JPS63105013A - カ−ボネ−ト樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はカーボネート樹脂、特にジエチレングリコール
ビス（アリルカーボネート）系樹脂の染色性の改善に関
するものである。

（従来の技術） ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）系樹
脂（以下、ｒ　ＡＤＣ樹脂」と称する）は透明で光学特
性及び機械物性に優れた熱硬化性樹脂であり、メガネ用
レンズ等に使用されている（「工業材料」第２５巻第３
号第３５〜３７頁（昭和５２年）と米国特許第２３７０
５６５号）。ＡＤＣ樹脂はポリメタクリル系樹脂と異な
り、眼鏡店の店頭においても節単に染色することができ
る（　「近代眼鏡」１９７７年５月号第１１８〜１２９
頁）。

然し、その際に用いることのできる染料は分散染料に限
られている上に、染色液の浴温度を９０℃以上の高温に
しなければならない。

（発明が解決しようとする問題点） へ〇Ｃ樹脂は従来酸性染料によっては染色できなかった
。ＡＤＣ樹脂を従来の分散染料により染色すると、光の
吸収が特定波長の光だけでなく、その周辺の波長の光に
おいても観測され、光線透過率曲線がブロードとなる。

このような樹脂染色物は精密性が要求される工業用機器
に用いるには不十分である。特に最近では、ＯＡ機器や
表示機器に液晶が用いられており、それらに用いる着色
板、染色板として光線透過率曲線がシャープなものが要
望されている。

（問題点を解決するための手段） 本発明者等は鋭意実験研究の結果、ＡＤＣ樹脂の組成を
特定することにより、染色性に優れ酸性染料によっても
染色できるＡＤＣ樹脂が得られることを見出し、本発明
を完成するに至った。

本発明は、（Ａ）ジエチレングリコールビス（アリルカ
ーボネート）９９〜５０重景％及都合Ｂ）次の一般式 （式中、Ｘは水素又はメチル基、Ｒ１及びＲ２は炭素数
１〜８の直鎖若しくは分枝鎖状のアルキル基又は炭素数
１〜８の脂環式化合物の残基を示す）で表わされるアミ
ド系単量体１〜５０重量％から成るカーボネート樹脂で
ある。

本発明はまた、（Ａ）ジエチレングリコールビス（アリ
ルカーボネート）９９〜５０重量％、　（Ｂ）一般式（
１）で表わされるアミド系単量体１〜５０重量％及び（
Ｃ）これらと共重合可能な重合性ビニル単量体４９重量
％以下の共重合体から成るカーボネート樹脂である。

本発明における共重合成分（Ａ）は、通常の市販のもの
でよく、代表的なものとしてＣＲ−３９０（ビーピージ
ー社市版製品商品名）がある。その使用量は９９〜５０
重量％である。５０重■％より少ないと物性が低下して
好ましくなく、９９％より多いと染色性の著しい向上が
見られない。

共重合成分（Ｂ）は一般式（１）で表わされるアミド系
単量体であり、その使用量は１〜５０重量％、好ましく
は５〜３０重量％である。１重量％より少ないと染色性
の著しい向上がみられず、５０重量％より多いと離型性
、光学特性、機械特性などが低下するので好ましくない
。

一般式（１）で表わされるアミド系単量体は例えば、Ｎ
、Ｎ−ジメチルアクリルアミド又はＮ、Ｎ　−ジメチル
メタクリルアミド（以下、両者をまとめてＮ、Ｎ−ジメ
チル（メタ）アクリルアミドと記す）、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ル（メタ）アクリルアミド、　Ｎ、Ｎ−ジプロピル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ　−ジブデル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ、Ｎ　−ジ・ヘキシル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ、Ｎ　−ジオクチル（メタ）アクリルアミド
、Ｎ、Ｎ　−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ、Ｎ−ジー２−エチルヘキシル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ、Ｎ　−ジシクロヘキシル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−メチル−Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミドな
どである。

なお、アミド系単量体として一般式（１）で表わされる
単量体を用いるのは、それ以外の、例えばＮ、Ｎ−ジメ
チルアミノエチルアクリルアミドのような第三アミン基
を有する単量体では、共重合の際に使用する油媒とレド
ックス反応を起して硬化しないことがあるためである。

共重合成分（Ｃ）の重合性ビニル単量体としては、アク
リル酸又はメタクリル酸のアルキルエステル、アクリル
酸又はメタクリル酸のポリアルキレンゲリコールエステ
ル、スチレン、酢酸ビニル、ポリオキシアルキレン化ビ
スフェノールＡのアクリル酸エステル又はメタクリル酸
エステルなどがあり、得られるＡＤＣ樹脂の光学特性の
見地から、成分（Ｃ）の使用量は０〜４９重里％が好ま
しい。

アクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステルとして
は、アルキル基の炭素数１〜２２のものが好ましく、例
えばアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸イソプロピ
ル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸２エチルヘキ
シル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸トリデシル、
メタクリル酸ステアリルなどを用いる。

アクリル酸又はメタクリル酸のポリアルキレングリコー
ルエステルとしては、炭素数２〜４のアルキレンオキシ
ドを２〜１００モル縮合して得られるポリアルキレング
リコールのモノ又はジエステルがあり、例えばジエチレ
ングリコールモノメタクリレート、ジプロピレングリコ
ールジアクリレート、トリエチレングリコールモノアク
リレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート
、ポリプロピレングリコールジメタクリレートなどであ
る。

共重合成分（Ａ）　、（Ｂ）及び（Ｃ）を用途に応じて
所定量混合し、加熱重合してＡＤＣ樹脂を製造する。

この際に重合触媒として、イソプロピルペルオキシカー
ボネート、ベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキ
シド、ｌ１１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）　−３，
３，５−）リメチルシクロヘキサン、その他の重合触媒
を用いる。この重合触媒の使用量は、通常全モノマーに
対して１〜５重■％である。重合温度は触媒の分解温度
に依って異なるが、通常室温から約１３０℃位までであ
る。重合時間は、ＡＤＣ樹脂の形状、厚さ、大きさなど
により異なるが、２〜２４時間である。また、ＡＤＣ樹
脂は用いるモールド（注型）の形状により、平板状、棒
状、半円柱状、凹または凸のレンズ状などにすることが
できる。

このようにして得られたＡＤＣ樹脂は、通常の酸性染料
を用いて容易に染色することができる。例えば、染色助
剤として酢酸アンモニウム、氷酢酸、蟻酸９、硫酸ナト
リウム、界面活性剤などを用いて染色液を調製し、液温
５０〜１００℃で１分〜３時間処理することにより染色
できる。

本発明により得られるＡＤＣ樹脂は、劣化防止剤、紫外
線吸収剤、離型剤、顔料、有機又は無機充填剤などの添
加剤を必要に応じて添加することができる。

（作　用） 本発明によって、ＡＤＣ樹脂の物性を低下させることな
しに、ＡＤＣ樹脂中に活性基を導入することができる。

従って、得られるＡＤＣ樹脂は、分散染料だけでなく、
酸性染料によっても低温で容易に染色することができる
。このため使用できる染料の種類が豊富となり、色の選
択の１１が広がって巾広い分野で利用可能になる。また
、光線透過率曲線のシャープな染色物を容易に得ること
ができるので、精密性を要求される工業用機器に十分に
使用可能である。

（実施例） 以下本発明を実施例につきさらに詳細に説明する。

次ＪＬＬＬ ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）（ピ
ーピージー社製、市販商品名 ｒＣＲ−３９（Ｄ　Ｊ　）　３６０　ｇ　、　Ｎ、Ｎ　
−ジメチルアクリルアミド４０　ｇ及びイソプロビルベ
ルオキシカーボネ−）１２ｇを均一に混合した。予め清
浄にした一対のガラス板（日本板硝子（株）製、５００
　ｉｎ　ｘ　５００ｍｍＸ６ｎ）の間に塩化ビニル製ガ
スケット（径２１■）を挿入してダブルクリップで留め
てモールドを作成しておく。このモールド中に前述の混
合物を流し込み、定温槽中で室温（２５°Ｃ）から１０
０℃までの昇温スケジュール（２５℃で３０分、４５〜
５０℃で７時間、５５〜６０℃で３時間、６５〜７０℃
で２時間、８０〜８５℃で２時間、９５〜１００℃で３
０分）に従って１５時間重合させた。その後、モールド
より硬化物を取り出し、５０ｍｍ角に切って試験片を作
成した。

再生染料としてカヤカラン・オレンジＲＬ（日本化薬（
株）製、商品名）　０．０５ｇ　、染色助剤として酢酸
アンモニウム０．２５　ｇ及び米酢Ｍ０．１ｇを採り、
水を加えて１００　ｇとした。この染色液を９０℃に加
熱し、前記の試験片を入れ、攪拌しながら３０分間染色
を行なった。

水洗乾燥後、分光光度計にて４００〜７００　ｎｍの光
線透過率を測定した結果、透過率は４００　ｎｍで５％
、４９０　ｎｍで４％、５００　ｎｍで６％、５５０　
ｎｍで４０％、５８０ｎｍで８５％、６００　ｎｍで８
８％であり、十分に染色されていることが確認された。

スｍ影二月２ 実施例１の方法と同様にして重合及び染色を行なった。

用いた原料処理、条件及び結果を纏めて次の第１表に示
した。

なお、第１表中の重合体成分の記号は次の通りである。

ＣＲ−３９０ニジエチレングリコールビス（アリルカー
ボネート） ＰＰ　−１０００：ポリ（ｎ＝７）プロピレングリコー
ルモノメタクリレート ＰＥ−３６０：ポリ　（ｎ＝８〜９）エチレングリコー
ルモノメタクリレート ＡＤＰ　−２００：ポリ　（ｎ＝３〜４）プロピレング
リコールジアクリレート 八ＤＡ　−２００：ビスフエノールＡのエチレンオキシ
ド４モル付加物ジアクリレート Ｃ１□ＯＭ八　＝ドデシルジメタクリレートまた、酸性
染料としてカヤラックス・ブルーブラックＲＬおよびカ
ヤカラン・ネービーブルーＮＲ（何れも日本化薬（株）
製、商品名）を用いる場合、染色助剤は実施例１と同じ
である。

土較炭上二主 ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）（ピ
ービージー社製、市販商品名ｒｃＲ−３９０Ｊ　＞４０
０　ｇ　及びイソプロピルペルオキシカーボネート１２
　ｇを用いて実施例１と同様にして重合させた。

この重合体の試験片を三つに分けて、酸性染料カヤカラ
ン・オレンジＲＬ、カヤラックス・ブルーブラックＲＬ
及びカヤカラン・ネービーブルーＮ＋？（何れも日本化
薬（株）製、商品名）を用いて実施例１と同様にして染
色した。

得られたものについて、分光光度計によって光線透過率
を測定した結果、光線透過率Ｔが９１〜９２％であって
染色されていなかった。

第１表の結果から明らかなように、本発明により得られ
た樹脂は酸性染料溶液によって容易に染色され、しかも
光線透過率曲線の優れた染色物が得られることが判る。

（効　果） かくて本発明によれば、ＡＤＣ樹脂に活性基を導入する
ことにより酸性染料で容易に染色することができる。こ
のために使用できる染料の種類が豊富となり、色の選択
の巾が広がって巾広い分野で利用可能となる。また、光
’ｉｏ￥透過率曲線の尖鋭な染色物を容易に得ることが
できるので、精密性を要求されるＯＡ機器、表示機器及
びその他の工業機器に十分に使用可能であり、従来のＡ
ＤＣ樹脂の欠点を解消する。従って、本発明は産業上極
めて有用である。

本発明を特定の例につき説明したが、本発明の広汎な精
神と視野を逸脱することなく種々の変更と修整が可能な
こと勿論である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）ジエチレングリコールビス（アリルカーボネ
   ート）９９〜５０重量％及び （Ｂ）次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   （ I ） （式中、Ｘは水素又はメチル基、Ｒ＾１及びＲ＾２は炭
   素数１〜８の直鎖若しくは分枝鎖状の アルキル基又は炭素数１〜８の脂環式化合 物の残基を示す） で表わされるアミド系単量体１〜５０重量％の共重合体
   から成ることを特徴とするカーボネート樹脂。 ２、（Ａ）ジエチレングリコールビス（アリルカーボネ
   ート）９９〜５０重量％、 （Ｂ）次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   （ I ） （式中、Ｘは水素又はメチル基、Ｒ＾１及びＲ＾２は炭
   素数１〜８の直鎖若しくは分枝鎖状の アルキル基又は炭素数１〜８の脂環式化合 物の残基を示す） で表わされるアミド系単量体１〜５０重量％及び （Ｃ）これらと共重合可能な重合性ビニル単量体４９重
   量％以下 の共重合体から成ることを特徴とするカーボネート樹脂
   。