JPS63101388A - ジオキソラン置換有機ケイ素化合物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はジオキソラン、ジオール或いはジアクリレート
基を含有する有機ケイ素化合物及びそれらの製造方法及
び用途に関する。より具体的には、本発明は新規中間体
を介して水素化ケイ素から製造された１個以上のケイ素
結合ジアクリレート基を含有する重合性有機ケイ素化合
物及び基材に硬化被膜を設けるそれらの重合性有機ケイ
素化合物の用途に関する。

以下余白 〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点〕１個
以上の懸垂ジオール基を含有するオルガノシロキサン化
合物の製造はオカザキ等により米国特許第４，４３１．
７８９号明細書に示唆されている。しかしながら、これ
らの化合物のこの示唆された合成方法は水素化シロキサ
ンによる脂肪族不飽和ジオール化合物のヒドロシリル化
よりなるものである。ケイ素結合水素原子のアルコール
基並びに脂肪族不飽和結合との容易な反応に漏み、その
様な反応条件下においては相当量の架橋が５ｉＯＣ結合
形成及びＳｉＣ結合形成により生じ、又加水分解性ゲル
がこの方法によって得られるように思われる。

加水分解性ゲルの存在は特許権者の目的のためには如何
なる実質的結果のものではないが、該ゲルはその生成物
を被覆組成物における成分として使用したいと思う場合
には許容できないものである。

ケイ素結合ジオール基を含有するオルガノシロキサン−
シリケート共重合体はバインズ（Ｐｉｎｅｓ）等により
米国特許第３．３３７，４９６号に開示されている。特
許権者により示唆されるこの合成経路はエポキシ基含有
基を含有するシラン類を利用するものであり、原基はシ
ランが加水分解され、縮合されてシラン−シリケート共
重合体を形成する時に、ジオール基に変化される。これ
らのエポキシ含有シラン類は脂肪族不飽和エポキシド及
び水素化シラン間のヒドロシリル化反応を介して利用可
能であると云われている。しかしながら、アリルグリシ
ジルエーテルなどのエポキシド類のヒドロシリル化は簡
単な反応ではない。

一方において、エポキシド置換シラン頻を与えるエポキ
シド類とクロロシラン類とのヒドロシリル化は、ラビン
ネ（Ｌａｖｉｇｏｅ）等、Ｊ、Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌ
。

Ｃｈｅｍ、、　１５．５７（１９６８）に示されている
ようにケイ素−塩素結合とエポキシド環との反応のゆえ
に不可能である。

他方、エポキシド基の基本的性質は該反応を促進するた
めに用いられる通常の金属触媒を被毒する傾向を示し、
及びシランのケイ素結合に結合した各種加水分解性基と
不均化反応を起こさせる傾向がある。それは特許権者等
の意図する用途に対しては重要でないかもしれないが、
この合成ルートが被覆組成物の製造に適したジオールシ
ラン類及びシロキサン類に導くようには思われない。

コッチ（Ｋｏｔｚｓｃｈ）等（米国特許第３．８２５．
５６７号明細書）はエポキシド類のヒドロシリル化に伴
う上記問題に２．２−ジヒドロ又は２−オキソ置換基を
含有する脂肪族不飽和ジオキソランを水素化シランでヒ
ドロシリル化し、及び得られたジオキソラン含有シラン
をエポキシ含有シランに転換することにより接近した。

しかしながら、特許権者等は如何なる他の２，２−ジ置
換ジオキソラン類或いはジオキソラン含有シラン類がジ
オール含有シラン類及びシロキサン類に有用であること
を示唆していない。

ベックマン（Ｂｅｃｋｍａｎｎ）等（米国特許第４，３
０３，７３９号明細書）は４−（メチル−３’−（トリ
メトキシシリル）−プロポキシ）−１，３−ジオキソラ
ン及び積層安全ガラスの製造におけるその使用を開示し
ている。その合成は具体的には開示されておらず、及び
そのジオール含有ケイ素化合物への転換は示唆されてい
ない。

アクリル化シリコーン類はワトソン（Ｗａｔｓｏｎ）等
（米国特許第４．３３１，７０４号明細書）により未硬
化、オイルベースインク生成物への応用のための放射線
硬化性ワニスに配合されている。モノアクリレート−モ
ノオール含有シリコーン類を多くのアクリル化シリコー
ン類が特許権者によりそれらの放射線硬化性フェスに適
したものとして言及されているが、ジアクリレート含有
シリコーン類は開示或いは示唆されていない。

本発明の主たる目的は新規、放射線−硬化性被覆組成物
を提供することである。本発明のもう一つの目的は放射
線硬化性被覆組成物を配合するために用いることのでき
る新規ケイ素化合物を製造することである。更に、本発
明の目的は、ジオキソラン−、ジオール−及びジアクリ
レート−官能性基から選ばれた１個以上のケイ素結合、
二官能性基を含有するケイ素化合物の新規製造方法を提
供することである。更に又本発明の目的は、ジオキソラ
ン−、ジオール−及びジアクリレート−官能性基から選
ばれた１個以上のケイ素結合、二官能性基を含有する改
良された純度のシロキサン重合体を製造することである
。

〔問題点を解決するための手段及び作用効果〕これらの
目的及びその他の目的は以下の開示及び掲げられた特許
請求の範囲を考慮して明らかとなるものであるが、簡単
に述べると、ヒドロシリル化反応を介して新規２−置換
ジオキソラン含有ケイ素化合物を調製し、及び引続いて
それらの化合物をジオール−１及び次いでジアクリレー
ト−含有ケイ素化合物、特にシロキサン類に転換するこ
とよりなる本発明により得られる。

これらのジアクリレート含有有機ケイ素化合物は基材に
塗布され、照射されて基材上に硬化シリコーン被膜を与
える。

第一の面において、本発明は、 （ｉ）ある量の下記一般式を有するジオキソラＱ　’　
ＣＨＯＣＭＭ　’ Ｈ２１ （ｉｉ）少なくとも１個のケイ素結合水素原子を含有す
る水素化ケイ素化合物、及び （ｉｉｉ　）ある量のヒドロシリル化（ｈｙｄｒｏｓｔ
ｌａｔｆｏｎ）触媒よりなる成分を混合し、該混合の条
件及び（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ　）の量がジオキ
ソラン化合物と水素化ケイ素化合物の間にヒドロシリル
化反応を起こさせるために十分なものであることにより
、下記一般式を有する少なくとも１個のケイ素結合ジオ
キソラン基を含有するジオキソラン置換有機ケイ素化合
物を形成する方法： ｃｏ、。

（式中、Ｑ′は一価の脂肪族不飽和有機基であり、Ｍは
１〜６個の炭素原子を含有する脂肪族不飽和基のない一
価炭化水素基であり、Ｍ′はＨ又はＭであり、及びＱは
ケイ素−炭素結合によりケイ素原子に結合している二価
有機基であり、水素化ケイ素及びジオキソラン置換有機
ケイ素化合物の全ての残りのケイ素原子価は一価炭化水
素基、−価ハロ炭化水素基、−個別水分解性基、水素原
子及びケイ素原子を連結する二価基よりなる群から選ば
れた脂肪族不飽和基のない基により飽和されている） に関する。

上記脂肪族不飽和ジオキソラン化合物（ｉ）の式におい
て、Ｑ′は一価の脂肪族不飽和有機基を示す。Ｑ′はヒ
ドロシリル化可能である即ち以下に説明する水素化ケイ
素と反応性である脂肪族不飽和結合を含有する任意の一
価有機基であり得るが、それは好ましくはオレフィン性
不飽和基である。Ｑ′は好ましくは末端不飽和即ち開放
末端がジオキソラン部分の第四原子に直接或いは間接に
結合したＣＨ，＝ＣＨ−構造を有するのが好ましい。

任意に、Ｑ′は炭素及び水素に加えてケイ素原子を特別
に選ばれた部分で結合するためにのみ役立つ二価基に通
常見られるその他の原子を含むことができる。該その他
の原子としては、例えば非プロトン原子、イオウ及び窒
素原子などが挙げられる。非プロトンＯ，Ｎ及びＳ原子
としてはエーテル類、エステル類、アミド類の酸素原子
、アミド類及び三級アミン類の窒素原子及びチオエーテ
ル類、チオエステル類及びチオケトン類のイオウ原子が
挙げられる。

好ましいＱ′基の具体例としては、 ＣＨｚ＝ＣＨＣＨｚＯＣＨｚ−５ＣＨ２＝ＣＨ−１ＣＨ
ｚ’＝ＣＨＣＨｚ−２ＣＨｚ＝ＣＨＣＨｚＣＨｔ−及び
ＣＨｚ＝Ｃ）ＩＯＣＨｔ−などが挙げられる。

ジオキソラン（ｉ）のＭ基は１〜６個の炭素原子を有す
る任意の一価炭素原子基であり得る。それらは典型的に
はジオキソラン部分を製造するために使用されたアルデ
ヒド或いはケトンにそれらの起源を有する。従って、そ
れらはアルデヒド或いはケトン例えばグリコールとの反
応を容易に行い、ジオキソラン部分を形成する基である
。それらは又、本発明の目的のためには本発明のジオー
ル化合物を提供するために適当な時点においてジオキソ
ラン環からアルデヒド或いはケトン分子の容易な除去を
可能にする基である。

Ｍ基の具体例としてはメチル基、エチル基、イソプロピ
ル基、フェニル基及びシクロヘキシル基などが挙げられ
る。Ｍ′基は水素原子或いはＭ基のいづれかである。Ｍ
及びＭ′は所望に応じて同−或いは異ってよいが、しか
し、Ｍ及びＭ′は好ましくは共に炭化水素基量も好まし
くはメチル基である。

本発明の方法のために適した脂肪族不飽和ジオキソラン
（ｉ）の具体例としては ＣＨｚ＝ＣＨＣ）ＩｚＯＣＨｚＣＨＯＣＭｅｚ　　及び
ＣＩ！０ ＣＨｚ＝ＣＨＣＨｚＯＣ″□Ｃ）ｌＯｃＰｈＨＩ ＬＯ （式中Ｍｅはメチル基を表わし、ｐｈはフェニル基を表
わす） が挙げられる。

本発明において使用されるジオキソラン類はグリコール
類とアセトアルデヒド或いはベンズアルデヒドなどのア
ルデヒドにより環状アセタール類であるジオキソラン類
を形成するか、或いはアセトン或いはアセトフェノンな
どのケトンと環状ケタール類であるジオキソラン類を形
成する。

水素化ケイ素化合物（ｉｉ）はヒドロシリル化に関与す
るのに利用可能である分子当り平均少なくとも１個のケ
イ素結合水素原子を含有する限り任意の構造を有し得る
。適当なケイ素水素化化合物の具体例としては、複数の
ケイ素原子を含有する水素化シラン及び水素化ケイ素例
えば水素化シロキサン、水素化ジルカルパン及び水素化
シロキサン−ジルカルパンなどが挙げられる。

水素原子によって飽和されていない水素化ケイ素の任意
のケイ素原子価は一価炭化水素基、−価ハロ炭化水素基
、−個展水分解性基及びケイ素原子を連結する二価基よ
りなる群から選ばれた脂肪族不飽和基のない基により飽
和されている。

ケイ素原子を連結する該二価基の具体例としては、シロ
キサン基を与える炭素原子、シラザン結合を与える窒素
原子、及びシリカルパン基を与える脂肪族飽和炭化水素
、炭化水素エーテル、ハロ炭化水素エーテル及びハロ炭
化水素基などが挙げられる。この二価基は所望に応じて
同−或いは異種であり得るが、しかしそれらは好ましく
は全て酸素原子であるのがよい。即ち、複数のケイ素原
子を含有する水素化ケイ素（ｉｉ　）は好ましくは水素
化シロキサンである。

ここにおいて又、Ｒ基としても称される該−価炭化水素
基の具体例としては１〜２０個の炭素原子を有するアル
キル基、例えばＣＨ，−１ＣＨ３Ｃ１＋ｚ−１（ＣＨ３
）２ＣＨ−、Ｃ６Ｈ１３−１Ｃ１１ＨＩ７−１ＣＩＯＨ
２１−及びＣ２゜Ｈ４１−，３〜８個の炭素原子を有す
る脂環基例えばシクロヘキシル基、６〜２０個の炭素原
子を有するアリール基例えばフェニル、トリル、キシリ
ル、アントラシル及びキセニル基など、及び７〜２０個
の炭素原子を有するアラルキル基例えばベンジル及び２
−フェニルエチル基などが挙げられる。本発明の目的の
ために典型的な一価炭化水素基はメチル基及びフェニル
基である。

ここにおいてＲ基としても称される該−価ハロ炭化水素
基の具体例としてはその１個以上の水素原子がハロゲン
原子好ましくはフ・ノ素或いは塩素、しかし又臭素その
他のハロゲン原子を包含するハロゲン原子により置換さ
れた上記任意の一価炭化水素基が挙げられる。その好ま
しい具体例としてはクロロアルキル基例えばクロロプロ
ピル基及びクロロイソブチル基、フルオロアルキル基例
えばＣ，Ｆｚ、、−＋ＣＨｚＣ）Ｉｚ−（式中、ｎは１
〜１０の値を有する）及びハロフェニル基例えば塩素化
及び／又はフッ素化フェニル基などが挙げられる。

芸においても又Ｚとしても称される該−個別水分解性基
の具体例としては、ハロゲン原子、好ましくは塩素原子
、アルコキシ基、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、
及びイソプロポキシ基、アルコキシアルコキシ基、例え
ばメトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基及びメトキ
シイソプロポキシ基、アミド基、例えばアセトアミド及
びＮ−メチルアセトアミド、及びオキシム基例えばメチ
ルエチルケトキシモ基などが挙げられる。

水素化ケイ素（ｉｉ）は一般式Ｒ，５ｉＨ７（３−０（
式中、Ｚ及びＲは上記−個別水分解性基及び一価炭化水
素及びハロ炭化水素基をそれぞれ表わし、好ましい具体
例を包含する）を有する任意の水素化シランであり得る
。ａの値は０．１．２或いは３であることが出来、それ
によりＲ：＋５ｉＨ−Ｚ：＋ＳｉＨの範囲の水素化シラ
ンを包含する。存在する場合には、Ｚは好ましくは塩素
であり、Ｒはメチル基である。

本発明の目的のために適当な水素化シランの具体例とし
ては、Ｒ３５ｔＨ％例えばＭｅ３ＳｉＨ、ＭｅｚＰｈＳ
ｉＨ。

ＰｈｚＭｅＳｉＨ、Ｃ４ＦｑＣＨｚＣＨｚ（Ｍｅ）ｚｓ
ｉＨ及びＣＦ３ＣＨｇＣＨｇ　（Ｍｅ）　ｚｓｉＨ；　
ＲｚＳ５ＣＩＨ、例えばＭｅｚＳｉＣｌｌｌ。

ＭｅＰｈＳｉＣＩＨ、ＰｈｚＳｉＣＩＨ、Ｃ４Ｆ’ｗＣ
ＨｚＣＨｚ（Ｍｅ）ＳｉＣＩＨ及びＣＦｓＣＨｚＣＨｚ
（Ｍｅ）ＳｉＣＩＨ；　Ｒ３１Ｃ１＋Ｆｌ　、例えばＭ
ｅＳｉＣＩｚ）Ｉ　、　Ｐｈ５ｉＣＩＪ　、　ＣＪｇＣ
ｌｈＣＨｚＳｉＣｌｚＨ及びＣＦＩＣＨｚＣＨｚＳｉＣ
ｌｚＨ；及びＣＩ、＋ＳｉＨなどが挙げられる。

水素化ケイ素（ｉｉ）は文武ＲＪＳｉＯｔｚ−ｂ＞　／
２を有する少なくとも１個のシロキサン単位及び存在す
る場合には式Ｒｅ５ｉＯ（４−ｅ）　／□の任意のその
他のシロキサン単位を含有する任意の水素化シロキサン
でもあり得る。Ｒは上記一価炭化水素及びハロ炭化水素
基を示し、その好ましい具体例を包含する。

ｂの値はＱ、１又は２であることができ、及びＣの値は
０，１．２又は３であることができ、それにより三置換
即ち鎖−末端単位乃至未置換即ち網目単位の範囲のシロ
キサン単位を許容する。

水素化シロキサン（ｉｉ）中に存在することのできる典
型的シロキサン単位の具体例としてはＲ３５ｉＯ＋／−
ｚ単位、例えばＭｅ＋５ｔ０１ｚｚ　、　ＰｈＭｅｚＳ
ｉ０１７ｚ及びＣＦｚＣ１ｌｚＣＨＪｅ２ＳｉＯ＋ｚｚ
　；　ＲｚＨＳｉｏｌ／ｚ単位例えばＨＭｅ２ＳｉＯ＋
ｚｚ及びｌｌＰｈＭｅｓｉｏ＋７ｚ　；　Ｒ２ＳｉＯｚ
／ｚ単位例えばＭｅ２ＳｉＯｚｚｚ　、　　ＭｅＰｈＳ
ｉＯｚ／ｚ　＋ＣＦｚＣＨｚＣＨｚＭｅＳｉＯｚｚｚ　
ｌ　Ｐｔ＋２ＳｉＯｚ／ｚ及びＣＦ３ＣＰｚＣＦｚＣＦ
ｚＣＨｚＣＨＪｅＳｉＯｚｚｚ　＋　ＲＨ５ｉＯｚｚｚ
　、例えばＭｅＨＳｊＯｚｙｚ　、　ＣＦｚＣＨｚＣＨ
ｚ（Ｈ）ＳｉＯｚｚｚ　、　ＰｈＨＳｉＯｚｚｚ及びＣ
４Ｆ、ＣＨｚＣＨｚ（Ｈ）Ｓｉ（ｈｚｚ　；　Ｒ３１ｏ
３ｚｚ単位、例えばＭｅＳｉＯ＋ｚｚ　、　Ｐｈ５ｉＯ
＋ｚｚ　、　ＣＦ３ＣＨｚＣＨ２ＳｉＯｚ／ｚ及びＣＦ
＋ＣＦｚＣｈＣｈＣＨｚＣｆｌｔＳｉＯ：＋／ｚ　；　
ＨＳｉＯ＊ｚｚ　；　　及び５ｉＯａ／ｚなどが挙げら
れる。

水素化シロキサン（ｉｉ）は気体、液体、或いは固体形
態などの任意の物理的形態及び線状、環状、分岐或いは
網目構造などの任意の化学構造を有し得るが、それは好
ましくは次式で表わされる線状或いは環状構造を有する
液体物質である：（Ｒ’　Ｍｅ２ＳｉＯ）ｗ（Ｍｅ２Ｓ
ｉＯ）ｘ（ＭｅＲ’　ＳｉＯ）ｙ（ＭｅＨＳｉＯ）ｚ（
ＳｉＭｅｚＲ’　）ｗ（式中、Ｒ′は該Ｒ基及び水素原
子よりなる群から選ばれた基を示す）。

線状及び環状水素化シロキサン類はそれらが被覆組成物
に特に接着剤−剥離被覆組成物における硬化性成分とし
て有効である液体硬化性ジアクリレート含有化合物組成
物を与えるので、ジオキソラン含有シロキサン類の製造
のための水素化シロキサン反応物質（ｉｉ）として好ま
しい。

この式において、ｘ、ｙ、ｚ及びｘ＋ｙ＋ｚは０以上の
平均値を有し、Ｗは共に０又は１の値を有するが、ただ
し、水素化シロキサンの分子当り平均少なくとも１個の
ケイ素結合水素原子が存在する。

例えば上記式を有する線状水素化シロキサンでは各Ｗは
１の値を有しかつｘ＋ｙ＋ｚは０以上の平均値を有する
ことにより次式及び２５℃において１センチスト一ク程
度の粘度乃至数百刃センチストークスの粘度を有する水
素化シロキサンを与える。

Ｒ’　Ｍｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）　ｘ（ＭｅＲ’　
５ｉｎ）　ｙ（ＭｅＨＳｉＯ）、ＳｉＭｅＪ　’原線状
水素化シロキサンの好ましい具体例としては次のものが
挙げられる： Ｍｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｘ（ＭｅＨＳｉＯ）、Ｓ
ｔＭｅ、　；ＨＭｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｘＳｉＭ
ｅｚＨ及びＨＭｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｘ（ＭｅＨ
ＳｉＯ）、ＳｉＭｅＪ。

（式中、２は１〜、例えば５０の値を有し、Ｘは例えば
０〜数百の値を有する。） 該線状水素化シロキサンの追加の具体例としては次のも
のが挙げられる： Ｍｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｘ（ＭｅＨＳｉＯ）ｙ（
ＭｅｔｌＳｉＯ）ｇｓｉＭｅｚ　；ＨＭｅ２ＳｉＯ（Ｍ
ｅｇＳｉＯ）　、（ＭｅＲＳｉＯ）　、ＳｉＭｅＪ　　
及びＨＭｅ、ＳｉＯ（Ｍｅ、５ｉＯ）　、（ＭｅＲＳｉ
Ｏ）　ｙ（ＭｅＨＳｉＯ）　ｇｓｉＭｅｚＨ。

（式中、Ｒは例えばフェニル基、アルキル基或いはフッ
素化基例えばＣＰ３ＣＨ２Ｃ）Ｉｇ−又はＣｈＣｈＣｈ
ＣＦｚＣＨｚＣＨｚ−を表わし、Ｘは例えば０〜数百の
値を有し、ｙは１〜例えば数百の値を有し、２は１〜例
えば５０の値を有する。） 上記一般式を有する環状水素化シロキサンでは、各Ｗは
Ｏの値を有しかつｘ＋ｙ＋ｚは３以上の値を有すること
により次式及び２５°において１センチストークの低い
粘度を有する液体或いは低−融点水素化シロキサンを与
える： （ＭｅｇＳｉＯ）　Ｘ（ＭｅＲ’　５ｉｎ）　ｙ（Ｍｅ
ＨＳｉＯ）　ｔ。

該環状水素化シロキサンの具体例としては次のものが挙
げられる； （ＭｅｇＳｉＯ）ｇ（ＭｅＨＳｉＯ）ｚ及び（Ｍｅ２Ｓ
ｉＯ）ｘ（ＭｅＨＳｉＯ）ｙ（ＭｅＨＳｉＯ）−；（式
中、Ｒはフェニル基、アルキル基又はＣＦｚＣＨｚＣＨ
ｚ又はＣＦ＋ＣＦ３ＣＦｚＣｈＣＨｚＣＨｚ−などのフ
ッ素化基を示し、Ｘは例えば０〜１０の値を有し、ｙは
１〜例えば１０の値を有し、２は１〜例えば１０の値を
有する）。

１０個のケイ素原子を有するポリ　（メチル水素）シク
ロシロキサン類が好ましい環状水素化シロキサンである
。

水素化ケイ素（ｉｉ　）は又任意の水素化ジルカルパン
或いは水素化シロキサン−ジルカルパンであり得る。水
素化ジルカルパンはケイ素原子を結合する水素原子が二
価有機基により置換されることにより重合体骨格中にケ
イ素−酸素結合よりもむしろ、ケイ素−炭素結合を与え
る構造的に水素化シロキサンに類似した公知化合物であ
る。該二価有機基の典型例は上記の通りである。水素化
ジルカルパンの典型例としては水素化シルエチレン及び
水素化シルフェニレンが挙げられる。

上記化合物に加えて水素化ケイ素（ｉｉ）は又１個を越
える水素原子を有するケイ素原子を含有するケイ素化合
物よりなり得るが、しかし、その様なケイ素多水素化物
は上記水素化ケイ素よりも取扱いがより困難である。

ヒドロシル化触媒（ｉｉｉ　）はケイ素−水素結合の要
素を脂肪族不飽和結合の部位、特に末端オレフィン性不
飽和結合に付加することを容易にするために有効な周知
の試薬の任意のものであり得る、ヒドロシリル化触媒と
しては、遊離ラジカル開始剤、光開始剤及び貴金属化合
物が挙げられる。

適当な遊離ラジカル開始剤の具体例としてはレドックス
対、過ホウ酸塩、過炭酸塩、光化学系、アゾ−ビス（イ
ソブチロニトリル）などのアゾ化合物、ベンゾイルパー
オキシドなどのアシル過酸化物、ジーし一ブチルバーオ
キシドなどのアルキル過酸化物及びキュメンハイドロパ
ーオキシドなどのハイドロパーオキシドなどが挙げられ
るが、これらに限られるものではない。

適当な光開始剤の具体例としては、ベンゾイン、ベンゾ
インアルキルエーテル例えばメチル、エチル、イソプロ
ピル又はイソブチルベンゾインエーテル、ジェトキシア
セトフェノンなどのアセトフェノン誘導体例えばジェト
キシアセトフェノン、ジー及びトリクロロアセトフェノ
ン類、α、α−ジメトキシーα−フェニルアセトフヱノ
ン、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、２
−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１
−オン、メチルフェニルグリオキシレート、４−ベンゾ
イルベンジル−トリメチルアンモニウムクロライド、α
−アシルオキシムエステル類例えば１−フェニル−１，
２−プロパンジオン−２−（０−エトキシカルボニルオ
キシム）、チオキサンクン及びその誘導体、Ｎ）ｌ基及
びアゾ−ビス（イソブチロニトリル）などの連鎖移動剤
と組合わされたベンゾフェノンなどが挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。

貴金属含有化合物の具体例としては、白金族金属含有触
媒化合物が挙げられるが、これらに限定されるものでは
ない。ここに白金族とはルテニウム、ロジウム、パラジ
ウム、オスミウム、イリジウム及び白金を意味する。成
分（ｉｉｉ　）は白金族金属、白金族金属を有する担体
例えばシリカゲル或いは粉末化木炭、或いは白金族金属
の化合物或いは錯体であり得る。

本発明の方法において、好ましい白金含有触媒成分はそ
の有機ケイ素系における容易な分散性の理由により通常
利用可能な六水和物の形態或いは無水形態のいづれかで
あるクロロ白金酸の形態である。特に有用なりロロ白金
酸の形態はそれが脂肪族不飽和有機ケイ素化合物例えば
ライリング（Ｗｉｌｌｉｎｇ）の米国特許第３．４１９
．５９３号明細書に開示されているジビニルテトラメチ
ルジシロキサンと反応された際に得られる組成物である
。

本発明の方法に用いられるヒドロシリル化触媒（ｉｉｉ
　）の量は水素化ケイ素（ｉｉ　＞のケイ素結合水素原
子とジオキソラン化合物（ｉ）の脂肪族不飽和結合の間
の反応を促進するのに十分な量がある限り、狭く限定さ
れるものではない。該触媒成分の正確な必要量は特別な
触媒に応じて異り、容易に予測することはできない。し
かしながら、クロロ白金酸については酸量は（ｉ）＋（
ｉｉ）の百万部に対して１重量部の白金の程度に低くあ
り得る。

好ましくは、該量は同一基準に基づいて少なくとも１０
重量部である。

本発明の方法において用いられるジオキソラン化合物（
ｉ）と水素化ケイ素化合物（ｉｉ）の相対量は重要でな
く、それに関する唯一の要請は反応生成物が上記一般式
を有する平均少なくとも１個のケイ素結合ジオキソラン
基を含有するように十分な前者の量がなければならない
ということである。

本発明の方法は必要に応じて該ジオキソラン基に加えて
任意の数の未反応ケイ素結合水素原子を含有するように
実施することができる。或いは又、この方法は必要に応
じて実質的に全てのケイ素結合水素原子が反応されるよ
うに実施することができる。

成分（ｉ）及び（ｉｉ　）の必要量は水素化ケイ素のケ
イ素結合水素含量、反応させるべき所望のケイ素結合水
素原子数及び次の一般化されたヒドロシリル化反応の化
学量論についての知識から計算することができる： この反応は反応される各ケイ素結合水素原子に対して１
個の脂肪族不飽和結合基を必要とするが、特に全ケイ素
結合水素原子が反応される場合には反応が所望程度に確
実に起こるためには前者の若干過剰が用いられるのが典
型的である。

本発明の方法は、該ヒドロシリル化反応を起こさせるよ
うな任意の適当な方法で実施することができる。例えば
、ヒドロシリル化触媒（ｉｉｉ　）が白金含有物質より
なる場合には、反応は室温で起こり、必要反応物質の単
なる混合以上の如何なることも必要とされない。しかし
ながら、一般的に更に反応を促進することが望ましく、
この目的のためには加熱を有利に使用することができる
。

反応及び／又は反応物質及び／又は生成物の取扱いを容
易にするために必要に応じて反応物質（ｉ）、（ｉｉ）
及び（ｉｉｉ　）と１以上の溶媒を混合することができ
る。該溶媒は目的ヒドロシリル化反応を妨害してはなら
ず、好ましくはこの方法の反応物質或いは生成物と反応
すべきではない。

適当な溶媒としては、通常有機ケイ素技術において用い
られる脂肪族飽和炭化水素類、エステル類、ケトン類、
ハロ炭素類、エーテル類及びアルコール類が挙げられる
。それらの具体例としてはヘキサン、トルエン、キシレ
ン、酢酸エチル、メチルイソブチルケトン、トリクロロ
エチレン、ジエチルエーテル、ジオキサン、エチレング
リコールジメチルエーテル、メタノール、エタノール及
びイソプロパツールなどが挙げられる。

該溶媒は非反応性に関して同一の限定をもって以下に示
される本発明の他の面において用いることができる。

要約すると、上記本発明の第一の面は下記一般式を有す
る少なくとも１個のケイ素結合ジオキソラン基を含有す
るジオキソラン置換有機ケイ素化合物の形成を含んでな
るものであるニ ーＱＣＨＯＣＭ門′ Ｈ２０ 本発明のこの第一の面は更にこの方法により調製される
以下に説明されるジオキソラン置換有機ケイ素化合物に
関するものである。

本発明のジオキソラン置換オルガノシラン類は下記一般
的を有するものである： Ｌｉ−ａ＋ ■ （式中、Ｚは該−個別水分解性基であり、ａは０゜１．
２又は３の値を有し、Ｒは該−側腹化水素基及びハロ炭
化水素基である）。

その好ましい実施態様はＺが塩素であり、ＲがＭｅであ
り、及び該ジオキソラン基の各々が下記一般式を有する
有機ケイ素化合物が挙げられるニーＣＨｚＣＨｚＣＨ２
０ＣＨｚＣＨＯＣＭｅｚＨ２０ （式中Ｍｅはメチル基である）。

本発明のジオキソラン置換オルガノシロキサン類は下記
一般式を有する少な（とも１個のオルガノシロキサン単
位を含有し： ０　（Ｆ−ｂ）　／ｚ ＲｂＳｉＱＣＨＯＣＭＭ　’ ＣＨ，０ その具体例としてはケイ素結合水素がジオキソラン基で
置換された上記水素化シロキサンを包含する。全ての他
のシロキサン単位は存在する場合には上記の如く一般式
ＲｃＨ４ＳｉＯ＜ａ−ｅ−ａ＋　ｙ□を有する。

上記単位式において、ｂは０，１又は２の値を有し、Ｃ
及びｃ＋ｄは０，１．２又は３の値を有し、ｄはＯ又は
１の値を有し、Ｒは該−側腹化水素及びハロ炭化水素基
である。

本発明の好ましいジオキソラン置換オルガノシロキサン
類は下記一般式を有する： （ＸＭｅｚＳ　ｉＯ）　ｗ　（ＭｅｚＳ　ｉＯ）　ｘ　
（ＭｅＸＳ　ｉｏ）　ｙ　（ＭｅＨＳ　ｉｏ）　ｚ　（
Ｓ　ｉＭｅｚＸ）　ｗ（式中、ＸはＲ基、水素原子及び
ジオキソラン基よりなる群から選ばれる）。

ｘ、ｙ及び２の平均値は０以上であり得るが、但し次の
限定がある。線状オルガノシロキサンについては、各Ｗ
は１の値を存しかつｘ＋ｙ＋ｚは０以上の値を有し、環
状オルガノシロキサンについては各Ｗは０の値を有しか
つｘ＋ｙ＋ｚは少なくとも３の平均値を有し、オルガノ
シロキサンのモル当り、平均少なくとも１個の該ケイ素
結合ジオキソラン基が存在する。該ジオキソラン基の各
々は好ましくは次式を有する： （式中、Ｍｅはメチル基である）。

該好ましいジオキソラン置換オルガノシラン及びオルガ
ノシロキサンの具体例としては、各分子内のケイ素結合
水素原子の少なくとも１個がジオキソラン基、好ましく
は で置換されている上記水素化シラン及びシロキサンが挙
げられる。

これらのジオキソラン置換有機ケイ素化合物は、少なく
とも１個のケイ素結合ジオキソラン基を含有するジオキ
ソラン置換有機ケイ素化合物と、（ｉｖ）ある量の加水
分解化合物及びアルコール分解化合物よりなる群から選
ばれた化合物よりなる分解剤と混合し、該混合の条件及
び分解剤の量が全ての該ジオキソラン基をジオール基に
変えるに十分であることにより下記一般式を有する少な
くとも１個のケイ素結合ジオール基を含有するジオール
置換有機ケイ素化合物を形成する一ＱＣＨＣＨｚＯＨ Ｈ （Ｑは既述の意味を有し、ジオール置換有機ケイ素化合
物の全ての残りのケイ素原子価は一価炭化水素基、−価
ハロ炭化水素基、−個別水分解性基、ヒドロキシル基、
水素原子及びケイ素原子に連結する二価基よりなる群か
ら選ばれる脂肪族不飽和基のない基により飽和されてい
る） ことよりなる本発明の第二の面において有用である。

本発明のこの第二の面において、分解剤はジオキソラン
基をジオール基に転換するために用いられる。勿論、有
機ケイ素化合物中に存在する任意のケイ素結合加水分解
性基はこの分解剤により影響を及ぼされ、前記該ケイ素
結合ジオール基及び−側腹化水素基、−価ハロ炭化水素
基、−個別水分解性基、水素原子、及びケイ素原子を連
結する二価基に加えてケイ素結合ヒドロキシル基を含有
するケイ素化合物が得られる。

本発明のこの面において用いられるジオキソラン置換有
機ケイ素化合物はその好ましい実Ｍｆ！態様及び以下に
開示される実施例における実施Ｂ様を含む上記のもので
ある。

分解剤（ｉｖ）は加水分解及び／又はアルコール分解化
合物よりなる任意の手段であり得る。加水分解化合物の
具体例としては気体、液体、固体形状の水及び水提供化
合物を包含する。アルコール分解の化合物の具体例とし
てはメタノール及びエタノールなどのアルコール類、エ
チレングリコールなどのグリコール類、及びポリオール
類などが挙げられる。分解剤は更に溶媒などの加水分解
及びアルコール分解化合物のための担体を含み得る。

本発明のこの方法において用いられるジオキソラン置換
有機ケイ素化合物及び分解剤（ｉｖ）の相対量は重要で
なく、それに関する唯一の要件は反応生成物が上記式を
有する平均少なくとも１個のケイ素結合ジオール基を有
するように後者の十分な量がなければならないというこ
とである。好ましくは、この方法は実質的に全てのケイ
素結合ジオキソラン基が該ジオール基に転換され、及び
全てのケイ素結合加水分解性基が存在する場合には除去
されるように実施される。

成分（ｉｖ）の必要最少量はジオキソラン置換有機ケイ
素化合物の加水分解性基含量及び次の一般化された反応
の化学量論の知識から計算することができる 一５ｉ−Ｚ＋１ｌＯＹ→−５ｔ−ＯＹ　＋　Ｈ２ｊ −ＱＣＨＯＣＭＭ　’　＋　２ＨＯＹ−−ＱＣＨＣＨｚ
ＯＨ＋　（ＹＯ）　ｚＣＭＭ　’″　　　　　　　　１ ＣＩｌ□ＯＯ）１ これらの反応は各ケイ素結合Ｚに対して１分子の分解剤
（ｏｌｙｓｉｓ　ａｇｅｎｔ）　ＨＯＹ　（ＹはＨ或い
はメチル或いはヒドロキシエチルなどの有機基を示す）
及び各ジオキソラン基に対して２個の分解剤を必要とす
るが、反応が所望程度に確実に起こるようにするために
は大過剰の分解剤が使用されるのが典型的である。

本発明の方法は任意の適当な方法で実施することができ
る。例えば、分解剤が水である場合には、反応は一般的
に室温で起こり、必要反応＠８質の単なる混合以外の何
も必要とされない。しかしながら、一般的には反応を更
に促進することが望ましく、この目的のためには加熱を
有利に用いることができる。分解剤がアルコールである
場合には、アルコール分解反応を例えばＨｃｌ、或いは
ＣｈＳＯＪを用いて触媒することが好ましい。

要約すると、上記本発明の方法の第二の面は次式を有す
る少なくとも１個のケイ素結合ジオール基を含有する以
下に更に説明するジオール置換有機ケイ素化合物の形成
を含んでなるものである。

−ＱＣＨＣＨ２０）１ ■ Ｈ 本発明のこの第二の面は更にこの方法によって製造され
るジオール置換有機ケイ素化合物に関する。

本発明のジオール置換オルガノシラン頻は次式％式％ Ｑが−ＣＨｚＣ１ｂＣＴｏＯＣＨｚ−であるその実施態
様が好ましい。

本発明のジオール置換オルガノシロキサン類は次式を有
する少なくとも１個のオルガノシラン単位を含有し： ０（ゴーｂ）／２ Ｒｂ５ｉＱＣ）ｌｃＨｚｏｌｌ Ｈ その具体例としてはケイ素結合水素がジオール基により
置換された上記水素化シロキサンを包含する。その中に
その他のシロキサン単位がある場合にはそれらは全て上
記の如く式ＲｅＨａＳｉＯｕ−ｃ−ａ、ｙ□を有する。

上記単位式において、ｂは０．１又は２の値を有し、Ｃ
及びｃ＋ｄは０，１．２又は３の値を有し、ｄは０又は
１の値を有し、Ｒは該−側腹化水素及びハロ炭化水素基
である。

本発明の好ましいジオール置換オルガノシロキサン類は
下記一般式を有する： （ＬＭｅ２ＳｉＯ）　ｗ　（ＭｅｚＳ　ｉｏ）　ｘ　（
ＭｅＬＳｉＯ）　ｙ　（ＭｅＨ３ｉＯ）　ｚ　（ＳｉＭ
ｅ２Ｌ）　ｗ（式中、Ｍｅはメチル基であり、ＬはＲ基
、水素基及びジオール基よりなる群から選ばれる）。

水素化シロキサンについて上記した如く、ｘ、ｙ、及び
２は０以上の平均値を有するが、但し、線状オルガノシ
ロキサンについては各Ｗは１の値を有しかつｚ＋ｙ＋ｚ
は平均１以上の値を有し、環状オルガノシロキサン類に
ついては各Ｗは０の値を有しかつｘ＋ｙ＋ｚは少なくと
も３の平均値を有し、オルガノシロキサンのモル当り平
均少なくとも１個の該ケイ素結合ジオール基が存在する
。該ジオール基の各々は次式を有するのが好ましい。

−ＣＨｚＣＨｚＣＨｚＯＣＨｚＣｌ（ＣＨｚＯｔｌＨ 該ジオール置換オルガノシロキサン類の具体例としては
、各分子内におけるケイ素結合水素原子の少なくとも１
個がジオール基、好ましくは−ＣＨｚＣＨｚＣＨｚＯＣ
ＨｚＣＨＯＨ■ ＣＨ２０）１ により置換されている上記水素化シロキサン類が挙げら
れる。

これらのジオール置換有機ケイ素化合物は、少な（とも
１個のケイ素結合ジオール基を含有するジオール置換有
機ケイ素化合物と （Ｖ）ある量の次式を有するアクリル化合物Ｃ）ｌｚ＝
ｃＲ”　Ｃ０Ｇ （Ｒ″はＨ或いはＣＨ３であり、及びＧは）＼ロゲン基
、ヒドロキシ基、アルコキシ基及びＣＨ２・ＣＲ”　Ｇ
Ｏ□−よりなる群から選ばれる） を混合し、アクリル化合物の酸量及び該混合の条件が該
ジオール基の全てをジアクリレート基に転換するのに十
分であることにより下記一般式を有する少なくとも１個
のケイ素結合ジアクリレート基を含有するジアクリレー
ト置換有機ケイ素化合物を形成する： Ｒ″ −ＱＣＨＣＩ１．Ｏ□ＣＣ＝ＣＨｚ ０□ＣＣ＝ＣＨＺ ｒｒ （式中、Ｑ及びＲ″は既述の意味を有し、ジアクリレー
ト置換有機ケイ素化合物の全ての残りのケイ素原子価は
一価炭化水素基、−価〕−ロ炭化水素基、−個別水分解
性基、水素原子及びケイ素原子に連結する二価基より選
ばれた脂肪族不飽和基のない基により飽和されている） ことよりなる本発明の第三の面において有用である。

本発明のこの第三の面において、アクリル化合物はジオ
ール基をジアクリレート基に転換するために用いられる
。勿論、このジオール置換有機ケイ素化合物内に存在す
る任意のケイ素結合ヒドロキシル基はこのアクリル化合
物により影響を受け、ケイ素−酸素結合アクリルオキシ
基を含有するケイ素化合物が上記該ケイ素結合ジアクリ
レート基及び−側腹化水素基、−価ハロ炭化水素基、−
個別水分解性基、水素原子及びケイ素原子を連結する二
価基に加えて得られることがある。

本発明のこの面において用いられるジオール置換有機ケ
イ素化合物はその好ましい実施態様及び以下に開示され
る実施態様を含む上記のものである。

アクリル化合物（ｖ）はカルビノール基をアクリレート
或いはメタクリレート基に転換する一般式ＣＨ，・ＣＲ
”　ＣＯＧを有する任意の化合物であり得る。

適当なアクリル化合物の具体例としては、アクリル及び
メタクリル酸、アクリル及びメタクリルクロライド、ア
クリル及びメタクリル酸無水物及びアクリル及びメタク
リルエステル類例えばメチルメタクリレート及びエチル
アクリレートなどが挙げられる。

アクリル化合物はジオール基のジアクリレート基への転
換を促進するために更に酸或いはアルカリ触媒を含むこ
とができる。

本発明のこの方法において用いられるジオール置換有機
ケイ素化合物とアクリル化合物（ｖ）の相対量は重要で
なく、これに関する唯一の要件は反応生成物が上記式を
有する平均少なくとも１個のケイ素結合ジアクリレート
基を含有するように十分な量の後者がなければならない
ということである。好ましくは、この方法は実質的に全
てのケイ素結合ジオール基が該ジアクリレート基に転換
されるように実施される。

成分（Ｖ）の必要最少量はジオール置換有機ケイ素化合
物のジオール基含量及び次の一般化された反応の化学量
論の知識から計算されるニー５ｉ−ＯＨ＋　Ｃ１ｌ□＝
ＣＲ”　ＣＯＧ→−５ｉＯ□ＣＣＲ”　＝Ｃｔｌｚ　＋
　Ｇ）１−ＱＣＨＣＨ２０Ｈ＋ｚＣＨ２＝ＣＲ”　ＣＯ
Ｇ→−ＱＣＨＣ）１２０□ＣＣＲ”　＝Ｃ１ｌｚ　＋　
２ＧＩ１０ＨＯ□ＣＣＲ”　エＣＨ２ これらの反応は各ケイ素結合０）１に対して１分子のア
クリル化合物及び各ジオール基に対して２分子のアクリ
ル化合物を必要とするが、反応が所望程度確実におこる
ようにするために大過剰のアクリル化合物が用いられる
のが典型的である。

本発明の方法は、任意の適当な方法により実施すること
ができる。例えば、アクリル化合物のＧ基が塩素或いは
アクリルオキシである場合には反応は通常室温で起こり
、必要反応物質の単なる混合以外の何物も必要とされな
い。しかしながら、反応を更に促進するのが通常望まし
く、この目的のために加熱を有利に用いることができる
。アクリル化合物のＧ基がヒドロキシ或いはアルコキシ
である場合には、反応は典型的に加熱及び酸性或いはア
ルカリ物質による触媒を必要とする。

要約すると、本発明の方法の第三の面は上記の如く下記
一般式を有する少なくとも１個のケイ素結合ジアクリレ
ート基を含有する以下において更に説明するジアクリレ
ート置換有機ケイ素化合物の形成を含んでなるものであ
る。

Ｒ／１ 一ロＣＨＣＨ，０□ＣＣ＝ＣＨｚ ■ ０ｚＣＧ＝ＣＨｚ 本発明の第三の面は更にこの方法により製造されるジア
クリレート−有機ケイ素化合物、及び該化合物を含んで
なる硬化性被覆組成物に関する。

本発明のジアクリレート置換オルガノシラン類は次式を
有する： ＲｚＳ！ＱＣ）ＩＣＨｚＯｚＣＣＲ”　　：ＣＨｚ０□
ＣＣＲ″＝ＣＨｚ Ｑが−ｃＨ２ｃ）１２ｃｌ１２ｏｃ）１２−であるその
実施態様が好ましい。

本発明のジアクリレート置換オルガノシラン類は次式を
有する少なくとも１個のオルガノシロキサン単位を含有
し： Ｏ（ゴーｂ）／ｚ　　　Ｒ″ ＲｂＳｉＱＣ）ＩＣＨｚＯｚＣＣ＝ＣＪＩ□０□ＣＣ−
ＣＨ２ Ｒ″ その具体例としてはケイ素結合水素がジアクリレート基
により置換された上記水素化シロキサン単位を包含する
。その他のシロキサン単位がある場合にはそれらは全て
上記の如き式ＲｃＨ４ＳｉＯｔａ−ｃ−ａ＋　／２を有
する。

上記単位式において、ｂは０．１又は２の値を有し、Ｃ
及びｃ＋ｄは０，１．２又は３の値を有し、ｄは０又１
の値を有し、Ｒは該−側腹化水素及びハロ炭化水素基で
ある。

本発明の好ましいジアクリレート置換オルガノシロキサ
ン類は下記一般式を有する： （ＡＭｅ２Ｓ　ｔｏ）　ｗ　（ＭｅｚＳ　ｉＯ）　Ｘ　
（ＭｅＡＳ　ｉＯ）　ｙ（ＭｅＨ５ｉｏ）　ｚ　（Ｓ　
ｉＭｅ２Ａ）　ｗ（式中、Ｍｅはメチル基であり、Ａは
Ｒ基、水素原子及びジアクリレート基よりなる群から選
ばれる）。

水素化シロキサンについて、上記の如く、Ｘ。

ｙ、及び２は０以上の平均値を有するが、但し、線状オ
ルガノシロキサン類に対しては各Ｗは１の値を有しかつ
ｘ＋ｙ＋ｚは０以上の平均値を有し、環状オルガノシロ
キサン類に対して各ＷはＯの値を有しかつＸ＋ｙ＋Ｚは
少なくとも３の平均値を有し、オルガノシロキサンのモ
ル当り平均少なくとも１個の該ケイ素結合ジアクリレー
ト基が存在する。好ましくは、該ジアクリレート基の各
々は次式を有するニ ーＣＨ２Ｃ）１２Ｃ″□０ＣＨｚＣ″ＣＨｚＯ□ＣＣ）
ｌ＝ｃＨ２０□ＣＣＨ＝ＣＨ２ 該好ましいジアクリレート置換オルガノシロキサンの具
体例としては、各分子内の少なくとも１個のケイ素結合
水素原子がジアクリレート基、好ましくは −ＣＨｚＣＨｚＣＨｚＯＣＨｚＣＨＯｚＣＣ）Ｉ＝ＣＨ
ｚＣＨｚＯｚＣＣｔｌ＝ＣＨｚ により置換されている上記水素化シロキサン類が挙げら
れる。

上記その好ましい実施態様を含む本発明のジアクリレー
ト置換有機ケイ素化合物はアクリレート含有化合物を含
有する放射線硬化性被覆組成物に典型的に用いられる成
分を更に含むことができる。

該その他の成分の具体例としては溶媒及び反応性稀釈剤
を含む稀釈剤、光開始剤、光増感剤及び触媒などの硬化
剤及び接着剤剥離性被覆組成物に対してはシロキサン樹
脂及び有機官能シロキサン類などの制御剥離添加剤など
が挙げられる。

これらのジアクリレート置換有機ケイ素化合物はジアク
リレート置換有機ケイ素化合物を含んでなる組成物を基
材に塗布し、その後塗布された被膜を該有機ケイ素化合
物が固体状態に転換されるまでアクリレート重合性放射
線に曝露することよりなり、該有機ケイ素化合物が下記
一般式を有する少なくとも１個のケイ素結合ジアクリレ
ート基を含有することを特徴とする方法： ｒｒ ■ −ＱＣＨＣＨ，Ｏ□ＣＣ，ＣＨ２ ０□ＣＣ＝ＣＬ （式中、Ｑはケイ素−炭素結合によりケイ素原子に結合
している二価有機基であり、Ｒ１１はＨ又はＣＨ，であ
り、ジアクリレート置換有機ケイ素化合物の全ての残り
のケイ素原子価は一価炭化水素基、−価ハロ炭化水素基
、−個別水分解性基、水素原子及びケイ素原子に連結す
る二価基よりなる群から選ばれた脂肪族不飽和基のない
基により飽和されている） よりなる本発明の第四の側面において有用である。

本発明の方法においては、基材に塗布される有機ケイ素
化合物は、その好ましい実施態様を含む上記ジアクリレ
ート置換有機ケイ素化合物の任意のものであり得る。

本発明の方法により被覆することのできる基材の具体例
としては、紙、金属箔、重合体フィルム、光学繊維及び
織物などの柔軟性基材及び重合体積層体例えば回路板、
セラミックガラス及びレンガなどのケイ素質基材、木材
基材及び成形、流延及び打抜き金属製品などの比較的非
柔軟性基材が挙げられ、本発明の硬化性被膜は接着剤剥
離技術、封止及びフォトレジストなどの電子技術、グラ
フィック技術などに有用である。

本発明の被覆組成物は、各種組成、形状、大きさ及び用
途の基材に塗布することができる。この方法の好ましい
実施態様において、柔軟基材は基材に接着剤剥離表面を
与える目的で被覆される。

本発明のジアクリレート置換シロキサン類が、基材に塗
布され重合される場合にはシロキサン置換ポリアクリレ
ート被膜が提供される。被覆組成物の相対的シロキサン
含量に応じて硬化被膜はポリアクリレートに類似したも
のからポリオルガノシロキサン類に１（ｌｕしたものの
範囲の物性を有することが期待される。

本発明の方法においては、被覆組成物の薄い被膜例えば
１ｆｌ厚のものが公知の方法例えばスプレー法、ロール
法、展着法或いはへヶ塗り法により塗布され、その後直
ちに或いは短時間後に放射線に曝露される。

接着剤剥離技術においては、柔軟性基材例えば紙、重合
体フィルム、重合体被覆紙或いは金属箔が柔軟性基材に
基材の連当り０．５〜２ボンドの被覆重量で被覆するこ
とにより接着剤剥離性とされる。塗布組成物の硬化後こ
の様に処理された表面を遊離状態或いは製品の表面に配
置された接着剤と密着される。この接着剤剥離性表面は
その際接着剤が使用される迄、接着剤の一面の保護層と
しての役割を果し、使用時にはそれは容易に接着剤から
除去することができる。

塗布被膜は任意の適当な手段、例えば化学的、放射性或
いは熱的手段により硬化することができる。塗布被膜を
熱的或いは紫外線照射により硬化する場合には、塗布組
成物は重合開始剤を含有すべきである。本発明の好まし
い実施態様においては、塗布組成物は電子線照射により
硬化され、組成物は添加開始剤を必要としない。

塗布被覆組成物を硬化するために用いられる放射線はア
クリル系エステルの重合を開始するのに有効である任意
の放射線例えば良く知られた電子線及び／又は紫外線で
ある。より詳細な情報のために、アクリル−含有単量体
の重合を教える標準的参考文献の任意のものを参照する
ことができる。

本明細書においては、カーク−オスマーエンサイクロペ
ディア・オン・ケミストリー・アンド・テクノロジー（
Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　
ｏｆ　Ｃｈｅｍｉ−ｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌ
ｏｇｙ）　；　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　５ｏｎ
ｓ　％Ｎ、Ｊ、、第二版、１９７２年、Ｖｏｌ、　Ｉ、
２７４〜２８４頁及びエンサイクロペディア・オン・ポ
リマー・サイエンス・アンド・テクノロジー（Ｅｎｃｙ
ｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆＰｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃ
ｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）；Ｊｏｈｎ　Ｗｉ
ｌｅｙａｎｄ　５ｏｎｓ、、　Ｎｕ、、１９６６年、Ｖ
ｏｌ、　Ｉ、　　１７７〜１９７頁を挙げる。

〔実施例〕

以下の実施例は本発明を更に例示するために開示するも
のであり、特許請求の範囲に掲げられる本発明を限定す
るものではない。特に断りのない限り全ての部数及び％
は重量基準であり、全ての温度は摂氏である。Ｍｅ、Ｐ
ｈ及びＶｉ　はそれぞれメチル、フェニル及びビニル基
を示す。

全てのジオキソラン置換を機ケイ素化合物はプロトン核
磁気共鳴分光光度法（ｎｍｒ）及び赤外分光光度法（ｉ
ｒ）により特徴を決定した。それらは全てメチレンジオ
キソラン部分のイソプロピリデン基に特徴的なｎｍｒに
おけるδ＝１．３における２個の単重項（テトラメチル
シランから）及びｉｒにおける１３７５ｃｍ−’におけ
る二重項を示した。

全てのジオール置換存機ケイ素化合物はｎｍｒ及びｉｒ
により特徴決定された。それらは全てメチレンジオキソ
ラン部分のイソプロピリデン基に特徴的なｎｍｒにおけ
るδ＝１．３における二つの単重項及びｉｒにおける１
３７５ｃｍ−’における二重項の不存在、及びカルビノ
ールＯＨの特徴的なｉｒにおける３６００ロ１における
顕著な吸収の存在を示した。

次の二つの実施例は本発明の方法を用いた本発明のジオ
キソラン置換シラン頚の製造を例示するものである。

１崖±１ ５部の４−アリルオキシメチ、ルー２．２−ジメチル−
１，３−ジオキソラン及びヒドロシリル化触媒である０
、００２部の（ＰｈＣ＝ＣＣ（ＯＨ）　（ＣＨ，）　Ｐ
ｈ）　２Ｐｔを冷却器、添加漏斗及び温度計のついたフ
ラスコ内で混合した。メチルジクロロシラン３．５部を
添加漏斗により混合物中に添加し、混合物を７１°に加
熱した。７８°において穏やかな発熱がおこり、これは
それが反応温度を９１”に上昇させた。発熱が収まった
後、反応液を減圧蒸留して６．５部の０、７　Ｔｏｒｒ
において１００〜１０３°の沸点を有する４−（３′−
メチルジクロロシリルプロポキシメチル）−２，２−ジ
メチル−１，３−ジオキソランを得た。

４−アリルオキシメチル−２，２−ジメチル−１，３−
ジオキソランはアセトン２２５部、３−アリルオキシ−
１，２−プロパンジオール１９５部及びトルエン４８０
部を磁性撹拌棒及び還流冷却器を取付けた水トラツプを
付したフラスコ内で混合することにより調製した。濃硫
酸４部をフラスコに添加し、混合物を加熱還流した。最
初の１７０部の流出物は水トラツプを介して除去し、そ
の後還流を行い水を水トラツプ内に集めた。１３時間後
、反応液を冷却し、重炭酸ナトリウム水溶液で中和し、
水及びトルエンを蒸留後真空蒸留して１６１部の４．５
　Ｔｏｒｒにおいて５７〜５８°の沸点を有する４−ア
リルオキシメチル−２，２−ジメチル−１，３＝ジオキ
ソランを得た。

実見■１ ５部の４−アリルオキシメチル−２，２−ジメチル−１
，３−ジオキソラン及び０．００２部の（ＰｈＣ＝ＣＧ
（ＯＨ）　（Ｃ）Ｉｚ）Ｐｈ）　ｚＰｔを冷却器、添加
漏斗及び温度計を付したフラスコ内で混合した。ジメチ
ルクロロシラン５部を添加漏斗を介して混合物に添加し
、混合物を７０°に２５分間加熱した。反応液を次いで
冷却し、減圧蒸留して５．２部の０．７Ｔｏｒｒにおい
て９８〜１０５°の沸点を有する４−（３’−ジメチル
クロロシリルプロポキシメチル）−２゜２−ジメチル−
１，３−ジオキソランを得た。

次の二つの実施例は本発明の方法を用いた本発明のジオ
キソラン置換オルガノシロキサン類の製造を例示するも
のである。

実上拠ユ ２０部の４−アリルオキシメチル−２，２−ジメチル−
１，３−ジオキソラン、０．００６部の４％の白金を含
有し米国特許３，４１９．５９３号のライリング（Ｗｉ
ｌｌｉｎｇ）の方法に従って調製されたヒドロシリル化
触媒及び分子当り平均約２０個のケイ素原子を含有する
水素−末端ポリジメチルシロキサンをフラスコ内で混合
した。穏やかな発熱が起こり、それは反応液の温度を７
０°に上昇させ、それをその温度に５時間保つために外
部加熱が用いられた。５時間後に取られた反応液の赤外
線スペクトルはケイ素結合水素原子が残存しないことを
示した。この生成物には構造ＸＭｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２Ｓ
ｉＯ）　＋ｅＳｉＭｅＪ（式中、Ｘは −ＣＨｚＣＨｚＣＨｚＯＣＨｚＣＨＯＣＭｅｚＣＨ２０
を表わす） が分光分析データ及びヒドロシリル化反応の性質に基づ
いて与えられた。

実施■↓ ２５”、。部の４−アリルオキシ−２，２−ジメチル−
１，３−ジオキソラン、０．０２部の実施例３で説明し
たヒドロシリル化触媒及び４１．４部の分子当り平均約
１４個のジメチルシロキサン単位及び２個のメチル水素
シロキサン単位を含有する水素−ジメチルシロキサン−
末端ポリジメチルシロキサンーコーメチルー水素シロキ
サンをフラスコ内で混合した。穏やかな発熱が生じ反応
液の温度を７０°に２４時間保つために外部加熱を用い
た。

２４時間後に取られた反応液の赤外線スペクトルはケイ
素結合水素原子が残存しないことを示した。

この生成物には分光分析データ及びヒドロシリル化反応
の性質に基づいて次の構造が与えられた：ＸＭｅ２Ｓｉ
Ｏ（Ｍｅ２ＳｉＯ）　＋　４　（ＭｅＸＳｉＯ）　ｚＳ
ｉＭｅＪ（式中、Ｘは −ＣＩｌｚＣＨｚＣＨｚＯＣＨｚＣＨＯＣＭｅｚＣＨ２
０を表わす）。

次の三つの実施例は本発明の方法を用いた本発明のジオ
ール置換オルガノシロキサン類の製造を例示するもので
ある。

災施五ｉ 実施例１において開示した本発明のシラン４．４部を１
５部の菓留水に添加した。５分後、均質な溶液が得られ
、それから水を蒸留により除去し、高粘稠残渣を得た。

この残渣には次の構造が与えられた： （ＭｅＳｉＯ）ｙ 蓋 Ｃ１（２ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）　ＣＨ２０
Ｈ（式中、ｙは３以上の値を有した）。

１隻開工 実施例２において開示された本発明のシラン２部を２部
の蒸留水に添加した。均質な溶液が得られ９０°で１０
分間加熱後、減圧蒸留して１．０２部ｑ）　０．７　Ｔ
ｏｒｒにおいて２３２〜２３４°の沸点を有する粘稠留
出物を得た。残渣にはそのｎｍｒ及びｉｒスペクトルに
基づき次の構造が与えられた：（ＭｅｚＳｉ）　ｚｏ ＣＨｚＣＨｚＣＨｚＯＣＨｚＣ）（（叶）Ｃ［（ｚｏｌ
Ｉ実詣±ユ 実施例３において開示された本発明のシロキサン９８部
を３部の濃塩酸を含有する３０部のメタノールに添加し
た。反応液を７４°のヘッド温度に蒸留してメタノール
を除去し、高粘稠残渣を残し、これを更に８０°及び３
０Ｔｏｒｒにおいて揮発分を除去した。残渣を冷却及び
濾過して８３．５部の４．０％のカルビノール含量を有
する粘稠液体を得た。理論カルビノール含量４，０％。

この流体にはこの構造が与えられた：　ＬＭｅ２ＳｉＯ
（Ｍｅ２ＳｉＯ）　ＩｅｓｉＭｅ２Ｌ（式中、Ｌはジオ
ール基−ＣｔｈＣＨｚＣＨｚＯＣＨｚＣ）Ｉ（ＯＨ）Ｃ
ＨｚＯＨを示す）。

以下の三つの実施例は本発明のその他のシラン類及びシ
ロキサン類を用いた本発明のシラン類及びシロキサン類
の製造を例示するものである。

去止桝ｌ 実施例２において開示される本発明のシランをその５０
．３部を３２部のＮ−メチルアセタミドとトルエン中に
おいて混合することによりもう一つのシランに転換した
。発熱反応が収まった後、混合物を２時間攪拌した。反
応生成物を濾過し、濾液を蒸発濃縮し、濃縮物を減圧蒸
留して４１．３部の２Ｔｏｒｒにおいて１４０〜１４３
°の沸点を有する目的４−（３′−メチルアセタミドジ
メチルシリルプロポキシメチル）　　−２、２−ジメチ
ル−１，３−ジオキソランを得た。この蒸留物のｎｍｒ
はジオキソラン部分が元のま＼であることを示した。

次星貫ユ 式　　ＬＭｅ２ＳｉＯ（ＭｅｚＳｉ、Ｏ）＋ｓ＋ＳｉＭ
ｅ２Ｌ（式中、Ｌはジオール基−Ｃ１１２Ｃ１１□Ｃ）
１２０ｃ）ＩＺＣ）ｌ（ＯＨ）ＣＨ２０Ｈを示す） を有する本発明のシロキサン１４．３３部を１００部の
オクタメチルシクロテトラシロキサン、０．２部のトリ
フルオロメタンスルホン酸と混合し、混合物を７０’で
３時間攪拌加熱した。高粘稠流体を炭酸カルシウムで中
和し、濾過して０．６９％のカルビノール含量（理論量
０．５９％）及び式ＬＭｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）　
＋４ＳｉＭｅ２Ｌ（式中、Ｌはジオール基−ＣＨｚＣＨ
ｚＣＨｚＯＣＨｚＣＨ（ＯＨ）ＣＨｚＯＨを表わす）を
有する無色流体を得た。

実施■土１ 式ＬＭｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）＋ａＳｉＭｅ２Ｌ　
−（式中、Ｌはジオール基 −ＣＨｚＣＨｚＣＨｚＯＣＨｚＣＨ（ＯＨ）ＣＨｚＯＨ
を表わす）を有する本発明のシロキサン３１．６部を０
．５部のＫＯ）ｌ　、６．９６部のアミノエチルアミノ
イソブチル−メチル−ジメトキシシラン及び１００部の
オクタメチルシクロテトラシロキサンと混合し、混合物
を１５０゛で６時間攪拌加熱した。高粘度流体を二酸化
炭素で中和し、５部のフラー土を添加した。生成物を濾
過して１．６３％（理論値１．７０％）のカルビノール
＋アミノ含量及び式 ＬＭｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｑｂ（ＭｅＲＳｉＯ）
ｚｓｉＭｅ２Ｌ　（式中、Ｌは−Ｃ１２Ｃ１ｌ□ＣＨｚ
ＯＣＨｚＣＨ（ＯＨ）ＣＨｚＯＨ基を示し、及びＲは−
ＣＨｚＣＨ（ＣＨｚ）ＣＩ２ＮＨＣ／ＨｚＣＨｚＮＨｚ
基を示す）を有する黄色流体を得た。

以下の三つの実施例は本発明の方法を用いた本発明のジ
アクリルオキシ置換オルガノシロキサン類の製造及び用
途を例示する。

実施燃上上 実施例７に開示された構造 ＬＭｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）　＋　ｅｓｉＭｅ２Ｌ
を有する本発明のシロキサン１２．６部を０．０６部の
ハイドロキノン、０．０３部の濃硫酸、１８部のトルエ
ン及び２．５部のアクリル酸と冷却器を頂部に付した水
トラツプを付属したフラスコ内で混合した。

反応液を加熱還流し、全ての反応水をトラ・ノブ内に集
めた。反応生成物を次いで５０°及び３０Ｔｏｒｒで揮
発分を除去し、式ＡＭｅ２ＳｉＯ（ＭｅｚＳｔＯ）　＋
５Ｓｉｌ’１ｅ２Ａ（式中、Ａは次式を有するジアクリ
ルオキシ基を示すニ ーＣ）１ｚｃ１１ｚｃ）１ｚＯｃＨｚｃＨ（Ｏ□ＣＣ）
ｌ＝ｃ）１２）ＣＨ□０□ＣＣＨ＝Ｃｌｚ）を有する目
的シロキサンを得た。

実施±１１ 実施例１１において開示した式 ％式％ を有するシロキサン２部をＩｒｇａｃｕｒｅ５００光開
始剤と混合し、得られた混合物をスーパーカレンダリン
グされたクラフト紙上に被覆した。被覆紙を４５フイ一
ト／分の速度で２本の紫外線ランプの下を通過させたと
ころ、被膜をべとつき物質、こすり落ち、及び移動のな
い密着剥離性被膜に硬化させた。

実１」［Ｌ炙 実施例１１において開示された式 ΔＭｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）＋ｓＳｉＭｅ２Ａを有
するシロキサンをスーパーカレンダリングされたクラフ
ト紙上に被覆し、被覆紙を５メガラフトの電子線に曝露
したところ、被膜をべとつき物質、こすり落ち及び移動
のない密着剥離性被膜に硬化させた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ｉ）ある量の下記一般式を有するジオキソラン化
   合物： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ｉｉ）少なくとも１個のケイ素結合水素原子を含有す
   る水素化ケイ素化合物及び （ｉｉｉ）ある量のヒドロシリル化触媒よりなる成分を
   混合し、該混合の条件及び（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉ
   ｉ）の量がジオキソラン化合物と水素化ケイ素化合物の
   間にヒドロシリル化反応を起こさせるために十分なもの
   であることにより、下記一般式を有する少なくとも１個
   のケイ素結合ジオキソラン基を含有するジオキソラン置
   換有機ケイ素化合物を形成することを特徴とする方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｑ′は一価の脂肪族不飽和有機基であり、Ｍは
   １〜６個の炭素原子を含有する脂肪族不飽和基のない一
   価炭化水素基であり、Ｍ′はＨ又はＭであり、及びＱは
   ケイ素−炭素結合によりケイ素原子に結合している二価
   有機基であり、水素化ケイ素及びジオキソラン置換有機
   ケイ素化合物の全ての残りのケイ素原子価は一価炭化水
   素基、一価ハロ炭化水素基、一価加水分解性基、水素原
   子及びケイ素原子を連結する二価基よりなる群から選ば
   れた脂肪族不飽和基のない基により飽和されている） ２、水素化ケイ素化合物が一般式Ｒ＿ａＳｉＨＺ＿（＿
   ３＿−＿ａ＿）（式中、Ｚは該一価加水分解性基であり
   、ａは０、１、２或いは３の値を有し、Ｒは該一価炭化
   水素及びハロ炭化水素基である） を有する水素化シランである特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 ３、Ｚが水素であり、ＲがＭｅであり、及びジオキソラ
   ン化合物が次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｍはメチル基である） を有する特許請求の範囲第２項記載の方法。 ４、水素化シランが下記一般式を有する水素化シロキサ
   ンである特許請求の範囲第１項記載の方法。 （Ｒ′Ｍｅ＿２ＳｉＯ）＿ｗ（Ｍｅ＿２ＳｉＯ）＿ｘ（
   ＭｅＲ′ＳｉＯ）＿ｙ（ＭｅＨＳｉＯ）＿２（ＳｉＭｅ
   ＿２Ｒ′）＿ｗ （式中、Ｍｅはメチル基であり、Ｒ′は水素原子及びＲ
   基よりなる群から選ばれ、ｘ、ｙ及びｚは０以上の平均
   値を有し、線状水素化シロキサンについては各ｗは１の
   値を有しかつｘ＋ｙ＋ｚは０以上の平均値を有し、環状
   水素化シロキサンについては各ｗは０の値を有しかつｘ
   ＋ｙ＋ｚは少なくとも３の平均値を有し、水素化シロキ
   サンのモル当り平均少なくとも１個のケイ素結合水素原
   子が存在する） ５、ジオキソラン化合物が次式を有する特許請求の範囲
   第４項記載の方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ６、更にジオキソラン置換有機ケイ素化合物に （ｉｖ）ある量の加水分解化合物及びアルコール分解化
   合物よりなる群から選ばれた化合物よりなる分解剤を混
   合し、該混合の条件及び分解剤の量が全ての該ジオキソ
   ラン基をジオール基に変えるに十分であることにより下
   記一般式を有する少なくとも１個のケイ素結合ジオール
   基を含有するジオール置換有機ケイ素化合物を形成する
   ことよりなることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載の方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｑは既述の意味を有し、ジオール置換有機ケイ素
   化合物の全ての残りのケイ素原子価は一価炭化水素基、
   一価ハロ炭化水素基、一価加水分解性基、ヒドロキシル
   基、水素原子及びケイ素原子を連結する二価基よりなる
   群から選ばれる脂肪族不飽和基のない基により飽和され
   ている） ７、ジオキソラン置換有機ケイ素化合物が下記一般式を
   有するオルガノシランである特許請求の範囲第６項記載
   の方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｚは該一価加水分解性基であり、ａは０、１、２
   又は３の値を有し、Ｒは該一価炭化水素及びハロ炭化水
   素基である） ８、Ｚが塩素であり、ＲがＭｅであり、該ジオキソラン
   基の各々が下記一般式を有する特許請求の範囲第７項記
   載の方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｍｅはメチル基である） ９、ジオキソラン置換有機ケイ素化合物が下記一般式を
   有するオルガノシロキサンである特許請求の範囲第６項
   記載の方法。 （ＸＭｅ＿２ＳｉＯ）＿ｗ（Ｍｅ＿２ＳｉＯ）＿ｘ（Ｍ
   ｅＸＳｉＯ）＿ｙ（ＭｅＨＳｉＯ）＿２（ＳｉＭｅ＿２
   Ｘ）＿ｗ （式中Ｍｅはメチル基であり、Ｘは水素原子、Ｒ基及び
   ジオキソラン基よりなる群から選ばれ、ｘ、ｙ及びｚは
   ０以上の平均値を有し、線状オルガノシロキサンについ
   ては各ｗは１の値を有しかつｘ＋ｙ＋ｚは０以上の平均
   値を有し、環状オルガノシロキサンについては各ｗは０
   の値を有しかつｘ＋ｙ＋ｚは少なくとも３の平均値を有
   し、オルガノシロキサンのモル当り平均少なくとも１個
   の該ケイ素結合ジオキソラン基が存在する） １０、該ジオキソラン基の各々が下記一般式を有する特
   許請求の範囲第９項記載の方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ １１、更にジオール置換有機ケイ素化合物に （ｖ）ある量の次式を有するアクリル化合物 ＣＨ＿２＝ＣＲ″ＣＯＧ （式中Ｒ″はＨ或いはＣＨ＿３であり、Ｇはハロゲン基
   、ヒドロキシ基、アルコキシ基及びＣＨ＿２＝ＣＲ″Ｃ
   Ｏ＿２よりなる群から選ばれる）を混合し、アクリル化
   合物の該量及び該混合の条件が該ジオール基の全てをジ
   アクリレート基に転換するのに十分であることにより下
   記一般式を有する少なくとも１個のケイ素結合ジアクリ
   レート基を含有するジアクリレート置換有機ケイ素化合
   物を形成することを特徴とする特許請求の範囲第６項記
   載の方法： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｑ及びＲ″は既述の意味を有し、ジアクリレー
   ト置換有機ケイ素化合物の全ての残りのケイ素原子価は
   一価炭化水素基、一価ハロ炭化水素基、一価加水分解性
   基、水素原子及びケイ素原子を連結する二価基より選ば
   れた脂肪族不飽和基のない基により飽和されている）。 １２、ジオール置換有機ケイ素化合物が下記一般式を有
   するオルガノシロキサンである特許請求の範囲第１１項
   記載の方法。 （ＬＭｅ＿２ＳｉＯ）＿ｗ（Ｍｅ＿２ＳｉＯ）＿ｘ（Ｍ
   ｅＬＳｉＯ）＿ｙ（ＭｅＨＳｉＯ）＿ｚ（ＳｉＭｅ＿２
   Ｌ）＿ｗ （式中、Ｍｅはメチル基であり、ＬはＲ基、水素原子及
   びジオール基よりなる群から選ばれ、ｘ、ｙ及びｚは０
   以上の平均値を有し、線状オルガノシロキサンについて
   は各ｗは１の値を有しかつｘ＋ｙ＋ｚは０以上の平均値
   を有し、環状オルガノシロキサンについては各ｗは０の
   値を有しかつｘ＋ｙ＋ｚは少なくとも３の平均値を有し
   、オルガノシロキサンのモル当り平均少なくとも１個の
   該ケイ素結合ジオキソラン基が存在する） １３、該ジオール基の各々が次式を有する特許請求の範
   囲第１２項記載の方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ １４、下記一般式を有する少なくとも１個のケイ素結合
   ジオキソラン基を含有することを特徴とするジオキソラ
   ン置換有機ケイ素化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｑはケイ素−炭素結合によりケイ素原子に結合
   している二価有機基であり、Ｍは１〜６個の炭素原子を
   含有する脂肪族不飽和基のない一価炭化水素基であり、
   Ｍ′はＨ或いはＭであり、水素化ケイ素及びジオキソラ
   ン置換有機ケイ素化合物の全ての残りのケイ素原子価は
   一価炭化水素基、一価ハロ炭化水素基、一価加水分解性
   基、水素原子及びケイ素原子を連結する二価基よりなる
   群から選ばれた脂肪族不飽和基のない基により飽和され
   ている） １５、次式を有する特許請求の範囲第１４項記載の有機
   ケイ素化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｚは該一価加水分解性基であり、ａは０、１、２
   又は３の値を有し、Ｒは該一価炭化水素基及びハロ炭化
   水素基である） １６、Ｚが塩素であり、ＲがＭｅであり、該ジオキソラ
   ン基の各々が次式を有する特許請求の範囲第１５項記載
   の有機ケイ素化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｍｅはメチル基である） １７、次式を有する特許請求の範囲第１４項記載の有機
   ケイ素化合物。 （ＸＭｅ＿２ＳｉＯ）＿ｗ（Ｍｅ＿２ＳｉＯ）＿ｘ（Ｍ
   ｅＸＳｉＯ）＿ｙ（ＭｅＨＳｉＯ）＿２（ＳｉＭｅ＿２
   Ｘ）＿ｗ （式中、Ｍｅはメチルであり、Ｘは水素原子、Ｒ基及び
   ジオキソラン基よりなる群から選ばれ、ｘ、ｙ及びｚは
   ０以上の平均値を有し、線状オルガノシロキサンについ
   ては各ｗは１の値を有しかつｘ＋ｙ＋ｚは０以上の平均
   値を有し、環状オルガノシロキサンについては各ｗは０
   の値を有しかつｘ＋ｙ＋ｚは少なくとも３の平均値を有
   し、オルガノシロキサンのモル当り平均少なくとも１個
   の該ケイ素結合ジオキソラン基が存在する） １８、該ジオキソラン基の各々が次式を有する特許請求
   の範囲第１７項記載の有機ケイ素化合物。 １９、下記一般式を有する少なくとも１個のケイ素結合
   ジオール基を含有するジオール置換有機ケイ素化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｑはケイ素−炭素結合によりケイ素原子に結合
   された二価有機基であり、ジオール置換有機ケイ素化合
   物の全ての残りのケイ素原子価は一価炭化水素基、一価
   ハロ炭化水素基、一価加水分解性基、ヒドロキシル基、
   水素原子及びケイ素原子を連結する二価基よりなる群か
   ら選ばれる脂肪族不飽和基のない基により飽和されてい
   る） ２０、下記一般式を有する特許請求の範囲第１９項記載
   の有機ケイ素化合物。 （ＬＭｅ＿２ＳｉＯ）＿ｗ（Ｍｅ＿２ＳｉＯ）＿ｘ（Ｍ
   ｅＬＳｉＯ）＿ｙ（ＭｅＨＳｉＯ）＿ｚ（ＳｉＭｅ＿２
   Ｌ）＿ｗ （式中、Ｍｅはメチル基であり、ＬはＲ基、水素原子及
   びジオール基よりなる群から選ばれ、ｘ、ｙ及びｚは０
   以上の平均値を有し、線状オルガノシロキサンについて
   は各ｗは１の値を有しかつｘ＋ｙ＋ｚは０以上の平均値
   を有し、環状オルガノシロキサンについては各ｗは０の
   値を有しかつｘ＋ｙ＋ｚは少なくとも３の平均値を有し
   、オルガノシロキサンのモル当り平均少なくとも１個の
   該ケイ素結合ジオキソラン基が存在する） ２１、各ジオール基の各々が次式を有する特許請求の範
   囲第２０項記載の有機ケイ素化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ２２、下記一般式を有する少なくとも１個のケイ素結合
   ジアクリレート基を含有するジアクリレート置換有機ケ
   イ素化合物を含んでなる組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （茲にＱはケイ素−炭素結合によりケイ素原子に結合し
   ている二価有機基であり、Ｒ″はＨ又はＣＨ＿３であり
   、ジアクリレート置換有機ケイ素化合物の全ての残りの
   ケイ素原子価は一価炭化水素基、一価ハロ炭化水素基、
   一価加水分解性基、水素原子及びケイ素原子に連結する
   二価基よりなる群から選ばれた脂肪族不飽和基のない基
   により飽和されている） ２３、有機ケイ素化合物が下記一般式を有する特許請求
   の範囲第２２項記載の組成物。 （ＡＭｅ＿２Ｓｉ０）＿ｗ（Ｍｅ＿２ＳｉＯ）＿ｘ（Ｍ
   ｅＡＳｉＯ）＿ｙ（ＭｅＨＳｉＯ）＿ｚ（ＳｉＭｅ＿２
   Ａ）＿ｗ （式中、Ｍｅはメチル基であり、ＡはＲ基、水素原子及
   びジアクリレート基よりなる群から選ばれ、ｘ、ｙ及び
   ｚは０以上の平均値を有し、線状オルガノシロキサンに
   ついては各ｗは１の値を有しかつｘ＋ｙ＋ｚは０以上の
   平均値を有し、環状オルガノシロキサンについては各ｗ
   は０の値を有しかつｘ＋ｙ＋ｚは少なくとも３の平均値
   を有し、オルガノシロキサンのモル当り平均少なくとも
   １個の該ケイ素結合ジアクリレート基が存在する） ２４、該ジアクリレート基の各々が次式を有する特許請
   求の範囲第２３項記載の組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ２５、ジアクリレート置換有機ケイ素化合物を含んでな
   る組成物を基材に塗布し、その後塗布された被膜を該有
   機ケイ素化合物が固体状態に転換されるまでアクリレー
   ト重合性放射線に曝露することよりなり、該有機ケイ素
   化合物が下記一般式を有する少なくとも１個のケイ素結
   合ジアクリレート基を含有することを特徴とする方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｑはケイ素−炭素結合によりケイ素原子に結合
   している二価有機基であり、Ｒ″はＨ又はＣＨ＿３であ
   り、ジアクリレート置換有機ケイ素化合物の全ての残り
   のケイ素原子価は一価炭化水素基、一価ハロ炭化水素基
   、一価加水分解性基、水素原子及びケイ素原子を連結す
   る二価基よりなる群から選ばれた脂肪族不飽和基のない
   基により飽和されている） ２６、有機ケイ素化合物が下記一般式を有する特許請求
   の範囲第２５項記載の方法。 （ＡＭｅ＿２ＳｉＯ）＿ｗ（Ｍｅ＿２ＳｉＯ）＿ｘ（Ｍ
   ｅＡＳｉＯ）＿ｙ（ＭｅＨＳｉＯ）＿ｚ（ＳｉＭｅ＿２
   Ａ）＿ｗ （式中、Ｍｅはメチル基であり、ＡはＲ基、水素原子及
   びジアクリレート基よりなる群から選ばれ、ｘ、ｙ及び
   ｚは０以上の平均値を有し、線状オルガノシロキサンに
   ついては各ｗは１の値を有しかつｘ＋ｙ＋ｚは０以上の
   平均値を有し、環状オルガノシロキサンについては各ｗ
   は０の値を有しかつｘ＋ｙ＋ｚは少なくとも３の平均値
   を有し、オルガノシロキサンのモル当り平均少なくとも
   １個の該ケイ素結合ジアクリレート基が存在する） ２７、該ジアクリレート基の各々が次式を有する特許請
   求の範囲第２６項記載の方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼