイソシアナート
、オクタデソルインシアナート、エイコシルインンアナ
ート、ドフシルインシアナート、ヘキサフシルインシア
ナート、オフタフシルインシアナート等である。
げることが′t−きる。ドデンルインシアナート、テト
ラデシルインシアナート、ヘキサデシルイソシアナート
、オクタデソルインシアナート、エイコシルインンアナ
ート、ドフシルインシアナート、ヘキサフシルインシア
ナート、オフタフシルインシアナート等である。
好ましいものとして、オクタデシル(ステアリル)イン
シアナート。トコシル(ベヘニル)インシアナート、特
に好ましいものとしてオクタデシルインシアナートを挙
げることができる。
シアナート。トコシル(ベヘニル)インシアナート、特
に好ましいものとしてオクタデシルインシアナートを挙
げることができる。
シェラツク樹脂に脂肪族モノインシアナートを付加させ
る割合は、シェラツク樹脂が含有する水酸基の少くとも
5%、好ましくは10%、特に好ましくは15%である
。
る割合は、シェラツク樹脂が含有する水酸基の少くとも
5%、好ましくは10%、特に好ましくは15%である
。
附加割合が5%未満では得られる磁性層の滑り性改善の
効果が小さく不充分である。
効果が小さく不充分である。
本発明で用いる末端ヒドロキシポリエステルのインシア
ナート変性体も、常法によりインシアナートを付加させ
て得られる。
ナート変性体も、常法によりインシアナートを付加させ
て得られる。
末端ヒトcI−?シポリエステルは、多価アルコールと
二塩基酸とから常法により得ることが出来る。多1曲ア
ルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、l、4−メタンジオール。1,5−ベンタンジオ
ール、1.b−ヘキサンジオール、ポリエチレングリコ
ール。
二塩基酸とから常法により得ることが出来る。多1曲ア
ルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、l、4−メタンジオール。1,5−ベンタンジオ
ール、1.b−ヘキサンジオール、ポリエチレングリコ
ール。
ボリブaピレングリコール、ポリテトラメチレングリコ
ール等のグリコール類、トリメチローハフOハフ (7
) jOta :i M能アルコール、ペンタエリスリ
トールの如き4官能アルコール等が挙げられる。
ール等のグリコール類、トリメチローハフOハフ (7
) jOta :i M能アルコール、ペンタエリスリ
トールの如き4官能アルコール等が挙げられる。
好ましいものとして、エチレングリコール。
プロピレングリコール、1.4−フタンジオール。
トリメチロールプロパン等が挙ケラれる。
二塩基酸としては、シュー酸、フハク酸、アジピン酸、
七バシン酸、ドデカンジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸
、ナレフタールGll l イ/ 7タール酸等の芳香
康ジカルボン峡等が挙げられる。
七バシン酸、ドデカンジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸
、ナレフタールGll l イ/ 7タール酸等の芳香
康ジカルボン峡等が挙げられる。
アンビン酸、セバンン酸、ドブカフジオン酸の如き脂肪
族ジカルボン酸が好ましい。
族ジカルボン酸が好ましい。
末端ヒドロキシポリエステルに脂肪族モノイソシアナー
トを付加させる方法は、ポリエステルの有する水酸基と
はy等モルのインシアナートを反応させるものである。
トを付加させる方法は、ポリエステルの有する水酸基と
はy等モルのインシアナートを反応させるものである。
反応させるインシアナートが少いと、滑り性改醤の効果
が小さく満足するものが得られない。
が小さく満足するものが得られない。
本発明に用いる変性ウレタン樹脂には、シェラツク樹脂
の炭素数が少くとも12の脂肪族モノインシアナートに
よる変性体を55〜97wt%、好ましくは75〜95
wt%、特に好ましくは85〜95 wt%用いる。
の炭素数が少くとも12の脂肪族モノインシアナートに
よる変性体を55〜97wt%、好ましくは75〜95
wt%、特に好ましくは85〜95 wt%用いる。
s s wt%未満でにシェラツク樹脂のチタントロピ
ー発現効果が小さくなり、磁性粉の分散性改良が不光分
となるので好ましくない。
ー発現効果が小さくなり、磁性粉の分散性改良が不光分
となるので好ましくない。
また、末端ヒトミキシポリエステルとしては、炭素数が
少くとも12の脂肪族モ/インシアナ)Kよる変性体を
3〜45 wt%、好ましくは5〜25 vrL%、特
に好ましくは5〜15wt%用いる。3 wt%未満で
はバインダー相互間のTt4解性が減少するので好まし
くない。
少くとも12の脂肪族モ/インシアナ)Kよる変性体を
3〜45 wt%、好ましくは5〜25 vrL%、特
に好ましくは5〜15wt%用いる。3 wt%未満で
はバインダー相互間のTt4解性が減少するので好まし
くない。
末端ヒドロ干シボリエステルの脂肪族上ツインシアナー
トによる変性体を単独で用いた場合、得られる磁性層の
滑り性は改善されるが、磁性粉の分散性改良効果は得ら
れず、磁気記録媒体の電磁変換籍性の改良も充分ではな
い。
トによる変性体を単独で用いた場合、得られる磁性層の
滑り性は改善されるが、磁性粉の分散性改良効果は得ら
れず、磁気記録媒体の電磁変換籍性の改良も充分ではな
い。
また、シェラツク樹脂の脂肪族モノイソシアナートによ
る変性体を単独で用いた場合、磁性塗液に千クン)Il
lビーか発現し、磁性粉の分散性か改良され、磁気記録
媒体の′l!磁変換特性か向上する。更に、磁性層の滑
り性も改善される。
る変性体を単独で用いた場合、磁性塗液に千クン)Il
lビーか発現し、磁性粉の分散性か改良され、磁気記録
媒体の′l!磁変換特性か向上する。更に、磁性層の滑
り性も改善される。
しかしながら、磁性塗液に用いるバインダーは、ポリエ
ステル、ポリウレタン、塩酢ビ系共頁合体、ポリインシ
アナート等の組合せが多く、シェラツク樹脂のインシア
ナート変性体単独よりも、末端ヒドロキンポリエステル
のインシアナート変性体を併用した方か、バインダー相
互の溶解性が向上し、かつ磁性塗膜にした場合に磁性層
の@注を安定化させΦ効果がある。
ステル、ポリウレタン、塩酢ビ系共頁合体、ポリインシ
アナート等の組合せが多く、シェラツク樹脂のインシア
ナート変性体単独よりも、末端ヒドロキンポリエステル
のインシアナート変性体を併用した方か、バインダー相
互の溶解性が向上し、かつ磁性塗膜にした場合に磁性層
の@注を安定化させΦ効果がある。
本発明における変性ウレタンm# +1ぽまたはシェラ
ツク変性体は、バインダー組成(パインター成分の総和
)甲に少くとも5 wt%、好ましくは10wt%、特
に好ましくtユ15wt%言有させな。
ツク変性体は、バインダー組成(パインター成分の総和
)甲に少くとも5 wt%、好ましくは10wt%、特
に好ましくtユ15wt%言有させな。
5 wt%禾満であると磁性塗膜のチクソトaビー発現
か少なく、磁性粉の分散性向上か不充分となり好ましく
ない。
か少なく、磁性粉の分散性向上か不充分となり好ましく
ない。
本発明の変性ウレタン樹脂またはシェラツク変性体は、
他のポリマーパインクーと併用して用いる。これらのポ
リマーバインダーとしては次の例をあげることが出来る
。
他のポリマーパインクーと併用して用いる。これらのポ
リマーバインダーとしては次の例をあげることが出来る
。
ポリウレタン樹脂、ポリニスデル樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、フェノキシ樹力旨、硝酸セルロース等セルロー
ス系ポリマー、ポリクチラール樹脂、NBR等ゴム系樹
脂、塩化ビニル/詐酸ビニル共貞合体等である。
ト樹脂、フェノキシ樹力旨、硝酸セルロース等セルロー
ス系ポリマー、ポリクチラール樹脂、NBR等ゴム系樹
脂、塩化ビニル/詐酸ビニル共貞合体等である。
更に、ポリイソシアナート系架橋剤を組合せて使用する
のが望ましい。これらのポリイソシアナート系架橋剤と
して次の例をあげることができる。
のが望ましい。これらのポリイソシアナート系架橋剤と
して次の例をあげることができる。
トリレンジイソシアナート、−?シリレンジインシアナ
ート、ヘキサメ千しンジイソシアナー)、4.4’−ジ
フェニルメタンジインシアナート等のジイソシアナート
、あるいはトリメチロールプロパンとトリレンジインシ
アナート3モルの付加生成物(日本ポリウレタン樹脂社
(−コロネートLJ等)等である。
ート、ヘキサメ千しンジイソシアナー)、4.4’−ジ
フェニルメタンジインシアナート等のジイソシアナート
、あるいはトリメチロールプロパンとトリレンジインシ
アナート3モルの付加生成物(日本ポリウレタン樹脂社
(−コロネートLJ等)等である。
本発明に用いるポリイソシアナートは、パインター組成
中の40wt%以下の址か好ましく、特に30 wt%
以下が好ましい。40wt%を超える麓で使用すると磁
性層が剛直になり脆化する上、磁a1−と基体(フィル
ム)との筐看性が低下するのが好ましくない。
中の40wt%以下の址か好ましく、特に30 wt%
以下が好ましい。40wt%を超える麓で使用すると磁
性層が剛直になり脆化する上、磁a1−と基体(フィル
ム)との筐看性が低下するのが好ましくない。
本発明では、以上の他に潤滑剤、フィラー。
安定剤、可塑剤等を併用することができる。
代衣的な潤滑剤として、高級脂肪散のエステtlA、M
級アルフールまたは多価アルコールのノ」旨肪威エステ
ル類、シリコン及びフッ素系化合物があげられる。
級アルフールまたは多価アルコールのノ」旨肪威エステ
ル類、シリコン及びフッ素系化合物があげられる。
具体的な潤滑剤の例としては、プトキシエ千ルステアレ
ート、オンイルステアレート、グリセリンのトリオレー
ト、ジメチルポリシロキサン、フッ素変性シリコーンオ
イル等がある。
ート、オンイルステアレート、グリセリンのトリオレー
ト、ジメチルポリシロキサン、フッ素変性シリコーンオ
イル等がある。
フィラーの代表側としては、α−酸化鉄、酸化アルミニ
ウム、酸化チタン、人工クイヤモンド、5i−C等の各
種セラミックがあげられる。
ウム、酸化チタン、人工クイヤモンド、5i−C等の各
種セラミックがあげられる。
その他必要に応じて、カーボンブラックの他界−活性剤
などの帯電防止剤、エポキシ化大豆曲の如きエポキシ化
合物や有機スズ化合物等の安定剤を使用する。
などの帯電防止剤、エポキシ化大豆曲の如きエポキシ化
合物や有機スズ化合物等の安定剤を使用する。
本発明の磁気記録媒体は、本発明のパインター組成に磁
性粉及び各種添加剤を有機浴剤中で分散させて得られた
磁性塗液な非磁性基体上に(21m L、しかる後乾燥
し、次いでカレングー処理により鏡面仕上げをして製造
することができる。
性粉及び各種添加剤を有機浴剤中で分散させて得られた
磁性塗液な非磁性基体上に(21m L、しかる後乾燥
し、次いでカレングー処理により鏡面仕上げをして製造
することができる。
本発明に用いる強磁性粉末の代表側として、1− Fe
、Os 、 Co 4着型のr Fe20g + F
e2O2、六方晶系バリウムフェライト、メタル粉等が
あげられる。
、Os 、 Co 4着型のr Fe20g + F
e2O2、六方晶系バリウムフェライト、メタル粉等が
あげられる。
これら磁性粉末の形状は、針状0粒状、米粒状、板状等
の各種の形態がとり5る。粒子サイズは平々で0.5μ
m以下が好ましく、比衣面積はlυ〜10υwl/&、
好ましくは18〜65d/1である。
の各種の形態がとり5る。粒子サイズは平々で0.5μ
m以下が好ましく、比衣面積はlυ〜10υwl/&、
好ましくは18〜65d/1である。
また、本発明で用いる有機溶剤は、変性ウレタン―脂ま
たはシェラツク変性体のみならず、ポリウレタン、塩咋
ビ系共ム合体、フェノキシ樹脂、ポリインシアナート等
を#1mする溶剤である。沸点は、500〜250℃、
好ましくは70〜170℃のものがよい。ポリイソシア
ナートには活性水素を有しない溶剤が望ましい。
たはシェラツク変性体のみならず、ポリウレタン、塩咋
ビ系共ム合体、フェノキシ樹脂、ポリインシアナート等
を#1mする溶剤である。沸点は、500〜250℃、
好ましくは70〜170℃のものがよい。ポリイソシア
ナートには活性水素を有しない溶剤が望ましい。
これらの溶剤は単独もしくは混合して使用される。式次
的な溶剤の例として次のものをあげることができる。
的な溶剤の例として次のものをあげることができる。
インプパノール、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル
、トルエン、キシレン、七aソルプ、セロンルプアセテ
ート、、テトラヒドロフラン、 N、N−ジメチルホル
ム7ミド、 N −メチル−2−ピロリドンなどである
。さらに/%ロゲン化炭化水素類も用いることができる
。
ルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル
、トルエン、キシレン、七aソルプ、セロンルプアセテ
ート、、テトラヒドロフラン、 N、N−ジメチルホル
ム7ミド、 N −メチル−2−ピロリドンなどである
。さらに/%ロゲン化炭化水素類も用いることができる
。
(実施例)
以下に実施例を挙げて本発明乞史に具体的に説明するが
、本発明はこれらの実施例によって限定されるものでは
ない。
、本発明はこれらの実施例によって限定されるものでは
ない。
尚、実施例中の「部」はInm部」を示す。
合成例1
攪拌機及び冷却器付@1117ラスコにシクロへキサノ
ン−MEK混合11シクロヘキサ/77MEK=773
)を入れ、nI製説ろうシェラツク樹脂(水酸基価2
50)300#を俗解する。灰石触媒としてジブチルス
ズジラウレート1.5.9を加えた後、オクタデシルイ
ンシアナート45&を攪拌しながら添即し、シェラツク
樹脂を部分的にウレタン化し、シェラツク樹脂変性体溶
液をtA製した。
ン−MEK混合11シクロヘキサ/77MEK=773
)を入れ、nI製説ろうシェラツク樹脂(水酸基価2
50)300#を俗解する。灰石触媒としてジブチルス
ズジラウレート1.5.9を加えた後、オクタデシルイ
ンシアナート45&を攪拌しながら添即し、シェラツク
樹脂を部分的にウレタン化し、シェラツク樹脂変性体溶
液をtA製した。
合成例2
攪拌機及び冷却器付きllフラスコに1,4−プタンジ
オール450.9(5モル)、及びアジピン酸620
J!(4,25モル)に入れ、150Cで3時間加熱攪
拌しながら縮合により末端ヒドロキシポリエステルを得
る。
オール450.9(5モル)、及びアジピン酸620
J!(4,25モル)に入れ、150Cで3時間加熱攪
拌しながら縮合により末端ヒドロキシポリエステルを得
る。
次いでシクロヘキサノン溶液とし、ジブチルスズジラウ
レートをポリエステルiit比で0.5%加え、末端ヒ
ドロキシル基をオクタデシルインシアナートと反応させ
ウレタン化した。
レートをポリエステルiit比で0.5%加え、末端ヒ
ドロキシル基をオクタデシルインシアナートと反応させ
ウレタン化した。
このようにして、末端を長−脂肪族インシアナートでウ
レタン化したポリエステル樹脂の溶液をa14製した。
レタン化したポリエステル樹脂の溶液をa14製した。
これらのウレタン化変性樹脂溶液を磁性粉の分散用バイ
ンダーとして用いた。
ンダーとして用いた。
実施例1〜3
下記組成の混合物を連続湿式分散機(アシザワ■、ドレ
イスパールミルPMI )で16時11J3混祿して分
散状態−のよいことを確認した。
イスパールミルPMI )で16時11J3混祿して分
散状態−のよいことを確認した。
56.3部
レシチン 3.2α−アル
ミナ(平均粒径0.5 pm ) 4.5カ
ーボンブランク 7.3変性ウレタ
ン*脂(内容を第1次に示す) 3.5 −
)?ポリウレタン(大日本インキ、クリスホン4216
) 9.2 芳フェノキシ樹脂(Ucc、PKf(J
) 6.2 黄溶剤(MEK/
シクロヘキサノン=2078tl ) 165.0
変性ウレタン樹脂は、合成例1及び2で得られたものを
用いた。得られた分散液な下記組成のバインダー及び6
褐滑剤溶液で希釈し、塗布に適した粘度の塗液とした。
ミナ(平均粒径0.5 pm ) 4.5カ
ーボンブランク 7.3変性ウレタ
ン*脂(内容を第1次に示す) 3.5 −
)?ポリウレタン(大日本インキ、クリスホン4216
) 9.2 芳フェノキシ樹脂(Ucc、PKf(J
) 6.2 黄溶剤(MEK/
シクロヘキサノン=2078tl ) 165.0
変性ウレタン樹脂は、合成例1及び2で得られたものを
用いた。得られた分散液な下記組成のバインダー及び6
褐滑剤溶液で希釈し、塗布に適した粘度の塗液とした。
ポリイソシアナート化合?(日本ポリウレタン、コロネ
ートし)5.2部簀 潤滑剤(ブトキシエチルステアレート) 4
.6舒剤(MEK/ツタロヘキサノン=21J/80)
25.υ菱変性つレタン樹脂のパイングー中に
占める割合は14.5% (3,57(3,5+ 9.2 + 6.2 + 5.
2)X100= 3.5 / 24.I X I 00
= 14.5%ン得られた磁性層aについて、粘腿(
B壓粘度計、四東仄計器、 81(型、4号ローター
)を測定し、過圧な粘匿範囲九入っていることを確認し
た後、レオメータ−(レオマット 115゜■コーデイ
ツクス)を用いて、ずり速度−ずり厄力のヒステリシス
ループを描かせ、その面積によって千クントロピーの程
度を比較した。実施例1〜3の塗液はいずれも大きな千
クツトロピーを示した。
ートし)5.2部簀 潤滑剤(ブトキシエチルステアレート) 4
.6舒剤(MEK/ツタロヘキサノン=21J/80)
25.υ菱変性つレタン樹脂のパイングー中に
占める割合は14.5% (3,57(3,5+ 9.2 + 6.2 + 5.
2)X100= 3.5 / 24.I X I 00
= 14.5%ン得られた磁性層aについて、粘腿(
B壓粘度計、四東仄計器、 81(型、4号ローター
)を測定し、過圧な粘匿範囲九入っていることを確認し
た後、レオメータ−(レオマット 115゜■コーデイ
ツクス)を用いて、ずり速度−ずり厄力のヒステリシス
ループを描かせ、その面積によって千クントロピーの程
度を比較した。実施例1〜3の塗液はいずれも大きな千
クツトロピーを示した。
得られた磁性層液を厚さ75μmのポリエチレンテレフ
タレートフィルムの両面に、乾燥後ノ塗膜厚さが1.5
μmとなるように均一に塗布した。
タレートフィルムの両面に、乾燥後ノ塗膜厚さが1.5
μmとなるように均一に塗布した。
乾燥後、カレンター処理により磁性層弐面を平滑化した
。
。
加熱キュアした後、5.25インチの円板状に打ち抜き
、さらに表圓を研磨テープで磨き、ライナー付塩化ビニ
ル裏ジャケットに入れ、フロッピーディスクを得た◎ 比較例1〜3 比較例1及び2は、mxxの変性ウレタン樹脂を用い【
、実施例1と全く同様にして磁性層液を得た。
、さらに表圓を研磨テープで磨き、ライナー付塩化ビニ
ル裏ジャケットに入れ、フロッピーディスクを得た◎ 比較例1〜3 比較例1及び2は、mxxの変性ウレタン樹脂を用い【
、実施例1と全く同様にして磁性層液を得た。
比較例3は、第1衣の如く、変性ウレタン樹脂を用いな
いで下記のバインダー組成による以外は実施例1と全く
同様にして磁性塗液を得た。
いで下記のバインダー組成による以外は実施例1と全く
同様にして磁性塗液を得た。
昔バインダー総鷺は実施例1と同じ。
比較例1は変性ウレタン61を脂中のシェラ゛ツク樹脂
変性体の割合が少いため、塗液のチクソトロピーは小さ
い。
変性体の割合が少いため、塗液のチクソトロピーは小さ
い。
また、比較例2及び3はシエラツク樹脂変性体を含有し
ないため、塗膜のチクソトロピーは殆んど認められない
。
ないため、塗膜のチクソトロピーは殆んど認められない
。
実施例1〜3及び比較例1.2についての特性評価IL
!i果を第l六に示した。各々の測定は下6己のように
実施した。
!i果を第l六に示した。各々の測定は下6己のように
実施した。
(ML磁変換特性の測定)
市販のワイイーデータ社a7+:lンビーテイスク装置
1YD−380を用いて測定した。
1YD−380を用いて測定した。
1) 2F出力(%)
最内周の出力レベルを比較し、基準レベル(比較例)を
100とした割合(%)で示した。
100とした割合(%)で示した。
2)分解能(%)
最内周の2F出力とIF出力の比を比較し、基準ンペル
(比較例)を100とした割合(%)で示した。
(比較例)を100とした割合(%)で示した。
3)オーバーライド差異
1F(ぎ号に2 F信号を息ね曹さし、IFF信号残存
率をテンベル(dB )タボし、基準レベル(比較例)
を±0としたときの差異(dB)を示した。
率をテンベル(dB )タボし、基準レベル(比較例)
を±0としたときの差異(dB)を示した。
(滑り性)
磁気記録媒体と磁気ヘッドとの滑り性を、520.80
%R1−1雰囲気下における連続耐久性試験によって判
定した。市販のワイイーデータ社製フロッピーディスク
装置YD−380を用い、52℃、80%LLH雰囲気
下で磁気記録媒体を連続使用し、媒体の一方の側に剥離
が発生するまでの時間を耐久時間とした。磁気V、録媒
体の使用条件として52℃、80%RHに苛酷な条件で
ある。
%R1−1雰囲気下における連続耐久性試験によって判
定した。市販のワイイーデータ社製フロッピーディスク
装置YD−380を用い、52℃、80%LLH雰囲気
下で磁気記録媒体を連続使用し、媒体の一方の側に剥離
が発生するまでの時間を耐久時間とした。磁気V、録媒
体の使用条件として52℃、80%RHに苛酷な条件で
ある。
(塗膜の引張り物性)
谷塗液をアプリケーターを用いて、乾燥後の塗膜厚さが
約40μmとなるよう、塗布し乾燥することにより磁性
塗膜サンプルを作成した。
約40μmとなるよう、塗布し乾燥することにより磁性
塗膜サンプルを作成した。
加熱キュア後、引張試1j1機(東洋ボールドワイン社
製、テンシロン RTM−100)により引張強I!反
を測定した。
製、テンシロン RTM−100)により引張強I!反
を測定した。
実施例4〜6
磁性塗液とし【下記組成を用いる他は、実施例1と全く
同様にして、磁性塗液及び5.25インチフロッピーデ
ィスクを得た。
同様にして、磁性塗液及び5.25インチフロッピーデ
ィスクを得た。
Co−r−Fe、01 )1c 7L12 oe、
a875.9 emu/l5SA 24.1 m7g 60.5部 レシチン 3.3α−アル
ミナ(平均粒径υ、3μm) 4.2カ
ーボンブランク 5.0バインダー(
g2六に組成を示した) 23.υ潤滑剤(ブ
トキシエチルステ7レート) 3,0〃(スト
キシエチルベヘネート)1.0溶剤(M E K/ シ
y a ヘキf/7=2iJ/80) 2 0 0.
0第2衣のバインダー組成として次のものを用いた。
a875.9 emu/l5SA 24.1 m7g 60.5部 レシチン 3.3α−アル
ミナ(平均粒径υ、3μm) 4.2カ
ーボンブランク 5.0バインダー(
g2六に組成を示した) 23.υ潤滑剤(ブ
トキシエチルステ7レート) 3,0〃(スト
キシエチルベヘネート)1.0溶剤(M E K/ シ
y a ヘキf/7=2iJ/80) 2 0 0.
0第2衣のバインダー組成として次のものを用いた。
(i) 変性ウレタン樹脂:
合成例1のシェラツク変性体/合成例2のポリエステル
変性体=90710 (wt比) (2) ポリウレタン:グンドリンチ、ニスタン57
01(3) 塩酢ビ樹脂: Ucc、 VAGH(4
) 架橋剤二日本ポリウレタン、コロネートL実施例
4〜6及び比較例4.5の血液を、ポリエチレンテレフ
タレート上に20cmのアプリケーターを用いて塗布し
、室温で風乾し、カレンダー処理なしの状態で光沢度を
ω時定した( UGV−4D型光沢度計、スガ試M機■
、角度60度で測定)。実施例4〜6が高い光沢度を示
し磁性粉の分散性の良いことをりわしている。
変性体=90710 (wt比) (2) ポリウレタン:グンドリンチ、ニスタン57
01(3) 塩酢ビ樹脂: Ucc、 VAGH(4
) 架橋剤二日本ポリウレタン、コロネートL実施例
4〜6及び比較例4.5の血液を、ポリエチレンテレフ
タレート上に20cmのアプリケーターを用いて塗布し
、室温で風乾し、カレンダー処理なしの状態で光沢度を
ω時定した( UGV−4D型光沢度計、スガ試M機■
、角度60度で測定)。実施例4〜6が高い光沢度を示
し磁性粉の分散性の良いことをりわしている。
次に、得られた磁性塗液な凧さ75μmのポリエチレン
テレフタレートフィルムの両面に、乾燥後の塗膜厚さが
1.5μmになるように均一に塗布した。乾燥後、カレ
ンダー処理により磁性層異面を平滑化し、加熱キュアの
後5.25インチの円板状に打ち抜きフロッピーディス
クを作成した。
テレフタレートフィルムの両面に、乾燥後の塗膜厚さが
1.5μmになるように均一に塗布した。乾燥後、カレ
ンダー処理により磁性層異面を平滑化し、加熱キュアの
後5.25インチの円板状に打ち抜きフロッピーディス
クを作成した。
このフロッピーディスクをターンテーブルにセットし、
70ンビーデイスク用ジヤケツトに使用する不織布ライ
ナーを一定圧力で謀体8!i!面に押しつけ、定速でゆ
っくりと回転させる。媒体表面との摩擦による不織布の
汚れを比較した。
70ンビーデイスク用ジヤケツトに使用する不織布ライ
ナーを一定圧力で謀体8!i!面に押しつけ、定速でゆ
っくりと回転させる。媒体表面との摩擦による不織布の
汚れを比較した。
判定は下記によって行った。
実施例4〜6は汚れが少く、媒体り面の磁性粉が安冗し
ており、粉落ちか少いことを示している。
ており、粉落ちか少いことを示している。
滑り性については、実施例1と同様にして、50℃、8
0%R1(雰囲気下での連続耐久性試験により判定した
。
0%R1(雰囲気下での連続耐久性試験により判定した
。
実施例4〜5は、比較例4.5に比べ、媒体表面の滑り
性が改善され耐久性が向上している。
性が改善され耐久性が向上している。
第 2 女
着変性ウレタン樹脂の構成(wt比)
合成例1のシエラツク変性体/合成例2のポリエステル
変性体=90/10 (発明の効果) 以上の実施例及び比較例から次のことが明らかである。
変性体=90/10 (発明の効果) 以上の実施例及び比較例から次のことが明らかである。
(i) 実施例1〜3に示したように、本発明のシェ
ラツク樹脂変性体を王とした変性ウレタン樹脂を用いる
と、塗液にチクソトロピーが発現する。その結果、磁性
粉の分散性を向上させ、第1表に示した如く代六的電磁
変換特性(2FIJj刀1分解能、オーバーライド峙性
)のプれた結果が得られた。
ラツク樹脂変性体を王とした変性ウレタン樹脂を用いる
と、塗液にチクソトロピーが発現する。その結果、磁性
粉の分散性を向上させ、第1表に示した如く代六的電磁
変換特性(2FIJj刀1分解能、オーバーライド峙性
)のプれた結果が得られた。
また、媒体の表面滑り性が改善され、52℃、80%R
H昇囲気下での連続耐久性が同上した(比較例3に比べ
)。これは、長鎖脂肪族モフイソシアナート変性により
バインダー中に導入した長鎖炭化水素基の効果で、磁気
ヘッドとの滑り性が改良されるためと考えられる。
H昇囲気下での連続耐久性が同上した(比較例3に比べ
)。これは、長鎖脂肪族モフイソシアナート変性により
バインダー中に導入した長鎖炭化水素基の効果で、磁気
ヘッドとの滑り性が改良されるためと考えられる。
このように媒体♂く而の滑り住改善は、耐久性のみなら
ず、媒体と磁気ヘッドとの問題として知られるコンタク
トスタート・ストップ(所謂C35)の改善にもつなが
る。
ず、媒体と磁気ヘッドとの問題として知られるコンタク
トスタート・ストップ(所謂C35)の改善にもつなが
る。
第1衣に示した塗I漠の引張り物性(直からは、ンエラ
ノク変性体単独(実施例1)K!!2べ、ポリエステル
のインンアナート変性体併用(火施−1fJII2.3
)の万が物性的には安定し【いることが判った。
ノク変性体単独(実施例1)K!!2べ、ポリエステル
のインンアナート変性体併用(火施−1fJII2.3
)の万が物性的には安定し【いることが判った。
(2) 実施例4〜6に示したように、本発明のシェ
ラツク樹脂変性体を主とした変性ウレタン樹脂ft5
wt%より多く用いた場合、チクトロピーの発現が大き
く、高い光沢度が得られ、磁性層次面での汚れも少い。
ラツク樹脂変性体を主とした変性ウレタン樹脂ft5
wt%より多く用いた場合、チクトロピーの発現が大き
く、高い光沢度が得られ、磁性層次面での汚れも少い。
これは磁性粉の血液中での分散性が良くかつ媒体中での
分散安定性の良いことを示す。
分散安定性の良いことを示す。
連続耐久性#1:、mにより判定した媒体の滑り性につ
いても本発明の実施例(4〜6)が曖れていることを示
す。
いても本発明の実施例(4〜6)が曖れていることを示
す。
本発明のシェラツク樹BVI変性体を王とした変性ウレ
タン樹脂を用いることにより、層成に千クントロピーを
発現させ、その精米磁性粉の分散性が向上し、11L磁
変換特性及びン7トエラーにすぐれた磁気記録媒体を提
供できる。
タン樹脂を用いることにより、層成に千クントロピーを
発現させ、その精米磁性粉の分散性が向上し、11L磁
変換特性及びン7トエラーにすぐれた磁気記録媒体を提
供できる。
更にまた、媒体の滑り性を改善し、耐久性及びC8Sな
ど磁気ヘッドとμm+衣圓との問題解決に寄与すること
大である。
ど磁気ヘッドとμm+衣圓との問題解決に寄与すること
大である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、非磁性基体上に強磁性粉末とバインダーとを含む磁
性塗液を塗布してなる磁性層を有する磁気記録媒体にお
いて、 前記バインダーが (i)炭素数が少くとも12の脂肪族モノイソシアナー
トによるシエラツク樹脂変性体 55〜97重量%、及び (ii)炭素数が少くとも12の脂肪族モノイソシアナ
ートによる、多価アルコールと二塩 基酸からなる末端ヒドロキシポリエステル の変性体3〜45重量% からなる変性ウレタン樹脂を全組成中に少くとも5重量
%含有せしめたものであることを特徴とする磁気記録媒
体。 2、変性ウレタン樹脂は、炭素数が少くとも12の脂肪
族モノイソシアナートによるシエラツク樹脂変性体であ
る特許請求の範囲第1項記載の磁気記録媒体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25359786A JPS63108528A (ja) | 1986-10-27 | 1986-10-27 | 磁気記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25359786A JPS63108528A (ja) | 1986-10-27 | 1986-10-27 | 磁気記録媒体 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63108528A true JPS63108528A (ja) | 1988-05-13 |
Family
ID=17253591
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP25359786A Pending JPS63108528A (ja) | 1986-10-27 | 1986-10-27 | 磁気記録媒体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63108528A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001248454A (ja) * | 2000-02-16 | 2001-09-14 | Robert Bosch Gmbh | 排気ターボチャージャの回転数を制限するための装置 |
-
1986
- 1986-10-27 JP JP25359786A patent/JPS63108528A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001248454A (ja) * | 2000-02-16 | 2001-09-14 | Robert Bosch Gmbh | 排気ターボチャージャの回転数を制限するための装置 |
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