JPS6296561A - 樹脂組成物及びその製造法 - Google Patents
樹脂組成物及びその製造法Info
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- JPS6296561A JPS6296561A JP23644485A JP23644485A JPS6296561A JP S6296561 A JPS6296561 A JP S6296561A JP 23644485 A JP23644485 A JP 23644485A JP 23644485 A JP23644485 A JP 23644485A JP S6296561 A JPS6296561 A JP S6296561A
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- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、ポリイミドの樹脂組成物に関し、更に詳しく
は機械的強度と耐熱性に優れた樹脂組成物に関する。
は機械的強度と耐熱性に優れた樹脂組成物に関する。
［従来技術及び発明が解決しようとする問題点］ポリイ
ミド樹脂は、他の樹脂と比較して耐熱性や機械的強度に
おいて優れていることがよく知られている。
ミド樹脂は、他の樹脂と比較して耐熱性や機械的強度に
おいて優れていることがよく知られている。
モして、ポリイミド樹脂組成物においては、このポリイ
ミド樹脂の特性を生かしつつ更に全体の機械的強度を向
上させることを目的として。
ミド樹脂の特性を生かしつつ更に全体の機械的強度を向
上させることを目的として。
ポリイミド樹脂をマトリックスとし、このマトリックス
中に炭素繊維などを補強材として配合したコンポジット
が提案されている。しかしながら、このコンポジットに
おいては、ポリイミドと補強材とのなじみが悪く、充分
な目的とする効果が得られていない。
中に炭素繊維などを補強材として配合したコンポジット
が提案されている。しかしながら、このコンポジットに
おいては、ポリイミドと補強材とのなじみが悪く、充分
な目的とする効果が得られていない。
そこで、ポリ塩化ビニルやＡＢＳ樹脂をマトリックスと
し、これに芳香族ポリアミドを溶液ブレンドする方法が
提案されている （特開昭５４−８５７４７号、特開昭
５７−１０９８５１号公報）、シかしながら、この場合
、マトリックスの耐熱性が充分ではなく、また芳香族ポ
リアミドを２０重量％以上配合することができず、した
がって機械的強度の向上が充分に図れない。
し、これに芳香族ポリアミドを溶液ブレンドする方法が
提案されている （特開昭５４−８５７４７号、特開昭
５７−１０９８５１号公報）、シかしながら、この場合
、マトリックスの耐熱性が充分ではなく、また芳香族ポ
リアミドを２０重量％以上配合することができず、した
がって機械的強度の向上が充分に図れない。
本発明は、上記した問題点を解消し、機械的強度及び耐
熱性に優れた、ポリイミドからなる樹脂組成物の提供を
目的とする。
熱性に優れた、ポリイミドからなる樹脂組成物の提供を
目的とする。
［問題点を解決するための手段及びその作用］本発明の
樹脂組成物は、 しｕ １７ｕ す、） で示される繰返し単位からなるポリイミドと、１種を表
わし、ＸはＨ，Ｃ）＋３．ハロゲン原子の群から選ばれ
る １種が２０モル％以下含有されていてもよい、） で示される繰返し単位からなるポリイミドとからなり、
該 （１）式の繰返し単位からなるポリイミドの存在割
合が１０〜９０重量％であることを特徴とし、その製造
方法は、 す、） で示される繰返し単位からなり、かつ、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミドを溶媒とする。０．５ｇ／ｄｉ濃度の溶
液の３０℃における固有粘度（ηｓｐ／Ｃ）が０．５ｄ
見／ｇ以上であるポリアミック＃１０〜８０重量部と、
ＯＨ［０ １種を表わし、ＸはＨ，ＣＨ３，ハロゲン原子の群から
選ばれる １種が２０モル％以下含有されていてもよい
、） で示される繰返し単位からなり、かつ、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミドを溶媒とする０、５ｇ／ｄｉ濃度の溶液
の３０℃における固有粘度（ηｓｐ／Ｃ）が０．５ｄ又
／ｇ以上であるポリアミック酸８０〜１０重量部とを、
溶媒の存在下で混合し、次いで熱処理することを特徴と
する。
樹脂組成物は、 しｕ １７ｕ す、） で示される繰返し単位からなるポリイミドと、１種を表
わし、ＸはＨ，Ｃ）＋３．ハロゲン原子の群から選ばれ
る １種が２０モル％以下含有されていてもよい、） で示される繰返し単位からなるポリイミドとからなり、
該 （１）式の繰返し単位からなるポリイミドの存在割
合が１０〜９０重量％であることを特徴とし、その製造
方法は、 す、） で示される繰返し単位からなり、かつ、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミドを溶媒とする。０．５ｇ／ｄｉ濃度の溶
液の３０℃における固有粘度（ηｓｐ／Ｃ）が０．５ｄ
見／ｇ以上であるポリアミック＃１０〜８０重量部と、
ＯＨ［０ １種を表わし、ＸはＨ，ＣＨ３，ハロゲン原子の群から
選ばれる １種が２０モル％以下含有されていてもよい
、） で示される繰返し単位からなり、かつ、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミドを溶媒とする０、５ｇ／ｄｉ濃度の溶液
の３０℃における固有粘度（ηｓｐ／Ｃ）が０．５ｄ又
／ｇ以上であるポリアミック酸８０〜１０重量部とを、
溶媒の存在下で混合し、次いで熱処理することを特徴と
する。
本発明の樹脂組成物においては、繰返し単位が（１）式
で示されるポリイミドの含有量が１０〜９０重量％した
がって繰返し単位が（２）式で示されるポリイミドの含
有量が９０〜１０重量％であることが必要である。
で示されるポリイミドの含有量が１０〜９０重量％した
がって繰返し単位が（２）式で示されるポリイミドの含
有量が９０〜１０重量％であることが必要である。
繰返し単位が （１）式で示されるポリイミドの含有量
が１０重量％未満の場合には、得られた樹脂組成物が非
常に脆くなり、また、８０重量％を超える場合には繰返
し単位が（２）式で示されるポリイミドの含有量が少な
くなり機械的強度の低下を招く、好ましくは繰返し単位
が（１）式で示されるポリイミドの含有量が２０〜５０
重量％である。
が１０重量％未満の場合には、得られた樹脂組成物が非
常に脆くなり、また、８０重量％を超える場合には繰返
し単位が（２）式で示されるポリイミドの含有量が少な
くなり機械的強度の低下を招く、好ましくは繰返し単位
が（１）式で示されるポリイミドの含有量が２０〜５０
重量％である。
上記（１）式で示されるポリイミドは、樹脂組成物の柔
軟性向上に寄与するものであり、一方、（２）式で示さ
れるポリイミドは樹脂組成物の機械的強度を高めるのに
寄与するものであり、剛直ポリイミドとよばれる。なお
、剛直ポリイミドは、（２）式のＡｒ”によってはポリ
アミドイミドとなる場合もある。
軟性向上に寄与するものであり、一方、（２）式で示さ
れるポリイミドは樹脂組成物の機械的強度を高めるのに
寄与するものであり、剛直ポリイミドとよばれる。なお
、剛直ポリイミドは、（２）式のＡｒ”によってはポリ
アミドイミドとなる場合もある。
本発明の樹脂組成物は、上記両ポリイミドを配合して得
られるものではなく、両ポリイミドの前駆体となる後述
する ２種のポリアミック酸を混合し、その後混合物を
加熱することによりそれぞれのポリアミック酸を環化し
て得られる組成物である。
られるものではなく、両ポリイミドの前駆体となる後述
する ２種のポリアミック酸を混合し、その後混合物を
加熱することによりそれぞれのポリアミック酸を環化し
て得られる組成物である。
以下、本発明の樹脂組成物の製造法について説明する。
まず、本発明の製造法において用いられるポリアミ７り
酸について説明する。（１）式で示されるポリイミドの
前駆体となるポリアミック酸は、（３）式で示される。
酸について説明する。（１）式で示されるポリイミドの
前駆体となるポリアミック酸は、（３）式で示される。
（３）式のポリアミック酸は、例えば、
（式中、Ｒ１は （３）式のＲ１と同じ意味を有する）
で示されるテトラカルボン酸無水物と、次式： Ｈ２Ｎ
−Ｒ２−Ｎｌ２ ・・・・旧・・（８
）（式中、Ｒ２は （３）式のＲ２と同じ意味を有する
）で示されるジアミン類とから合成される。
で示されるテトラカルボン酸無水物と、次式： Ｈ２Ｎ
−Ｒ２−Ｎｌ２ ・・・・旧・・（８
）（式中、Ｒ２は （３）式のＲ２と同じ意味を有する
）で示されるジアミン類とから合成される。
（５）式の化合物において Ｒ１としては上に列挙間し
ては、 （５）式、（８）式の両・化合物をほぼ等モル
量配合すればよい。
ては、 （５）式、（８）式の両・化合物をほぼ等モル
量配合すればよい。
（３）式で示されるポリアミック酸の合成は溶媒中で行
なわれ、このときの反応温度は０〜１００Ｃ１好ましく
は０〜４℃、反応時間は０．５〜４時間好ましくは １
〜２時間である。この反応終了後に、反応生成物を成形
加工するか、又は、例えば水のような貧溶媒に再沈して
回収すれば目的とするポリアミック酸が得られる。
なわれ、このときの反応温度は０〜１００Ｃ１好ましく
は０〜４℃、反応時間は０．５〜４時間好ましくは １
〜２時間である。この反応終了後に、反応生成物を成形
加工するか、又は、例えば水のような貧溶媒に再沈して
回収すれば目的とするポリアミック酸が得られる。
なお、 （３）式で示されるポリアミック酸は、Ｎ、Ｎ
−ジメチルアセトアミドを溶媒とする０、５８／ｄｉ濃
度の溶液の３０℃における固有粘度（ηｓｐ／Ｃ）がｏ
、５ｄＪｌ ／ｇ以上であることが必要である。固有粘
度が０．５ｄＪＬ ／ｇ未満の場合には、最終目的のポ
リイミド樹脂組成物の耐熱性９機械的強度の低下を招く
からである。
−ジメチルアセトアミドを溶媒とする０、５８／ｄｉ濃
度の溶液の３０℃における固有粘度（ηｓｐ／Ｃ）がｏ
、５ｄＪｌ ／ｇ以上であることが必要である。固有粘
度が０．５ｄＪＬ ／ｇ未満の場合には、最終目的のポ
リイミド樹脂組成物の耐熱性９機械的強度の低下を招く
からである。
次に、 （２）式で示されるポリイミドの前駆体となる
ポリアミック酸は（４）式で示され、以下の如く製造さ
れる０例えば、 （式中、Ａｒ１は （４）式のＡｒ’ と同じ意味を有
する） で示されるテトラカルボン酸無水物と、次式： Ｈ２Ｎ
−Ａｒ２−Ｎｌ２ ・・−・−・・・−
（８）（式中、Ａｒ２は （４）式のＡｒ２ と同じ意
味を有する） で示されるジアミン類とから合成される。
ポリアミック酸は（４）式で示され、以下の如く製造さ
れる０例えば、 （式中、Ａｒ１は （４）式のＡｒ’ と同じ意味を有
する） で示されるテトラカルボン酸無水物と、次式： Ｈ２Ｎ
−Ａｒ２−Ｎｌ２ ・・−・−・・・−
（８）（式中、Ａｒ２は （４）式のＡｒ２ と同じ意
味を有する） で示されるジアミン類とから合成される。
（７）式の化合物において、Ａｒ１ としては上に刻成
の化合物において、Ａｒ２としては上に列挙したもので
あれば何であってもよく、更に上に列挙しを２０モル％
以下含有していてもよい、配合量に関しては、（７）式
、（８）式の肩上合物をほぼ等モル量配合すればよい。
の化合物において、Ａｒ２としては上に列挙したもので
あれば何であってもよく、更に上に列挙しを２０モル％
以下含有していてもよい、配合量に関しては、（７）式
、（８）式の肩上合物をほぼ等モル量配合すればよい。
なお、 （４）式で示されるポリアミック酸の合成は、
（３）式で示されるポリアミック酸の合成とほぼ同様
に行なえばよい。
（３）式で示されるポリアミック酸の合成とほぼ同様
に行なえばよい。
なお、 （４）式で示されるポリアミック酸は。
Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドを溶媒とする０、５ｇ／
ｄｉ濃度の溶液の３０℃における固有粘度（η５ｐ１０
が０．５ｄＪＬ ／ｇ以上であることが必要である。固
有粘度が０．５ｄｌ ／ｇ未満の場合には、最終目的の
ポリイミド樹脂組成物の耐熱性９機械的強度の低下を招
くからである。
ｄｉ濃度の溶液の３０℃における固有粘度（η５ｐ１０
が０．５ｄＪＬ ／ｇ以上であることが必要である。固
有粘度が０．５ｄｌ ／ｇ未満の場合には、最終目的の
ポリイミド樹脂組成物の耐熱性９機械的強度の低下を招
くからである。
次に、上記両ポリアミック酸を前記した重量比で配合し
て溶媒の存在下で混合した後、熱処理することによりポ
リアミック酸を環化してイミド化する。これらの処理に
より目的とする樹脂組成物が得られる。
て溶媒の存在下で混合した後、熱処理することによりポ
リアミック酸を環化してイミド化する。これらの処理に
より目的とする樹脂組成物が得られる。
用いられる溶媒としては、ジメチルスルホキシド、ジメ
チルホルムアミド、テトラメチル尿素。
チルホルムアミド、テトラメチル尿素。
Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメチルホスホルアミド、
１．３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなどがあげら
れる。
１．３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなどがあげら
れる。
また、ポリイミドの溶融成形は困難であるため、ポリア
ミック酸の混合溶液から一旦成形体としたのち、この成
形体に熱処理を施してイミド化を行なうとよい、このよ
うな成形加工法としては、ポリアミック酸に対してキャ
スト製膜法。
ミック酸の混合溶液から一旦成形体としたのち、この成
形体に熱処理を施してイミド化を行なうとよい、このよ
うな成形加工法としては、ポリアミック酸に対してキャ
スト製膜法。
湿式紡糸法１強化繊維を含浸させたプリプレグ法などを
適用することができる。
適用することができる。
熱処理の温度は、２００〜４００℃好ましくは３００〜
４００℃であり、処理時間は０．１〜３時間好ましくは
０．１〜１時間である。熱処理は常圧下もしくは減圧下
で行なうことが好ましい。
４００℃であり、処理時間は０．１〜３時間好ましくは
０．１〜１時間である。熱処理は常圧下もしくは減圧下
で行なうことが好ましい。
［発明の実施例］
実施例１
４．４゛−ジアミノジフェニルエーテルと無水ピロメリ
ット酸から合成したポリイミドの前駆体であるポリアミ
ック酸（固有粘度ηｇｐ／Ｃ−３，５０ｄｉ／ｇ）２．
３０ｇと、 ４，４゛−ジアミノベンズアニリドと無水
ピロメリット酸から合成したポリアミック酸（固有粘度
ηｓｐ／Ｃ＝ ４．５ｄＪＬ ／ｇ） ０．３５ｇとを
、ジメチルアセトアミド６０ｍ１中に溶解し、２時間攪
拌混合した。透明な混合溶液をキャスト法により、６０
℃、減圧下製膜した。得れたキャスト膜を減圧下３５０
°Ｃで３時間熱処理しイミド化し、目的の樹脂組成物を
得た。ポリイミドと剛直ポリアミドイミドの重量比は、
８７：１３である。この分子複合物の引っ張り試験の結
果を表に示した。
ット酸から合成したポリイミドの前駆体であるポリアミ
ック酸（固有粘度ηｇｐ／Ｃ−３，５０ｄｉ／ｇ）２．
３０ｇと、 ４，４゛−ジアミノベンズアニリドと無水
ピロメリット酸から合成したポリアミック酸（固有粘度
ηｓｐ／Ｃ＝ ４．５ｄＪＬ ／ｇ） ０．３５ｇとを
、ジメチルアセトアミド６０ｍ１中に溶解し、２時間攪
拌混合した。透明な混合溶液をキャスト法により、６０
℃、減圧下製膜した。得れたキャスト膜を減圧下３５０
°Ｃで３時間熱処理しイミド化し、目的の樹脂組成物を
得た。ポリイミドと剛直ポリアミドイミドの重量比は、
８７：１３である。この分子複合物の引っ張り試験の結
果を表に示した。
実施例２
４．４°−ジアミノジフェニルエーテルと無水ピロメリ
ット酸から合成したポリイミドの前駆体であるポリアミ
ック酸（固有粘度ηｓｐ／Ｃ−３，５０ｄｉ／ｇ）１．
９１ｇ ト、 ４．４′−ジアミノベンズアニリドと無
水ピロメリット酸から合成したポリアミック酸（固有粘
度ηｓｐ／Ｃ＝ ４．５ｄｆＬ／ｇ） ０．８８ｇとを
、ジメチルアセトアミドθ〇−中に溶解し、２時間攪拌
混合した。透明な混合溶液をキャスト法により、６０℃
、減圧下製膜した。得られたキャスト膜を減圧下３５０
℃で３時間熱処理しイミド化し、目的の樹脂組成物を得
た。ポリイミドと剛直ポリアミドイミドの重量比は、８
８：３２である。この分子複合物の引っ張り試験の結果
を表に示した。
ット酸から合成したポリイミドの前駆体であるポリアミ
ック酸（固有粘度ηｓｐ／Ｃ−３，５０ｄｉ／ｇ）１．
９１ｇ ト、 ４．４′−ジアミノベンズアニリドと無
水ピロメリット酸から合成したポリアミック酸（固有粘
度ηｓｐ／Ｃ＝ ４．５ｄｆＬ／ｇ） ０．８８ｇとを
、ジメチルアセトアミドθ〇−中に溶解し、２時間攪拌
混合した。透明な混合溶液をキャスト法により、６０℃
、減圧下製膜した。得られたキャスト膜を減圧下３５０
℃で３時間熱処理しイミド化し、目的の樹脂組成物を得
た。ポリイミドと剛直ポリアミドイミドの重量比は、８
８：３２である。この分子複合物の引っ張り試験の結果
を表に示した。
実施例３
４．４°−ジアミノジフェニルエーテルと無水ピロメリ
ット酸から合成したポリイミドの前駆体であるポリアミ
ック酸 （固有粘度ηｇｐ／Ｃ−３，５０ｄｊＬ ／ｇ
）１．５３ｇと、 ４．４−ジアミノベンズアニリドと
無水ピロメリット酸から合成したポリアミック酸 （固
有粘度７７ ｓｐ／Ｃ＝ ４．５ｄＪＬ ／ｇ） １．
４１ｇとを、ジメチルアセトアミド８０−中に溶解し、
２時間攪拌混合した。透明な混合溶液をキャスト法に
より、８０℃、減圧下架膜した。得られたキャスト膜を
減圧下３５０℃で３時間熱処理しイミド化し、目的の樹
脂組成物を得た。ポリイミドと剛直ポリアミドイミドの
重量比は、５２ ： ４８である。この分子複合物の引
っ張り試験の結果を表に示した。
ット酸から合成したポリイミドの前駆体であるポリアミ
ック酸 （固有粘度ηｇｐ／Ｃ−３，５０ｄｊＬ ／ｇ
）１．５３ｇと、 ４．４−ジアミノベンズアニリドと
無水ピロメリット酸から合成したポリアミック酸 （固
有粘度７７ ｓｐ／Ｃ＝ ４．５ｄＪＬ ／ｇ） １．
４１ｇとを、ジメチルアセトアミド８０−中に溶解し、
２時間攪拌混合した。透明な混合溶液をキャスト法に
より、８０℃、減圧下架膜した。得られたキャスト膜を
減圧下３５０℃で３時間熱処理しイミド化し、目的の樹
脂組成物を得た。ポリイミドと剛直ポリアミドイミドの
重量比は、５２ ： ４８である。この分子複合物の引
っ張り試験の結果を表に示した。
実施例４
４．４′−ジアミノジフェニルエーテルと無水ピロメリ
ット酸から合成したポリイミドの前駆体であるポリアミ
ック酸 （固有粘度ηｓｐ／Ｃ＝３．５０ｄ４ ／ｇ）
１．０２ｇと、４，４°−ジアミノベンズアニリドと無
水ピロメリット酸から合成したポリアミック酸（固有粘
度ηｓｐ／Ｃ＝ ４．５ｄ交／ｇ） ２．１１ｇとを、
ジメチルアセトアミド６０ｍ１中に溶解し、２時間攪拌
混合した。透明な混合溶液をキャスト法により、６０℃
、減圧下架膜した。得られたキャスト膜を減圧下３５０
℃で３時間熱処理しイミド化し、目的の樹脂組成物を得
た。ポリイミドと剛直ポリアミドイミドの重量比は、ｉ
：ｆ３７である。この分子複合物の引っ張り試験の結果
を表に示した。
ット酸から合成したポリイミドの前駆体であるポリアミ
ック酸 （固有粘度ηｓｐ／Ｃ＝３．５０ｄ４ ／ｇ）
１．０２ｇと、４，４°−ジアミノベンズアニリドと無
水ピロメリット酸から合成したポリアミック酸（固有粘
度ηｓｐ／Ｃ＝ ４．５ｄ交／ｇ） ２．１１ｇとを、
ジメチルアセトアミド６０ｍ１中に溶解し、２時間攪拌
混合した。透明な混合溶液をキャスト法により、６０℃
、減圧下架膜した。得られたキャスト膜を減圧下３５０
℃で３時間熱処理しイミド化し、目的の樹脂組成物を得
た。ポリイミドと剛直ポリアミドイミドの重量比は、ｉ
：ｆ３７である。この分子複合物の引っ張り試験の結果
を表に示した。
実施例５
４．４°−ジアミノジフェニルエーテルと無水ピロメリ
ットａから合成したポリイミドの前駆体であるポリアミ
ック酸（固有粘度ηｓｐ／Ｃ＝３．５０ｄ文／ｇ）０．
６１ｇと、 ４．４’−ジアミノベンズアニリドと無
水ピロメリット酸から合成したポリアミック酸（固有粘
度７７ ｓｐ／Ｃ＝ ４．５ｄ５Ｌ／ｇ） ２．７１ｇ
とを、ジメチルアセトアミド６０ｍ１中に溶解し、２時
間撹拌混合した。透明な混合溶液をキャスト法により、
６０℃、減圧下架膜した。得られたキャスト膜を減圧下
３５０℃で３時間熱処理しイミド化し、目的の樹脂組成
物を得た。ポリイミドと剛直ポリアミドイミドの重量比
は、１８：８２である。この分子複合物の引っ張り試験
の結果を表に示した。
ットａから合成したポリイミドの前駆体であるポリアミ
ック酸（固有粘度ηｓｐ／Ｃ＝３．５０ｄ文／ｇ）０．
６１ｇと、 ４．４’−ジアミノベンズアニリドと無
水ピロメリット酸から合成したポリアミック酸（固有粘
度７７ ｓｐ／Ｃ＝ ４．５ｄ５Ｌ／ｇ） ２．７１ｇ
とを、ジメチルアセトアミド６０ｍ１中に溶解し、２時
間撹拌混合した。透明な混合溶液をキャスト法により、
６０℃、減圧下架膜した。得られたキャスト膜を減圧下
３５０℃で３時間熱処理しイミド化し、目的の樹脂組成
物を得た。ポリイミドと剛直ポリアミドイミドの重量比
は、１８：８２である。この分子複合物の引っ張り試験
の結果を表に示した。
実施例６
４．４°−ジアミノジフェニルエーテルと無水ピロメリ
ット酸から合成したポリイミドの前駆体であるポリアミ
ック酸（固有粘度ηｓｐ／１０−３．５０ｄ見／ｇ）２
．７１． ト、 ２，２−ジクロルベンジジンと無水ピ
ロメリットｓから合成したポリアミック酸（固有粘度７
７ ｓｐ／Ｃ＝ ２．５ｄＪＬ ／ｇ） ０．８１ｇと
を、ジメチルアセトアミドＢ〇−中に溶解し、２時間攪
拌混合した。
ット酸から合成したポリイミドの前駆体であるポリアミ
ック酸（固有粘度ηｓｐ／１０−３．５０ｄ見／ｇ）２
．７１． ト、 ２，２−ジクロルベンジジンと無水ピ
ロメリットｓから合成したポリアミック酸（固有粘度７
７ ｓｐ／Ｃ＝ ２．５ｄＪＬ ／ｇ） ０．８１ｇと
を、ジメチルアセトアミドＢ〇−中に溶解し、２時間攪
拌混合した。
透明な混合溶液をキャスト法により、６０℃、減圧下架
膜した。得られたキャスト膜を減圧下３５０℃で３時間
熱処理しイミド化し、目的の樹脂組成物を得た。ポリイ
ミドと剛直ポリアミドイミドの重量比は、８２：１８で
ある。この分子複合物の引っ張り試験の結果を表に示し
た。
膜した。得られたキャスト膜を減圧下３５０℃で３時間
熱処理しイミド化し、目的の樹脂組成物を得た。ポリイ
ミドと剛直ポリアミドイミドの重量比は、８２：１８で
ある。この分子複合物の引っ張り試験の結果を表に示し
た。
実施例７
４．４゛−ジアミノジフェニルエーテルと無水ピロメリ
ット酸から合成したポリイミドの前駆体であるポリアミ
ック酸（固有粘度ηｓｐ／Ｃ−３、５０ｄ見／ｇ）０．
８１ｇと、 ４，４°−ジアミノベンズアニリド １．
８２ｇ及び４．４１−ジアミノジフェニルエーテル０．
４０ｇと無水ピロメリット酸２．１８．から合成したポ
リアミック酸（固有粘度ηｓｐ／Ｃ＝ ３．８ｄｌ ／
ｇ） ２．７１ｇとを、ジメチルアセトアミド８〇−中
に溶解し、 ２時間攪拌混合した。透明な混合溶液をキ
ャスト法により、８０℃、減圧下架膜した。得られたキ
ャスト膜を減圧下３５０℃で３時間熱処理しイミド化し
、目的の樹脂組成物を得た。ポリイミドと剛直ポリアミ
ドイミドの重量比は、１８：８２である。この分子複合
物の引っ張り試験の結果を表に示した。
ット酸から合成したポリイミドの前駆体であるポリアミ
ック酸（固有粘度ηｓｐ／Ｃ−３、５０ｄ見／ｇ）０．
８１ｇと、 ４，４°−ジアミノベンズアニリド １．
８２ｇ及び４．４１−ジアミノジフェニルエーテル０．
４０ｇと無水ピロメリット酸２．１８．から合成したポ
リアミック酸（固有粘度ηｓｐ／Ｃ＝ ３．８ｄｌ ／
ｇ） ２．７１ｇとを、ジメチルアセトアミド８〇−中
に溶解し、 ２時間攪拌混合した。透明な混合溶液をキ
ャスト法により、８０℃、減圧下架膜した。得られたキ
ャスト膜を減圧下３５０℃で３時間熱処理しイミド化し
、目的の樹脂組成物を得た。ポリイミドと剛直ポリアミ
ドイミドの重量比は、１８：８２である。この分子複合
物の引っ張り試験の結果を表に示した。
実施例８
４．４′−ジアミノジフェニルエーテルと無水ピロメリ
ット酸から合成したポリイミドの前駆体であるポリアミ
ック酸 （固有粘度ηｓｐ／Ｃ−３，５０ｄ文／ｇ）０
．８８ｇと、 Ｎ、Ｎ’−ｐ−フェニレンビス （ｐ−
７ミノテレフタルアミド） ２．４８ｇ及び４，４°−
ジアミノジフェニルエーテル０．３８ｇと無水ピロメリ
ット酸１．９８ｇから合成したポリアミック酸 （固有
粘度ηｓｐ／Ｃ＝ ３．０ｄｌ ／ｇ） ２．７１ｇと
を、ジメチルアセトアミド８０−中に溶解し、２時間攪
拌混合した。透明な混合溶液をキャスト法により、６０
℃、減圧下架膜した。得られたキャスト膜を減圧下３５
０”Ｃで３時間熱処理しイミド化し、目的の樹脂組成物
を得た。ポリイミドと剛直ポリアミドイミドの重量比は
、２０：８０である。この分子複合物の引っ張り試験の
結果を表に示した。
ット酸から合成したポリイミドの前駆体であるポリアミ
ック酸 （固有粘度ηｓｐ／Ｃ−３，５０ｄ文／ｇ）０
．８８ｇと、 Ｎ、Ｎ’−ｐ−フェニレンビス （ｐ−
７ミノテレフタルアミド） ２．４８ｇ及び４，４°−
ジアミノジフェニルエーテル０．３８ｇと無水ピロメリ
ット酸１．９８ｇから合成したポリアミック酸 （固有
粘度ηｓｐ／Ｃ＝ ３．０ｄｌ ／ｇ） ２．７１ｇと
を、ジメチルアセトアミド８０−中に溶解し、２時間攪
拌混合した。透明な混合溶液をキャスト法により、６０
℃、減圧下架膜した。得られたキャスト膜を減圧下３５
０”Ｃで３時間熱処理しイミド化し、目的の樹脂組成物
を得た。ポリイミドと剛直ポリアミドイミドの重量比は
、２０：８０である。この分子複合物の引っ張り試験の
結果を表に示した。
実施例９
４．４′−ジアミノジフェニルメタンと無水ピロメリッ
ト酸から合成したポリイミドの前駆体であるポリアミッ
ク酸 （固有粘度ηｓｐ／Ｃ＝２．５Ｑｄ！Ｌ／ｇ）０
、Ｅｉ８ｇと、 ４．４′−ジアミノベンズアニリド
３．８４ｇ及び４，４゛−ジアミノジフェニルエーテル
０．８１ｇと無水ピロメリット酸４．３７ｇから合成し
たポリアミック酸（固有粘度ηｓｐ／Ｃ＝ ３．８ｄＪ
Ｌ ／ｇ） ２．７０ｇとを、ジメチルアセトアミド６
〇−中に溶解し、 ２時間攪拌混合した。透明な混合溶
液をキャスト法により、６０℃、減圧下製膜した。得ら
れたキャスト膜を減圧下３５０℃で３時間熱処理しイミ
ド化し、目的の樹脂組成物を得た。ポリイミドと剛直ポ
リアミドイミドの重量比は、２０：８０である。この分
子複合物の引っ張り試験の結果を表に示した。
ト酸から合成したポリイミドの前駆体であるポリアミッ
ク酸 （固有粘度ηｓｐ／Ｃ＝２．５Ｑｄ！Ｌ／ｇ）０
、Ｅｉ８ｇと、 ４．４′−ジアミノベンズアニリド
３．８４ｇ及び４，４゛−ジアミノジフェニルエーテル
０．８１ｇと無水ピロメリット酸４．３７ｇから合成し
たポリアミック酸（固有粘度ηｓｐ／Ｃ＝ ３．８ｄＪ
Ｌ ／ｇ） ２．７０ｇとを、ジメチルアセトアミド６
〇−中に溶解し、 ２時間攪拌混合した。透明な混合溶
液をキャスト法により、６０℃、減圧下製膜した。得ら
れたキャスト膜を減圧下３５０℃で３時間熱処理しイミ
ド化し、目的の樹脂組成物を得た。ポリイミドと剛直ポ
リアミドイミドの重量比は、２０：８０である。この分
子複合物の引っ張り試験の結果を表に示した。
比較例１
４．４゛−ジアミノジフェニルエーテルと無水ピロメリ
ット酸から合成したポリイミドの前駆体であるポリアミ
ック酸（固有粘度ηｓｐ／Ｃ−３，５０ｄｌ ／ｇ）を
合成した。透明な重合溶液をキャスト法により、６０℃
、減圧下製膜し表、得られたキャスト膜を減圧下３５０
℃で３時間熱処理しイミド化した。
ット酸から合成したポリイミドの前駆体であるポリアミ
ック酸（固有粘度ηｓｐ／Ｃ−３，５０ｄｌ ／ｇ）を
合成した。透明な重合溶液をキャスト法により、６０℃
、減圧下製膜し表、得られたキャスト膜を減圧下３５０
℃で３時間熱処理しイミド化した。
このポリイミドの引っ張り試験の結果を表に示した。
比較例２
４．４′−ジアミノベンズアニリドと無水ピロメリット
酸からポリイミドの前駆体であるポリアミック酸 （固
有粘度ηｓｐ／Ｃ＝ ４．５ｃＨＬ ／ｇ）を合成した
。透明な重合溶液をキャスト法により、６０℃、減圧下
製膜した。得られたキャスト膜を減圧下 ３５０℃で３
時間熱処理しイミド化した。このポリアミドイミド引っ
張り試験の結果を表に示した。
酸からポリイミドの前駆体であるポリアミック酸 （固
有粘度ηｓｐ／Ｃ＝ ４．５ｃＨＬ ／ｇ）を合成した
。透明な重合溶液をキャスト法により、６０℃、減圧下
製膜した。得られたキャスト膜を減圧下 ３５０℃で３
時間熱処理しイミド化した。このポリアミドイミド引っ
張り試験の結果を表に示した。
［発明の効果］
以上、述べた如く、本発明の樹脂組成物は、機械的強度
特に引張強度に債れており、かつ、耐熱性にも憬れてい
るため、電気・電子機器、航空機などの素材に適用して
有効である。
特に引張強度に債れており、かつ、耐熱性にも憬れてい
るため、電気・電子機器、航空機などの素材に適用して
有効である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、次式：▲数式、化学式、表等があります▼・・・（
１） （式中、Ｒ＾１は▲数式、化学式、表等があります▼、
▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、の群から選ばれる１種を表わし、Ｒ
＾２は▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化
学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があり
ます▼、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼の群から選ばれる１
種を表わ す。） で示される繰返し単位からなるポリイミドと、次式：▲
数式、化学式、表等があります▼・・・（２） （式中、Ａｒ＾１は▲数式、化学式、表等があります▼
、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式
、表等があります▼の群から選ばれる１種を表わし、Ａ
ｒ＾２は▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があ
ります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼の群から選ばれる １種を表わし、ＸはＨ、ＣＨ＿３、ハロゲン原子のいず
れかを表わす。ただし、Ａｒ＾２には▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式
、表等があります▼の 群から選ばれる１種が２０モル％以下含有されていても
よい。） で示される繰返し単位からなるポリイミドとからなり、
該（１）式の繰返し単位からなるポリイミドの存在割合
が１０〜９０重量％であることを特徴とする樹脂組成物
。 ２、次式：▲数式、化学式、表等があります▼・・・（
３） （式中、Ｒ＾１は▲数式、化学式、表等があります▼、
▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼ の群から選ばれる１種を表わし、Ｒ＾２は▲数式、化学
式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま
す▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化
学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼の群から選ばれる１
種を表わ す。） で示される繰返し単位からなり、かつ、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミドを溶媒とする０．５ｇ／ｄｌ濃度の溶液
の３０℃における固有粘度（ηｓｐ／Ｃ）が０．５ｄｌ
／ｇ以上であるポリアミック酸１０〜９０重量部と、次
式：▲数式、化学式、表等があります▼・・・（４） （式中、Ａｒ＾１は▲数式、化学式、表等があります▼
、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式
、表等があります▼の群から選ばれる１種を表わし、Ａ
ｒ＾２は▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があ
ります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼の群から選ばれる １種を表わし、ＸはＨ、ＣＨ＿３、ハロゲン原子のいず
れかを表わす。ただし、Ａｒ＾２には▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式
、表等があります▼の 群から選ばれる１種が２０モル％以下含有されていても
よい。） で示される繰返し単位からなり、かつ、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミドを溶媒とする０．５ｇ／ｄｌ濃度の溶液
の３０℃における固有粘度（ηｓｐ／Ｃ）が０．５ｄ／
ｌｇ以上であるポリアミック酸９０〜１０重量部とを、
溶媒の存在下で混合し、次いで熱処理することを特徴と
する、 次式：▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１） （式中、Ｒ＾１は▲数式、化学式、表等があります▼、
▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼ の群から選ばれる１種を表わし、Ｒ＾２は▲数式、化学
式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま
す▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化
学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼の群から選ばれる１
種を表わ す。） で示される繰返し単位からなるポリイミドと、次式：▲
数式、化学式、表等があります▼・・・（２） （式中、Ａｒ＾１は▲数式、化学式、表等があります▼
、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式
、表等があります▼の群から選ばれる１種を表わし、Ａ
ｒ＾２は▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があ
ります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼の群から選ばれる １種を表わし、ＸはＨ、ＣＨ＿３、ハロゲン原子のいず
れかを表わす。ただし、Ａｒ＾２には▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式
、表等があります▼の 群から選ばれる１種が２０モル％以下含有されていても
よい。） で示される繰返し単位からなるポリイミドとからなり、
該（１）式の繰返し単位からなるポリイミドの存在割合
が１０〜９０重量％である樹脂組成物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23644485A JPS6296561A (ja) | 1985-10-24 | 1985-10-24 | 樹脂組成物及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23644485A JPS6296561A (ja) | 1985-10-24 | 1985-10-24 | 樹脂組成物及びその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6296561A true JPS6296561A (ja) | 1987-05-06 |
Family
ID=17000839
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23644485A Pending JPS6296561A (ja) | 1985-10-24 | 1985-10-24 | 樹脂組成物及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6296561A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62280224A (ja) * | 1986-05-28 | 1987-12-05 | Toray Ind Inc | ポリアミドイミドフイルム |
| JPS63175025A (ja) * | 1987-01-14 | 1988-07-19 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 新規なポリアミド酸組成物 |
| JPS63175027A (ja) * | 1987-01-14 | 1988-07-19 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 新規なポリイミド樹脂とその製造法 |
| JPS63193927A (ja) * | 1987-02-06 | 1988-08-11 | Toray Ind Inc | ポリイミド組成物 |
| JPS63205321A (ja) * | 1987-02-20 | 1988-08-24 | Mitsubishi Electric Corp | ポリイミド樹脂組成物 |
| JPH02150451A (ja) * | 1988-12-01 | 1990-06-08 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | ポリイミドフィルムおよびその製造方法 |
| JPH03149227A (ja) * | 1989-11-06 | 1991-06-25 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 樹脂組成物 |
| JPH03197530A (ja) * | 1989-12-26 | 1991-08-28 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | エマルジョンポリアミック酸樹脂組成物 |
| JPH06157753A (ja) * | 1992-11-18 | 1994-06-07 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 部分イミド化ポリアミド酸組成物 |
-
1985
- 1985-10-24 JP JP23644485A patent/JPS6296561A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62280224A (ja) * | 1986-05-28 | 1987-12-05 | Toray Ind Inc | ポリアミドイミドフイルム |
| JPS63175025A (ja) * | 1987-01-14 | 1988-07-19 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 新規なポリアミド酸組成物 |
| JPS63175027A (ja) * | 1987-01-14 | 1988-07-19 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 新規なポリイミド樹脂とその製造法 |
| JPS63193927A (ja) * | 1987-02-06 | 1988-08-11 | Toray Ind Inc | ポリイミド組成物 |
| JPS63205321A (ja) * | 1987-02-20 | 1988-08-24 | Mitsubishi Electric Corp | ポリイミド樹脂組成物 |
| JPH02150451A (ja) * | 1988-12-01 | 1990-06-08 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | ポリイミドフィルムおよびその製造方法 |
| JPH03149227A (ja) * | 1989-11-06 | 1991-06-25 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 樹脂組成物 |
| JPH03197530A (ja) * | 1989-12-26 | 1991-08-28 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | エマルジョンポリアミック酸樹脂組成物 |
| JPH06157753A (ja) * | 1992-11-18 | 1994-06-07 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 部分イミド化ポリアミド酸組成物 |
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