JPS6291516A - ウレタン樹脂成型物 - Google Patents
ウレタン樹脂成型物Info
- Publication number
- JPS6291516A JPS6291516A JP60232461A JP23246185A JPS6291516A JP S6291516 A JPS6291516 A JP S6291516A JP 60232461 A JP60232461 A JP 60232461A JP 23246185 A JP23246185 A JP 23246185A JP S6291516 A JPS6291516 A JP S6291516A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- urethane resin
- crosslinking
- molding
- radiation
- resin composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A30/00—Adapting or protecting infrastructure or their operation
- Y02A30/14—Extreme weather resilient electric power supply systems, e.g. strengthening power lines or underground power cables
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、耐熱水性、耐熱性に優れた放射線架橋難燃ウ
レタン樹脂成型物に関する。
レタン樹脂成型物に関する。
熱可塑性ウレタン樹脂は、優れた機械的強度、耐マモウ
性を生かして、ホース、ベルト、電線被覆、パイプ、靴
底、各種成型品等の種々の分野に用いられている。所が
、ウレタン樹脂では、エステル結合やウレタン結合の加
水分解の為に、長時間水分にさらされる所や蒸気、熱水
を使用する用途には使用できない。最近では、加水分解
の起このポリオールを使用して、耐水性の改良が行なわ
れているものの、ウレタン樹脂では本質的に加水分解は
さけられない。更に又、ウレタン樹脂は１８０°Ｃ以上
９温度で溶融することから、例えば電線での半田浸漬等
の作業により、被覆層が変形する為、１５０°Ｃ以上の
高温にさらされる用途には使えないといった問題がある
。
性を生かして、ホース、ベルト、電線被覆、パイプ、靴
底、各種成型品等の種々の分野に用いられている。所が
、ウレタン樹脂では、エステル結合やウレタン結合の加
水分解の為に、長時間水分にさらされる所や蒸気、熱水
を使用する用途には使用できない。最近では、加水分解
の起このポリオールを使用して、耐水性の改良が行なわ
れているものの、ウレタン樹脂では本質的に加水分解は
さけられない。更に又、ウレタン樹脂は１８０°Ｃ以上
９温度で溶融することから、例えば電線での半田浸漬等
の作業により、被覆層が変形する為、１５０°Ｃ以上の
高温にさらされる用途には使えないといった問題がある
。
更に、又、防火防災の立場から、難燃化の要求も厳しく
なっており、難燃性で且つ、耐水性、耐熱性の優れたウ
レタン樹脂成型物が要求される様になった。
なっており、難燃性で且つ、耐水性、耐熱性の優れたウ
レタン樹脂成型物が要求される様になった。
高分子材料の耐熱性等の改良の方法としては、ポリエチ
レン等で行なわれている分子同志の架橋という方法があ
る。一般に、この架橋方法には、有機ペルオキシドによ
る化学架橋、電子線、γ線による放射線架橋、反応性シ
ランによる水架橋等がある。しかし、熱可塑性ウレタン
樹脂の成型加工温度が１８０°Ｃ以上であることから、
有機ペルオキシドの分解温度以上である、反応性シラン
付加がコントロールできない等の理由から化学架橋や水
架橋は出来ない。
レン等で行なわれている分子同志の架橋という方法があ
る。一般に、この架橋方法には、有機ペルオキシドによ
る化学架橋、電子線、γ線による放射線架橋、反応性シ
ランによる水架橋等がある。しかし、熱可塑性ウレタン
樹脂の成型加工温度が１８０°Ｃ以上であることから、
有機ペルオキシドの分解温度以上である、反応性シラン
付加がコントロールできない等の理由から化学架橋や水
架橋は出来ない。
放射線架橋では、反応性多官能モノマーを添加して架橋
を促進させるという方法が一般的であり、多官能性モノ
マーとしては、官能基数が多く、官能基当りの七ツマー
分子量が小さいものが効率が良いと云われている。多官
能性モノマーとしてはジエチレングリコールジアクリレ
ートのようなジアクリレート系、エチレングリコールジ
メタクリレートなどのジメタクリル系、トリメチロール
エタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ
アクリレートなどのトリアクリレート系、トリメチロー
ルエタントリメタクリレート、トリメチロールプロパン
トリメタクリレートなどのトリメタクリレート系、トリ
アリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジ
アリルフタレート、トリメチルメタクリルイソシアヌレ
ート、トリメチルアクリルシアヌレート、トリメチルア
クリルイソシアヌレート、トリアクリルホルマールナト
である。
を促進させるという方法が一般的であり、多官能性モノ
マーとしては、官能基数が多く、官能基当りの七ツマー
分子量が小さいものが効率が良いと云われている。多官
能性モノマーとしてはジエチレングリコールジアクリレ
ートのようなジアクリレート系、エチレングリコールジ
メタクリレートなどのジメタクリル系、トリメチロール
エタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ
アクリレートなどのトリアクリレート系、トリメチロー
ルエタントリメタクリレート、トリメチロールプロパン
トリメタクリレートなどのトリメタクリレート系、トリ
アリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジ
アリルフタレート、トリメチルメタクリルイソシアヌレ
ート、トリメチルアクリルシアヌレート、トリメチルア
クリルイソシアヌレート、トリアクリルホルマールナト
である。
これらの多官能性モノマーを熱可塑性ウレタン樹脂に添
加し、放射線架橋を検討した所、特定の多官能性モノマ
ーを添加して放射線架橋した場合のみ、耐熱水性、耐熱
性に優れたウレタン樹脂成型物を得ることが分かった。
加し、放射線架橋を検討した所、特定の多官能性モノマ
ーを添加して放射線架橋した場合のみ、耐熱水性、耐熱
性に優れたウレタン樹脂成型物を得ることが分かった。
この発明は、この知見に基づき完成したものである。
この発明は、熱可塑性ウレタン樹脂に、デカブロモジフ
ェニルエーテル、三酸化アンチモンの他に、多官能性モ
ノマーのうち、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート又はト
リアクリルホルマールを配合してなる樹脂組成物の成型
物であって、放射線架橋されてなるウレタン樹脂成型物
を提供するものである。
ェニルエーテル、三酸化アンチモンの他に、多官能性モ
ノマーのうち、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート又はト
リアクリルホルマールを配合してなる樹脂組成物の成型
物であって、放射線架橋されてなるウレタン樹脂成型物
を提供するものである。
トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチ
ロールプロパントリアクリレート及びトリアクリルホル
マールの多官能性モノマーを添加したウレタン樹脂組成
物は１００°Ｃの熱水中で老化しても十分な強度と伸び
を保持する。
ロールプロパントリアクリレート及びトリアクリルホル
マールの多官能性モノマーを添加したウレタン樹脂組成
物は１００°Ｃの熱水中で老化しても十分な強度と伸び
を保持する。
又、難燃化を計る為に、種々のハロゲン化合ｍとしては
、デカプロモジフェニルエーテルカ耐水性に最も優れて
いる。三酸化アンチモンは、ハロゲン化合物と併用する
ことにより、難燃性を著しく高めることが添加するもの
である。
、デカプロモジフェニルエーテルカ耐水性に最も優れて
いる。三酸化アンチモンは、ハロゲン化合物と併用する
ことにより、難燃性を著しく高めることが添加するもの
である。
又、照射線量は多官能性モノマーの配合量によっても異
なるが、照射線量が３ Ｍｒａｄ以上、５０Ｍｒａｄ以
下である場合、特に好ましい。３ Ｍｒａｄ以上の照射
は照射架橋の効果が特に顕著に表われ例えば１８０°Ｃ
での加熱変形試験で変形が小さい。
なるが、照射線量が３ Ｍｒａｄ以上、５０Ｍｒａｄ以
下である場合、特に好ましい。３ Ｍｒａｄ以上の照射
は照射架橋の効果が特に顕著に表われ例えば１８０°Ｃ
での加熱変形試験で変形が小さい。
一方５０ Ｍｒａｄ以下の照射では、機械的強度の低下
が少ない。なお、放射線として電子線又はγ線が使用さ
れる。
が少ない。なお、放射線として電子線又はγ線が使用さ
れる。
以下に本発明について具体的に説明する。
熱口」塑在ワレタン斑刀Ｉ（エフストラン Ｅ３８５Ｐ
ＮＡＴ：日本エラストラン商品名〕に対し、第１表に示
した組成の多官能性モノマー及び難燃剤（デカブロモジ
フェニルエーテル： ＤＢＣＰ ） 等ヲ１８０°Ｃの
熱ロールにより混合した後、１８０°Ｃの熱プレスによ
り１０分間加圧し、１ｆｆＩｌ！＋厚のシート状試験試
料を作成した。しかる後２ ＭｅＶの電子線を２．５
Ｍｒａｄ 、 １５ Ｍｒａｄ各々照射した。
ＮＡＴ：日本エラストラン商品名〕に対し、第１表に示
した組成の多官能性モノマー及び難燃剤（デカブロモジ
フェニルエーテル： ＤＢＣＰ ） 等ヲ１８０°Ｃの
熱ロールにより混合した後、１８０°Ｃの熱プレスによ
り１０分間加圧し、１ｆｆＩｌ！＋厚のシート状試験試
料を作成した。しかる後２ ＭｅＶの電子線を２．５
Ｍｒａｄ 、 １５ Ｍｒａｄ各々照射した。
該照射試料について、１８０°Ｃにおいて第１図に示し
た方法により、荷重０．５ ｋｇをかけ、予熱１０分、
加圧１０分後の試料の変形率を測定した。
た方法により、荷重０．５ ｋｇをかけ、予熱１０分、
加圧１０分後の試料の変形率を測定した。
変形率は、次式に上り算出した。
更に、実施例−１，−２，−３の１５ Ｍｒａｄ照射試
料について１００″Ｃの熱水中で７日及び１４・目上化
した後の引張強度変化について測定した。
料について１００″Ｃの熱水中で７日及び１４・目上化
した後の引張強度変化について測定した。
試験試料は、ＪＩＳ ３号ダンベルで打抜いたものを
使用し、引張強度はインストロン引張試験機により引張
速度５００Ｍ／分で測定した。加熱変形率及び引張強度
変化率について第１表に示した。
使用し、引張強度はインストロン引張試験機により引張
速度５００Ｍ／分で測定した。加熱変形率及び引張強度
変化率について第１表に示した。
又、難燃性の評価として、各々の酸素指数（ＪＩＫ−に
−７２０１）についても第１表に示した。
−７２０１）についても第１表に示した。
比較例Ａ−Ｃ
熱可塑性難燃ウレタン樹脂（エラストランＥ５８５
ＦＵＯＯ：日本エラストラン商品名〕を用い、第１表に
示した組成物を実施例と同様にロール混合、プレスし１
ｍｍシートを作成した。しかる後、２ ＭｅＶの電子線
を２．５Ｍ 、 １５Ｍｒａｄ照射し実施例と同様にし
て、加熱変形試験、酸素指数、熱水老化試験を行なった
。その結果を第１表に示したが、特に熱水試験では、−
Ａ 、−Ｂが７日でも試料が脆くなり、引張試験が出来
なかった。又、−〇では架橋することが出来なかった。
ＦＵＯＯ：日本エラストラン商品名〕を用い、第１表に
示した組成物を実施例と同様にロール混合、プレスし１
ｍｍシートを作成した。しかる後、２ ＭｅＶの電子線
を２．５Ｍ 、 １５Ｍｒａｄ照射し実施例と同様にし
て、加熱変形試験、酸素指数、熱水老化試験を行なった
。その結果を第１表に示したが、特に熱水試験では、−
Ａ 、−Ｂが７日でも試料が脆くなり、引張試験が出来
なかった。又、−〇では架橋することが出来なかった。
この様に、本発明による難燃ウレタン樹脂成型物では、
高い難燃性とともに優れた耐水性を示すことが明らかと
なり、産業上非常に有益である。
高い難燃性とともに優れた耐水性を示すことが明らかと
なり、産業上非常に有益である。
生菌面の簡単な説明
第１図は、加熱変形試験方法の概略図である。
１：９．５ｍｍ＊の金属棒（０，５ｋｇ ）２：試験試
料 ３：１胴グの金属棒 才１図 手 続 補 正 古 帖和６１年７月ＩＯ日 １．１【件の表示 昭和６０年特 許願第２３２４６１号 ２ 発明の名称 ウレタン樹脂成型物 よ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 化 所 大阪市東区北１５丁目１５番地名 称（２
１３）住友電気工業株式会社社 長 川 上
哲 部４、代理人 住 所 大阪市此花区島屋１丁目１番３号住友
電気工業株式会社内 ６、補正の対象 明細書中発明の詳細な説明の欄 ７、補正の内容 （１１明細書第２頁第１１行目の「１５０°Ｃ」を「１
８０°Ｃ」と補正する。
料 ３：１胴グの金属棒 才１図 手 続 補 正 古 帖和６１年７月ＩＯ日 １．１【件の表示 昭和６０年特 許願第２３２４６１号 ２ 発明の名称 ウレタン樹脂成型物 よ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 化 所 大阪市東区北１５丁目１５番地名 称（２
１３）住友電気工業株式会社社 長 川 上
哲 部４、代理人 住 所 大阪市此花区島屋１丁目１番３号住友
電気工業株式会社内 ６、補正の対象 明細書中発明の詳細な説明の欄 ７、補正の内容 （１１明細書第２頁第１１行目の「１５０°Ｃ」を「１
８０°Ｃ」と補正する。
Claims (1)
- （１）熱可塑性ウレタン樹脂に、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタ
クリレート又はトリアクリルホルマール及びデカブロモ
ジフェニルエーテル、三酸化アンチモンを添加した樹脂
組成物からなり、放射線照射架橋されてなることを特徴
とするウレタン樹脂成型物。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60232461A JPS6291516A (ja) | 1985-10-17 | 1985-10-17 | ウレタン樹脂成型物 |
| KR1019860007105A KR900006331B1 (ko) | 1985-09-04 | 1986-08-27 | 우레탄수지조성물 성형물 |
| CA000517199A CA1310295C (en) | 1985-09-04 | 1986-08-29 | Molding of urethane resin composition |
| DE8686112126T DE3683569D1 (de) | 1985-09-04 | 1986-09-02 | Formartikel aus urethanharzzusammensetzung. |
| AT86112126T ATE71960T1 (de) | 1985-09-04 | 1986-09-02 | Formartikel aus urethanharzzusammensetzung. |
| EP86112126A EP0214602B1 (en) | 1985-09-04 | 1986-09-02 | Molding of urethane resin composition |
| US07/987,561 US5284883A (en) | 1985-09-04 | 1992-12-08 | Molding of urethane resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60232461A JPS6291516A (ja) | 1985-10-17 | 1985-10-17 | ウレタン樹脂成型物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6291516A true JPS6291516A (ja) | 1987-04-27 |
| JPH0126605B2 JPH0126605B2 (ja) | 1989-05-24 |
Family
ID=16939647
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60232461A Granted JPS6291516A (ja) | 1985-09-04 | 1985-10-17 | ウレタン樹脂成型物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6291516A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012207195A (ja) * | 2011-03-30 | 2012-10-25 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | 離型用フィルム |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5139739A (ja) * | 1974-10-02 | 1976-04-02 | Toray Industries | Nannenseinetsukasoseijushisoseibutsu |
| JPS5427399A (en) * | 1977-08-01 | 1979-03-01 | Yukio Watanabe | Signal lamp for radiating several color lights from one window |
| JPS57163A (en) * | 1980-04-30 | 1982-01-05 | Nasa | Flame retardant and abrasion resistant coated clothes |
-
1985
- 1985-10-17 JP JP60232461A patent/JPS6291516A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5139739A (ja) * | 1974-10-02 | 1976-04-02 | Toray Industries | Nannenseinetsukasoseijushisoseibutsu |
| JPS5427399A (en) * | 1977-08-01 | 1979-03-01 | Yukio Watanabe | Signal lamp for radiating several color lights from one window |
| JPS57163A (en) * | 1980-04-30 | 1982-01-05 | Nasa | Flame retardant and abrasion resistant coated clothes |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012207195A (ja) * | 2011-03-30 | 2012-10-25 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | 離型用フィルム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0126605B2 (ja) | 1989-05-24 |
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