JPS6285251A - ホトマスクの保護膜形成方法 - Google Patents

ホトマスクの保護膜形成方法

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JPS6285251A
JPS6285251A JP60226139A JP22613985A JPS6285251A JP S6285251 A JPS6285251 A JP S6285251A JP 60226139 A JP60226139 A JP 60226139A JP 22613985 A JP22613985 A JP 22613985A JP S6285251 A JPS6285251 A JP S6285251A
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JP
Japan
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photomask
alkylfluoroalkoxysilane
vapor
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protective film
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Shigeyoshi Suzuki
成嘉 鈴木
Kazuto Kobayashi
和人 小林
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NEC Corp
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NEC Corp
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F1/00Originals for photomechanical production of textured or patterned surfaces, e.g., masks, photo-masks, reticles; Mask blanks or pellicles therefor; Containers specially adapted therefor; Preparation thereof
    • G03F1/68Preparation processes not covered by groups G03F1/20 - G03F1/50
    • G03F1/82Auxiliary processes, e.g. cleaning or inspecting
    • G03F1/84Inspecting
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F1/00Originals for photomechanical production of textured or patterned surfaces, e.g., masks, photo-masks, reticles; Mask blanks or pellicles therefor; Containers specially adapted therefor; Preparation thereof
    • G03F1/38Masks having auxiliary features, e.g. special coatings or marks for alignment or testing; Preparation thereof
    • G03F1/48Protective coatings

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はホトマスクとホトレジストとの接着を防止する
ホトマスクの保護膜の形成法に関するものである。
〔従来の技術〕
ホトリソグラフィでは、基板上にノザタンを形成するた
めに基板にホトレノストを塗布し、所望のノ!タンを有
するホトマスクを用いて紫外線を基板に照射し、これを
現像することが行なわれる。この工程において、ホトレ
ジスートをホトマスク表面着させ、紫外線を照射する密
着M光方式が広く用いられている。この密着if方式で
は解像度の高いバタンか得られるが、ホトレジストがホ
トマスクに接着し、欠陥率が上昇する作業性が悪くなる
などの欠点があった。
この欠点を克服するために(CF5)5SiNH(CF
、) 。
(CF5)3SiCt、 ((CF3)2CFOCH2
CH2CH2XCH,5)2SIC1を保1膜として用
いる方法が提案されている(fF開昭54−29975
号)。この方法はホトマスクを洗浄した後、これを前記
化合物の蒸気中に保持し、ホトマスクの表面にフルオロ
アルキル基を配列でせるものである。この処理によりホ
トマスク表面の異面自由エネルギーが低下し7ホトレソ
ストのホトマスクへの付着を防ぐことができる。
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかしながらこれらの化合物を用いると、それぞれアン
モニアまたは塩化水素が発生し、作業環境の悪化をもた
らすという欠点があった。
本発明の目的は、この問題点を解決したホトマスクの保
護膜形成方法を提供することにある。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明はホトマスクを洗浄した後、該ホトマスクをアル
キルフルオロアルコキシシランの蒸気中に保持しホトマ
スクの表面にフルオロアルキル基を配列きせるものであ
る。この保護膜の形成にアルコキシシランを使用するこ
とが重要な点である。
アルキルフルオロアルコキシシランとは一般式%式% で表わされるアルキルアルコキシシランのCtH2t+
、基の少くとも1つのアルキル基tフルオロアルキル基
で置換した物質である。
またホトマスクを洗浄した後このホトマスクをさらにプ
ラズマ中で処理し、アルキルフルオロアルコキシシラン
の蒸気に接触させ、ホトマスクの表面にフルオロアルキ
ル基を配列すせてもよい。
〔作 用〕
アルキルフルオロアルコキシシランのアルコキシ基はホ
トマスク表面の石英または酸化クロムと反応し、 ホトマスクの表面と共有結合をつくり、フルオロアルキ
ル基がホトマスク表面に配列する。この際、反応の結果
生成する物質はアルコキシ基の炭素数に対応したアルフ
ールであり作業環境の悪化はアンモニア、塩化水翠の場
合に比べてし′よるかに軽減される。
またホトマスクを洗浄し念後、プラズマ中で処理すると
表面がさらに清浄になり、かつホトマスク表面にダング
リングボンドやラソカルが生成レアルコキシシランとの
反応性が増しフルオロアルキル基をさらに容易にホトマ
スク表面に配列することができる。
〔実施例〕
以下、実施例によリホトマスクの表面に保護膜を形成す
る本発明方法を説明する。
(実施例1) 石英に700Xの酸化クロムを蒸着した基板にホトレノ
スト(商品名P、iP1:3oo )を用いて所望のa
4タンを描き、80℃において30分間ベークした後、
硝酸セリウムアンモニウム溶液でエツチングしたものを
ホトマスクとして用いた。このホトマスクを有機アルカ
リ溶液(商品名AZ +Jムーバー1112A)中で8
0℃、1時間超音波音かけて洗浄した後、脱イオン水を
流しながら45分間リンスした。さらに120℃におい
て20分間乾燥した後(へ1タデ力フロ口−1,1,2
,2−テトラヒドロデシル) −1−トリエトキシシラ
ンの蒸気中に室温で50分間保持した。
その後100℃において30分間ベークした。上記処理
を行なったホトマスク上における水の接触角を測定した
ところ石英上で92°、酸化クロム上で100℃であっ
た。基板表面と水との間の双極子開力を無視すると表面
エネルギーの値としてそれぞれ17rnJ/n/ 、 
12mJ/m’が得られる。このことからホ、の− トマスク表面エネルゼーは十分低くなっていることがわ
かる。
上記の方法で保護1i1形成したホトマスクを用いて、
通常の密N露光、現像を行なったところホトレゾストが
ホトマスクに接着することは全くなかった。ここで被加
工基板として熱散化によシ形成したS10□を用い、ホ
トレジスト(商品名MP1300 )を塗布し、露光、
現@を行なった。
なお保護膜形成の過椙に訃いて塩化水素、アンモニアの
ような刺激物は全く発生しなかった。
(実施例2) 実施例】と同様の方法で作成したホトマスクをアセトン
中で20分間超音波をかけて洗浄した後、平行平板型の
エツチング装AでArを用い、流量16accm%@刀
密度0.35 W/cm”、圧力1.3 P aの条件
で3分間エツチングを行なった。その後実施例1の場合
と同様に(ヘグタデ力フロロ−1,1,2,2−テトラ
ヒドロデシル) −1−トリエトキシシランの蒸気中に
室温で50分間保持し、100℃におりて3o分間ベー
タを行なった。実施例1の場合と同様にして、ホトマス
ク上の水の接触角を測定したところ石英上で95°、酸
化クロム上で100°であった。これから表面エネルギ
ーの値としてそれぞれ15rnυ賃。
12mJ/m”が得られ、ホトマスク表面の表面エネル
ギーは十分低くなっていることがわかる。
上記の方法で保g>膜を形成したホトマスクを用いて実
施例1の場合と同様に密矯露光、現像を行なったところ
、ホトレゾストがホトマスクに接着することは全くなか
った。被加工基板としては実施例1と全く同様の基板を
用いた。
この保護膜形成方法においても塩化水素、アンモニアの
ような刺激物は全く発生しなかった。
(実施例3) 実施例1と同様の方法で作成、洗浄したホトマスクを(
ヘグタデカフロロ−1,1,2,2−テトラヒドロデシ
ル) −1−トリメトキシシランの蒸気中に室温で30
分間保持し、100℃におりて30分間ベーク全行なっ
た。上記処理を行ったホトマスク上の水の接融角を測定
したところ石英上で100°、酸化クロム上で105°
であシ、表面エネルギーの値としてそれぞれ12mJ/
i 、 10mJ/賃と計算できホトマスク表面の表面
エネルギーは十分低くなっていることがわかる。
このホトマスクを用いて実施例1の場合と同様に密N露
光現像を行なったところホトレジストがホトマスクに接
着することは全くなかった。なお被加工基板とし7ては
実施例1と全く同様の基板音用いた。この保護膜形成方
法においても塩化水素、アンモニアのような刺激物は全
く発生しなかった。
(実施例4) 実施例2と全く同様の条件でエツチング条件のみ023
0scem O,35W/cIn” 、 5Paの条件
に変えて実験を行なった。その結果、表面エネルギーは
石英上および酸化クロム上でそれぞれ18mJ/W 、
 14mJ/iと十分低くなっており、露光による試験
の結果も実施例2の場合と全く同じであった。
(実施例5) 実施例2と全く同様の条件でエツチング条件のみN21
8 secm 0.35W/m” 、 2.0Paの条
件に変えて実験を行なりた。その結果、表面エネルギー
は石英上および酸化クロム上でそnぞれ20mJ/m″
*15mJ、宿と十分低くなっておシ、露光による試験
の結果も実施例2の場合と全く同じでめった。
(比較例1) 実施例2と全く同様の方法で、Arによるエツチングの
みを行なわずに実験を行なった。その結果石英上、酸化
クロム上とも水が?G mに拡がってしまい接融角の測
定はでさなかった。また、密着露光をするとホトレジス
トがホトマスクに接着する現象が見られた。
〔発明の効果〕
このように本方法によシ形成したホトマスクの保護膜は
ホトレジストのホトマスクへの接lt−防ぐ効果が大さ
く処理も簡便′l)λつ安全で光学露光グロセスへの応
用にその活用が期待されるものでろ特許出願人 日本電
気株式会社、−一〜5、′−゛−・コ

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、ホトマスクを洗浄した後、該ホトマスクをアルキル
    フルオロアルコキシシランの蒸気と接触させることを特
    徴とするホトマスクの保護膜形成方法。 2、ホトマスクをプラズマ中で処理した後、該ホトマス
    クをアルキルフルオロアルコキシシランの蒸気と接触さ
    せることを特徴とするホトマスクの保護膜形成方法。
JP60226139A 1985-10-09 1985-10-09 ホトマスクの保護膜形成方法 Granted JPS6285251A (ja)

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