JPS628449A - ＭｎＯ↓２ないしＳｂ↓２Ｓ↓３とＭｏＳ↓３の正極を用いる固状電池 - Google Patents
ＭｎＯ↓２ないしＳｂ↓２Ｓ↓３とＭｏＳ↓３の正極を用いる固状電池Info
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- JPS628449A JPS628449A JP61113832A JP11383286A JPS628449A JP S628449 A JPS628449 A JP S628449A JP 61113832 A JP61113832 A JP 61113832A JP 11383286 A JP11383286 A JP 11383286A JP S628449 A JPS628449 A JP S628449A
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Secondary Cells (AREA)
- Primary Cells (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、Ｍｎ ０２および／またはＳｂ２Ｓ５と共に
Ｍｏ Ｓ ３を含む固体正極を使用した固状電池に関す
るものである。
Ｍｏ Ｓ ３を含む固体正極を使用した固状電池に関す
るものである。
イオン伝導性は通常、液状塩溶液を通してのイオンの流
れと関連している。イオン伝導体として、すなわち乾電
池バッテリ電解質として使用する多くの場合に、液状溶
液は、その操作および封入に伴う困難を減少させるため
、ペーストまたはゲル化基質の形で固定され、あるいけ
セパレータの中に吸収される。しかし固定化の後でさえ
も、この系は尚も漏れの可能性があり、塩の乾燥または
再結晶の故に限られた貯蔵寿命を有し、また電解質の液
状範囲に対応する限られた温度範囲内においてのみ使用
する事ができる。更に、多量の固定化物質を使用すれば
、小型化の目的に沿わない。
れと関連している。イオン伝導体として、すなわち乾電
池バッテリ電解質として使用する多くの場合に、液状溶
液は、その操作および封入に伴う困難を減少させるため
、ペーストまたはゲル化基質の形で固定され、あるいけ
セパレータの中に吸収される。しかし固定化の後でさえ
も、この系は尚も漏れの可能性があり、塩の乾燥または
再結晶の故に限られた貯蔵寿命を有し、また電解質の液
状範囲に対応する限られた温度範囲内においてのみ使用
する事ができる。更に、多量の固定化物質を使用すれば
、小型化の目的に沿わない。
液状系の欠点を克服するため、研究者は、常温で固体で
あると共に一般に使用される液状系に近いイオン伝導性
を有する化合物を発見しようとして、多数の固体化合物
を調査した。このような化合物は、常温（〃℃）におい
て、ｏ、ｓ〜０．０５ｏｈｍ ａｍ の比コンダク
タンスを有する塩水溶液に比べて、１０’ 〜１０１０
−１５ｏｈ’ ａｍ’″１の比コクｐクタンスを有する
。
あると共に一般に使用される液状系に近いイオン伝導性
を有する化合物を発見しようとして、多数の固体化合物
を調査した。このような化合物は、常温（〃℃）におい
て、ｏ、ｓ〜０．０５ｏｈｍ ａｍ の比コンダク
タンスを有する塩水溶液に比べて、１０’ 〜１０１０
−１５ｏｈ’ ａｍ’″１の比コクｐクタンスを有する
。
マイクロ電子回路設計の改良に伴って、一般に電子装置
の電流要求量が低下してきた。またこの事は、マイクロ
アンペア範囲の電流のみを発生する事のできる固体電解
質電源の用途を拡大した。
の電流要求量が低下してきた。またこの事は、マイクロ
アンペア範囲の電流のみを発生する事のできる固体電解
質電源の用途を拡大した。
このような固体電解質系は、液相および腐食現象の不存
在により電解質漏れと内部ガス発生の問題を有しないと
いう基本的利点がある。更に、この種の電解質系は通常
の液状電解質電源よりも遥かに長い貯蔵寿命を有する。
在により電解質漏れと内部ガス発生の問題を有しないと
いう基本的利点がある。更に、この種の電解質系は通常
の液状電解質電源よりも遥かに長い貯蔵寿命を有する。
グツトマンほか、Ｊ、 Ｅｌａｅｔｒｏｃｈｅｍ、 Ｓ
ｏｅ、。
ｏｅ、。
ｌＩ亭、３コ３ （／９Ａ’７）は、電子伝尋性電荷移
動錯化合物と、特定の二価金属の負極とを使用した固状
電池を開示している。米国特許第３，４６０．／Ａ、３
号は、リチウム負極と、固状リチウムハロゲン化物電解
質と、多環式芳香族化合物、有機重合体、複素環窒素含
有化合物などの有機物質の導電性正極と、ヨウ素とを使
用した固状リチフムーヨウ素−次電池を開示している。
動錯化合物と、特定の二価金属の負極とを使用した固状
電池を開示している。米国特許第３，４６０．／Ａ、３
号は、リチウム負極と、固状リチウムハロゲン化物電解
質と、多環式芳香族化合物、有機重合体、複素環窒素含
有化合物などの有機物質の導電性正極と、ヨウ素とを使
用した固状リチフムーヨウ素−次電池を開示している。
米国特許第Ｊ、Ａｌ５Ｏ，／Ａダ号は、受容体成分がハ
ロゲンであり、供与体成分がノ・ロゲンであるイオン移
動型錯化合物を正極として使用した固状電池を開示して
いる。
ロゲンであり、供与体成分がノ・ロゲンであるイオン移
動型錯化合物を正極として使用した固状電池を開示して
いる。
米国特許第９．、、？？？、Ａλダ号は、金属カルコゲ
ナイドのイオン−電子伝導率が常温で、０−１ｏ〜１１
０−２ｏｈ ａｍ の範囲にある一種または複数の
金属カルコゲナイドを含む正極を開示している。
ナイドのイオン−電子伝導率が常温で、０−１ｏ〜１１
０−２ｏｈ ａｍ の範囲にある一種または複数の
金属カルコゲナイドを含む正極を開示している。
米国特許第弘、θｇｂ、ｑｏｕ号は多孔性導電性基質の
中に装入するための電極活物質の製造方法を記載してい
る。この引用文献に記載された活物質の例はカルコゲナ
イド、すなわち鉄、コバルト、ニッケル、銅、鉛、亜鉛
、アンチモンおよびマンガンなどの金属の酸化物、硫化
物およびセレン化物を含む。
中に装入するための電極活物質の製造方法を記載してい
る。この引用文献に記載された活物質の例はカルコゲナ
イド、すなわち鉄、コバルト、ニッケル、銅、鉛、亜鉛
、アンチモンおよびマンガンなどの金属の酸化物、硫化
物およびセレン化物を含む。
米国特許第ダ、３ｇｋ、１０．３号は、有機溶媒を使用
する電池について、Ｓｂ２Ｓ、を炭素質導体の物理的混
合物として含む正極を使用する方法を開示している。
する電池について、Ｓｂ２Ｓ、を炭素質導体の物理的混
合物として含む正極を使用する方法を開示している。
米国特許第３．灯９．Ｏ／コ号は固体電解質電池に適し
た正極を形成するため、Ｓｂ２８５などの金属カルコゲ
ナイドを金属ノ・ロゲン化物と共に使用する方法を開示
している。
た正極を形成するため、Ｓｂ２８５などの金属カルコゲ
ナイドを金属ノ・ロゲン化物と共に使用する方法を開示
している。
種々の電池系圧おいて使用するため当業界においては種
々の固体正極物質が挙げられているが、本発明の目的は
、米国特許第’１，３３／、７！０号に記載のＰ２Ｓ５
−Ｌ１２５−ＬＩＩおよび米国特許第１Ｉ、１１Ａ！；
、７ｕ＆号に記載のようなＬＩＩ−Ｌｉ２Ｓ−８ｉＳ２
などの固体電解質を使用する電池系において用いる
ための新規な電解質を提供することである。これらの米
国特許第’Ｉ、３３／、７！０号およびす、弘６！、り
１号の開示を引用として加える。
々の固体正極物質が挙げられているが、本発明の目的は
、米国特許第’１，３３／、７！０号に記載のＰ２Ｓ５
−Ｌ１２５−ＬＩＩおよび米国特許第１Ｉ、１１Ａ！；
、７ｕ＆号に記載のようなＬＩＩ−Ｌｉ２Ｓ−８ｉＳ２
などの固体電解質を使用する電池系において用いる
ための新規な電解質を提供することである。これらの米
国特許第’Ｉ、３３／、７！０号およびす、弘６！、り
１号の開示を引用として加える。
本発明の他の目的は、正極がＭｏＳ５（三硫化モリブデ
ン）を、ＭｎＯ２（二酸化マンガン）および／またｒｌ
′１Ｓｂ２Ｓ５（三硫化アンチモン）と共に含有する固
状電池系の固状正極を提供するにある。
ン）を、ＭｎＯ２（二酸化マンガン）および／またｒｌ
′１Ｓｂ２Ｓ５（三硫化アンチモン）と共に含有する固
状電池系の固状正極を提供するにある。
前記の目的およびその他の目的は下記の説明から更に明
らかとなろう。
らかとなろう。
本発明は、負極、固体電解質、およびＭｎＯ３、Ｓ ｂ
２ Ｓ ３およびその混合物から成るグループから選
ばれた物質と共にＭｏ Ｓ ５を含有する固体正極を使
用する固状電池に関するものである。
２ Ｓ ３およびその混合物から成るグループから選
ばれた物質と共にＭｏ Ｓ ５を含有する固体正極を使
用する固状電池に関するものである。
本発明にお〜・て使用されるＭｏ Ｓ ｓ物質は好まし
くは無定形Ｍｏ Ｓ ｓである。／、３ジオキソラン、
／、２−ジメトキシエタン、３−メチルーーーオキサゾ
リドン、３．ｊ−ジメチルインキサゾール、およびり、
ｔｃＦ５Ｓｏ６添加塩の電解質と無定形Ｍｏ Ｓ ５正
極とを使用した正極限定リチウム争テスト電池を７θキ
ロオーム負荷を通して放電させた。正極は電子活性であ
って、１．２ボルト カットオフまで、０ 、２ ｍＡ
／ｃｒａ２で３電子Ｍｏ Ｓ ｓ準位の近くで放電し
。
くは無定形Ｍｏ Ｓ ｓである。／、３ジオキソラン、
／、２−ジメトキシエタン、３−メチルーーーオキサゾ
リドン、３．ｊ−ジメチルインキサゾール、およびり、
ｔｃＦ５Ｓｏ６添加塩の電解質と無定形Ｍｏ Ｓ ５正
極とを使用した正極限定リチウム争テスト電池を７θキ
ロオーム負荷を通して放電させた。正極は電子活性であ
って、１．２ボルト カットオフまで、０ 、２ ｍＡ
／ｃｒａ２で３電子Ｍｏ Ｓ ｓ準位の近くで放電し
。
た。無定形Ｍｏ Ｓ ３０代わりに結晶性Ｍｏ Ｓ ｓ
を使用した対応の電池を製造し、負荷を通して放電させ
たとき、この結晶性Ｍｏ Ｓ ｓは一非水性電池中にお
いて非常に限られた電子活性を示した。従って、無定形
Ｍｏ Ｓ ３固状電解質系の中においてはるかに性能が
すぐれ、故に本発明は結晶性Ｍｏ Ｓ ｓよりは無定形
Ｍｏ Ｓ ｓを使用するものである。
を使用した対応の電池を製造し、負荷を通して放電させ
たとき、この結晶性Ｍｏ Ｓ ｓは一非水性電池中にお
いて非常に限られた電子活性を示した。従って、無定形
Ｍｏ Ｓ ３固状電解質系の中においてはるかに性能が
すぐれ、故に本発明は結晶性Ｍｏ Ｓ ｓよりは無定形
Ｍｏ Ｓ ｓを使用するものである。
Ｍｏ Ｓ ５物質は業界公知のように（ＮＨ，） Ｍｏ
Ｓ４（チオモリブデン酸アンモニウム）の熱分解によっ
て作られる。ＭｏＳ をＭｎＯ２および／またはに Ｓｂ２Ｓ３と混合して均一混合物を作る。好ましく全負
極物質はある種の電解質、黒鉛、炭素などの導電剤、テ
トロン（ポリテトラフルオロエチレンの商標）、エチレ
ンアクリル酸共重合体などの結合剤と混合しなければな
らない。所望ならば、ＴｉＳ２（二硫化チタン）を、電
気化学的活性を有すると共に導電剤、結合剤、または成
形助剤として役立つように正極に対して添加する事がで
きる。このように、Ｔｌ５２は正極の導電剤および／ま
たは結合剤とし℃使用する事ができる。
Ｓ４（チオモリブデン酸アンモニウム）の熱分解によっ
て作られる。ＭｏＳ をＭｎＯ２および／またはに Ｓｂ２Ｓ３と混合して均一混合物を作る。好ましく全負
極物質はある種の電解質、黒鉛、炭素などの導電剤、テ
トロン（ポリテトラフルオロエチレンの商標）、エチレ
ンアクリル酸共重合体などの結合剤と混合しなければな
らない。所望ならば、ＴｉＳ２（二硫化チタン）を、電
気化学的活性を有すると共に導電剤、結合剤、または成
形助剤として役立つように正極に対して添加する事がで
きる。このように、Ｔｌ５２は正極の導電剤および／ま
たは結合剤とし℃使用する事ができる。
本発明の固体正極と共に使用するに適した負極物質は、
リチウム、リチウム合金、銀、ナトリウム、カリウム、
およびルビジウムを含む。
リチウム、リチウム合金、銀、ナトリウム、カリウム、
およびルビジウムを含む。
本発明の固体正極と共に使用するに適した固体電解質は
、米国特許第ダ、３３／、７！０号に記載のガラス質正
極組成物、および米国特許第ダ、ダＡ！、１４号に記載
の組成物を含む。米国特許第’Ｉ、３３／、７３；０号
に記載の固体正極は下記の一般式を有する。
、米国特許第ダ、３３／、７！０号に記載のガラス質正
極組成物、および米国特許第ダ、ダＡ！、１４号に記載
の組成物を含む。米国特許第’Ｉ、３３／、７３；０号
に記載の固体正極は下記の一般式を有する。
ａＰ２Ｓｓ ｔ ｂＬｉ ２ Ｓ ｒ ｃＬｉＸここに
、Ｘは塩素、臭素、またはヨウ素であり、ＣはＯより大
またはＯに等しく、 比率ｂ／（ａ＋ｂ）は０．６７と０．７０との間にあり
、比率ｅ／（ａ＋ｂ＋ｃ）は、組成ａＰ２ｓ５、ｂＬｉ
２Ｓ中のＬｉＸのガラス相溶解度に対応した限度より大
、またはこれと同等である。
、Ｘは塩素、臭素、またはヨウ素であり、ＣはＯより大
またはＯに等しく、 比率ｂ／（ａ＋ｂ）は０．６７と０．７０との間にあり
、比率ｅ／（ａ＋ｂ＋ｃ）は、組成ａＰ２ｓ５、ｂＬｉ
２Ｓ中のＬｉＸのガラス相溶解度に対応した限度より大
、またはこれと同等である。
米国特許第１Ｉ、ダ６り、７り６号に開示された固体電
解質は、下記の一般式を有する。
解質は、下記の一般式を有する。
５ｔｓ２． ｘＬｉ２ｓ、 ｙＬｉＩ
ここに、Ｘはｏ１ｇ〜／、！。
ｙはθ〜約２、また
ここに、前記組成物は３℃において少なくとも０７ｊＸ
＃） ｏｈｍ ａｍ の導電率を有する。
＃） ｏｈｍ ａｍ の導電率を有する。
また本発明において使用するに適した固体電解質は下記
の組成の固体ガラス質リチウムカチオン導体である。
の組成の固体ガラス質リチウムカチオン導体である。
ａＸ、 ｂＬｉ ２ Ｓ ＋ Ｙ
ここに、ｘＦｉＰ２Ｓ５およびＳｉＳ２から成るグルー
プから選ばれる。
プから選ばれる。
ａは約ｏ、ｓ〜約３、
ｂは０．２５〜２、また
Ｙ ＨＬ１２ＣＯ３． Ｌｉ２Ｏ，Ｌｉ０Ｉ（、Ｌｉ
２Ｓ ｉ０３、Ｌ１２５０４およびＬ１４ＳｉＯ４など
の酸素含有リチウムであり、 ここに、この組成物は５℃において少なくとも０、りｊ
Ｘ １０” ｏｈｍ−’ ａｍ−’の導電率を有する
。これらの固体正極は、ジェイムス ロバート アクリ
ッジ名義で 年 月 日出願の同時係属出願第
号に記載されている。この米国特許の開示を引用と
して加える。
２Ｓ ｉ０３、Ｌ１２５０４およびＬ１４ＳｉＯ４など
の酸素含有リチウムであり、 ここに、この組成物は５℃において少なくとも０、りｊ
Ｘ １０” ｏｈｍ−’ ａｍ−’の導電率を有する
。これらの固体正極は、ジェイムス ロバート アクリ
ッジ名義で 年 月 日出願の同時係属出願第
号に記載されている。この米国特許の開示を引用と
して加える。
本発明において使用するに適した他の固体電解質は米国
特許第ｅ、ｒｔ、ｙ、０７０号に開示されたガラス質物
質であって、これを引用として加える。固体電解質を形
成するガラス質物質は下記の一般式を有する。
特許第ｅ、ｒｔ、ｙ、０７０号に開示されたガラス質物
質であって、これを引用として加える。固体電解質を形
成するガラス質物質は下記の一般式を有する。
ｘＡ、 Ｒｂ−ｙＮｍＲｃ−ｚＮｎＹｐここに、人はＳ
ｌ 、 Ｇｅ、 Ｐ、 Ｓ、 Ｂ、 Ｎｂ、 Ａｓ、
Ｖ、 ＣｒまたはＭｏ ； ＲはＯ，ＳまたばＳｅ；Ｎ
はＬｌ、Ｎａ。
ｌ 、 Ｇｅ、 Ｐ、 Ｓ、 Ｂ、 Ｎｂ、 Ａｓ、
Ｖ、 ＣｒまたはＭｏ ； ＲはＯ，ＳまたばＳｅ；Ｎ
はＬｌ、Ｎａ。
ＫまたはＡｇ ｓ またＹけＩ 、 Ｂｒ 、 ＣＩ
、 Ｆ 、ＣｌＯ４ｔＣＦ ＳＯＳＣＮまたハＳ０４
であり、但しこの化合３ ５！ 物は少なくとも一つの塩ＮＹを含有するものとする。ａ
、ｂ；ｍ、ｃ；ｎ、ｐ＃″を対応のグループの中の成分
の化学量論的量に対応する指数を表し、また”＊ Ｙ
ｓ Ｚはその合計がｌに等しく、ガラス質物質のそれ
ぞれ形成系、変性系およびドーピング系を成す化合物の
全体モル分率に対応する指数を表す。これらの指数の値
は、与えられた物質のガラス質レンジと両立するもので
ある。
、 Ｆ 、ＣｌＯ４ｔＣＦ ＳＯＳＣＮまたハＳ０４
であり、但しこの化合３ ５！ 物は少なくとも一つの塩ＮＹを含有するものとする。ａ
、ｂ；ｍ、ｃ；ｎ、ｐ＃″を対応のグループの中の成分
の化学量論的量に対応する指数を表し、また”＊ Ｙ
ｓ Ｚはその合計がｌに等しく、ガラス質物質のそれ
ぞれ形成系、変性系およびドーピング系を成す化合物の
全体モル分率に対応する指数を表す。これらの指数の値
は、与えられた物質のガラス質レンジと両立するもので
ある。
好ましい固体電解質は、コ、りＬ［・Ｌｉ４Ｐ２Ｓ７゜
０．７りＬｉｌ−Ｌ１２５ｉＳ３．０，１ｇ７！ Ｌｉ
２ＣＯ３ ・Ｌ１２５ｔ、６． ｏ、２ｓ ＬＩＢｒ
−ｏ、７ｇ７ｓ Ｌ１２ＣＯ３−Ｌｉ２５ＩＳ３．０．
３７！ Ｌｉ ０−Ｌｉ２５ＩＳ３．０．７！； Ｌｉ
ＯＨ−Ｌｉ２ＳｉＳ、、θ、！ｒ ＬＩＢｒ−θ、ｙｑ
ｒ Ｌｉ２ＣＯ３− Ｌ１２５ｉＳ および０．１７＆
Ｌ１２ＳｉＯ３・Ｌｉ２５ＩＳ３である。
０．７りＬｉｌ−Ｌ１２５ｉＳ３．０，１ｇ７！ Ｌｉ
２ＣＯ３ ・Ｌ１２５ｔ、６． ｏ、２ｓ ＬＩＢｒ
−ｏ、７ｇ７ｓ Ｌ１２ＣＯ３−Ｌｉ２５ＩＳ３．０．
３７！ Ｌｉ ０−Ｌｉ２５ＩＳ３．０．７！； Ｌｉ
ＯＨ−Ｌｉ２ＳｉＳ、、θ、！ｒ ＬＩＢｒ−θ、ｙｑ
ｒ Ｌｉ２ＣＯ３− Ｌ１２５ｉＳ および０．１７＆
Ｌ１２ＳｉＯ３・Ｌｉ２５ＩＳ３である。
ある種の型の固体電解質は本発明の固体正極と共にうま
く機能しないと考えられる。例えば、β−ＡｌＯｊ’ｊ
、負極とこのβ−Ａ１゜０３との間に液状合金金属また
は有機液状電解質層が使用されない限り、常温で作動す
る電池の中に使用してはならない（Ｓｏｌｉｄ Ｅｅ
ｌｅｅｔｒｏｌｙｔｅｓ、 Ｓ。
く機能しないと考えられる。例えば、β−ＡｌＯｊ’ｊ
、負極とこのβ−Ａ１゜０３との間に液状合金金属また
は有機液状電解質層が使用されない限り、常温で作動す
る電池の中に使用してはならない（Ｓｏｌｉｄ Ｅｅ
ｌｅｅｔｒｏｌｙｔｅｓ、 Ｓ。
Ｇｅ１ｌ＠ｒ編集、ｐ、／３に参照）。
圧縮技術を使用する事が好ましい。この米国特許をここ
に引用として加える。
に引用として加える。
実施例
数個の直径ｏ、ｔｇクインチ×高さ０．０６３インチの
コイン電池を作った。この電池は、２．！ＬｉＩ・Ｌｉ
４Ｐ２Ｓ７の固体電解質とリチウム負極と共に下記の表
に示した正極を有する。これらの電池は。
コイン電池を作った。この電池は、２．！ＬｉＩ・Ｌｉ
４Ｐ２Ｓ７の固体電解質とリチウム負極と共に下記の表
に示した正極を有する。これらの電池は。
表に示す正極物質の組成以外はすべて同様に作られた。
正極組成のＭｏ２Ｂ成分が無定形である。各電池は、米
国特許第ダ、弘７７、！’Ｉ！ｒ号に記載のようにして
、電池りについてのＩｄｌ、０００ ｐｓｉ以外はを ｇｏ、ｏｏｏでアイツタ克チック圧縮された。各電池に
対するミリアンペア時入力を計算し、表に示した。これ
らの電池を、コ／℃で５０キロオームを通して、あるい
ｔｄ ３２ ’Ｃで３０キロオームを通して連続放電し
た。／、２ボルト カットオフまでのミリアンペア時出
力を観察し、データを表に示した。各電池について正極
出力を正極入力で割って１００を掛けて正極利用率を計
算し、データを表に示した。
国特許第ダ、弘７７、！’Ｉ！ｒ号に記載のようにして
、電池りについてのＩｄｌ、０００ ｐｓｉ以外はを ｇｏ、ｏｏｏでアイツタ克チック圧縮された。各電池に
対するミリアンペア時入力を計算し、表に示した。これ
らの電池を、コ／℃で５０キロオームを通して、あるい
ｔｄ ３２ ’Ｃで３０キロオームを通して連続放電し
た。／、２ボルト カットオフまでのミリアンペア時出
力を観察し、データを表に示した。各電池について正極
出力を正極入力で割って１００を掛けて正極利用率を計
算し、データを表に示した。
Ａ ＭｎＯ２＋黒鉛＋ ２／”Ｃでコ
、．５ＬｉＩ−Ｌｉ４Ｐ２Ｓ７ ！；ＯＢ
Ｍｏ Ｓ ｓ ＋ ２／ ’Ｃでコ
、．５ＬｉＩ・Ｌｉ４Ｐ２Ｓ７ ｓ。
、．５ＬｉＩ−Ｌｉ４Ｐ２Ｓ７ ！；ＯＢ
Ｍｏ Ｓ ｓ ＋ ２／ ’Ｃでコ
、．５ＬｉＩ・Ｌｉ４Ｐ２Ｓ７ ｓ。
７２、ｇ ／、！； ２．θチ
１、Ｉｌ、０ ？、ｊ ／／、！
ｉ％６５０ ！７、Ｏ８５０％ ８７、０ ＝７、ダ ２ｑ、５チ６ダ、
０ ’Ｉｇ、０ ７ダ、Ｏチｔ、ａ、
Ｏダ８．０ ７弘、Ｏチ 電池Ａの正極組成（ＭｎＯ□）を電池Ｂの正極組成（Ｍ
ｅ Ｓ ３）と結合し、テフロンを添加したとき、表に
おいて電池Ｃの正極組成（ＭｎＯ＋ＭｏＳ３）が得られ
た。１．−ボルト番カットオフまでのミリアンペア時出
力は、電池Ｂの？ 、 ３ ｍＡｈから電池Ｃの５７、
０ｍＡｈにまで増大した。この急激な増大は、本発明に
より固体正極としてＭｎＯと無定形Ｍｏ Ｓ ｓとの組
合わせを使用した場合の相乗作用を示している。
１、Ｉｌ、０ ？、ｊ ／／、！
ｉ％６５０ ！７、Ｏ８５０％ ８７、０ ＝７、ダ ２ｑ、５チ６ダ、
０ ’Ｉｇ、０ ７ダ、Ｏチｔ、ａ、
Ｏダ８．０ ７弘、Ｏチ 電池Ａの正極組成（ＭｎＯ□）を電池Ｂの正極組成（Ｍ
ｅ Ｓ ３）と結合し、テフロンを添加したとき、表に
おいて電池Ｃの正極組成（ＭｎＯ＋ＭｏＳ３）が得られ
た。１．−ボルト番カットオフまでのミリアンペア時出
力は、電池Ｂの？ 、 ３ ｍＡｈから電池Ｃの５７、
０ｍＡｈにまで増大した。この急激な増大は、本発明に
より固体正極としてＭｎＯと無定形Ｍｏ Ｓ ｓとの組
合わせを使用した場合の相乗作用を示している。
同様に電池Ｂの正極組成（Ｍｏ Ｓ ｓ ）を電池りの
正極組成（ｓ ｂ ２ Ｓ ｓ ）と結合して電池Ｅの
正極組成（ＭｏＳ、＋Ｓｂ２Ｓ５）を生じた場合、／、
２ボルトφカツトオフまでのミリアンペア時出力は、電
池りの２１、弘ｍＡｈから電池Ｅのグー 、ＯｍＡｈに
まで増大した。この急激な増大は、本発明による固体正
極として無定形ＭｏＳ とＳｂ２Ｓ５との組合わせを
使用して得られる相乗作用を示している。電池Ｆは電池
Ｅと同一であったが、３λ℃の温度で３０キロオームを
通して放電された。電池Ｆは高温で放電されたが、七〇
ミリアンペア出力は電池Ｅの場合と同一であった。
正極組成（ｓ ｂ ２ Ｓ ｓ ）と結合して電池Ｅの
正極組成（ＭｏＳ、＋Ｓｂ２Ｓ５）を生じた場合、／、
２ボルトφカツトオフまでのミリアンペア時出力は、電
池りの２１、弘ｍＡｈから電池Ｅのグー 、ＯｍＡｈに
まで増大した。この急激な増大は、本発明による固体正
極として無定形ＭｏＳ とＳｂ２Ｓ５との組合わせを
使用して得られる相乗作用を示している。電池Ｆは電池
Ｅと同一であったが、３λ℃の温度で３０キロオームを
通して放電された。電池Ｆは高温で放電されたが、七〇
ミリアンペア出力は電池Ｅの場合と同一であった。
本発明は前記の説明のみに限定されるものでなく、その
主旨の範囲内において任意に変更実施できる。
主旨の範囲内において任意に変更実施できる。
Claims (13)
- （１）負極と、固体電解質と、固体正極とを使用し、前
記の固体正極は、ＭｎＯ＿２、Ｓｂ＿２Ｓ＿３およびそ
の混合物から成るグループから選ばれた物質と共にＭｏ
Ｓ＿３を含有する固状電池。 - （２）固体電極はＭｏＳ＿３とＭｎＯ＿２とを含有する
特許請求の範囲第１項の固状電池。 - （３）固体電極はＭｏＳ＿３とＳｂ＿２Ｓ＿３とを含有
する特許請求の範囲第１項の固状電池。 - （４）固体電極に対して導電剤が添加されている特許請
求の範囲第１項、第２項または第３項の固状電池。 - （５）固体電極に対して結合剤が添加されている特許請
求の範囲第４項の固状電池。 - （６）負極は、リチウム、リチウム合金、ナトリウム、
カリウム、ルビジウムおよび銀から成るグループから選
ばれる特許請求の範囲第４項の固状電池。 - （７）固体電解質は、２．５ＬｉＩ・Ｌｉ＿４Ｐ＿２Ｓ
＿７、０．７５ＬｉＩ・Ｌｉ＿２ＳｉＳ＿３、０．１８
７５Ｌｉ＿２ＣＯ＿３・Ｌｉ＿２ＳｉＳ＿３、０．２５
ＬｉＢｒ・０．１８７５Ｌｉ＿２ＣＯ＿３・Ｌｉ＿２Ｓ
ｉＳ＿３、０．３７５Ｌｉ２Ｏ・Ｌｉ＿２ＳｉＳ＿３、
０．７５ＬｉＯＨ・Ｌｉ＿２ＳｉＳ＿３、０．５ＬｉＢ
ｒ・０．３７５Ｌｉ＿２ＣＯ＿３・Ｌｉ＿２ＳｉＳ＿３
および０．３７５Ｌｉ＿２ＳｉＯ＿３・Ｌｉ＿２ＳｉＳ
＿３から成るグループから選ばれる特許請求の範囲第６
項の固状電池。 - （８）負極は、リチウム、リチウム合金、ナトリウム、
カリウム、ルビジウムおよび銀から成るグループから選
ばれる特許請求の範囲第５項の固状電池。 - （９）固体電解質は、２．５ＬｉＩ・Ｌｉ＿４Ｐ＿２Ｓ
＿７、０．７５ＬｉＩ・Ｌｉ＿２ＳｉＳ＿３、０．１８
７５Ｌｉ＿２ＣＯ＿３・Ｌｉ＿２ＳｉＳ＿３、０．２５
ＬｉＢｒ・０．１８７５Ｌｉ＿２ＣＯ＿３・Ｌｉ＿２Ｓ
ｉＳ＿３、０．３７５Ｌｉ＿２Ｏ・Ｌｉ＿２ＳｉＳ＿３
、０．７５ＬｉＯＨ・Ｌｉ＿２ＳｉＳ＿３、０．５Ｌｉ
Ｂｒ・０．３７５Ｌｉ＿２ＣＯ＿３・Ｌｉ＿２ＳｉＳ＿
３および０．３７５Ｌｉ＿２ＳｉＯ＿３・Ｌｉ＿２Ｓｉ
Ｓ＿３から成るグループから選ばれる特許請求の範囲第
８項の固状電池。 - （１０）負極はリチウムであり、固体電解質は２．５Ｌ
ｉＩ・Ｌｉ＿４Ｐ＿２Ｓ＿７である特許請求の範囲第２
項の固状電池。 - （１１）負極はリチウムであり、固体電解質は０．７５
ＬｉＩ・Ｌｉ＿２ＳｉＳ＿３である特許請求の範囲第２
項の固状電池。 - （１２）負極はリチウムであり、固体電解質は２．５Ｌ
ｉＩ・Ｌｉ＿４Ｐ＿２Ｓ＿７である特許請求の範囲第３
項の固状電池。 - （１３）負極はリチウムであり、固体電解質は０．７５
ＬｉＩ・Ｌｉ＿２ＳｉＳ＿３である特許請求の範囲第３
項の固状電池。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US74971185A | 1985-06-28 | 1985-06-28 | |
| US749711 | 1985-06-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS628449A true JPS628449A (ja) | 1987-01-16 |
| JPH0570905B2 JPH0570905B2 (ja) | 1993-10-06 |
Family
ID=25014860
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61113832A Granted JPS628449A (ja) | 1985-06-28 | 1986-05-20 | ＭｎＯ↓２ないしＳｂ↓２Ｓ↓３とＭｏＳ↓３の正極を用いる固状電池 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0205784A3 (ja) |
| JP (1) | JPS628449A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101448897B1 (ko) * | 2013-05-23 | 2014-10-13 | 광운대학교 산학협력단 | 정전기 방지 기능을 가진 ｌｅｄ 조명기구용 폴리프로필렌계 광확산판 |
| CN111003741B (zh) * | 2019-11-14 | 2021-11-02 | 湖北大学 | 一种二硫化铁掺杂三硫化二钼多孔系统及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3988164A (en) * | 1974-04-25 | 1976-10-26 | P. R. Mallory & Co., Inc. | Cathode material for solid state batteries |
| US4258109A (en) * | 1977-04-25 | 1981-03-24 | Duracell International Inc. | Solid state cells |
| US4243624A (en) * | 1979-05-21 | 1981-01-06 | Exxon Research & Engineering Co. | Method of making cathodes derived from ammonium-metal-chalcogen compounds |
| US4233375A (en) * | 1979-08-02 | 1980-11-11 | Exxon Research & Engineering Co. | High energy density plural chalcogenide cathode-containing cell |
| FR2513817B1 (fr) * | 1981-09-30 | 1987-02-06 | Europ Agence Spatiale | Perfectionnements apportes aux piles et batteries |
| US4477545A (en) * | 1983-06-29 | 1984-10-16 | Union Carbide Corporation | Isostatic compression method for producing solid state electrochemical cells |
| US4465746A (en) * | 1983-06-29 | 1984-08-14 | Union Carbide Corporation | Vitreous solid lithium cation conductive electrolyte |
-
1986
- 1986-04-05 EP EP86104659A patent/EP0205784A3/en not_active Withdrawn
- 1986-05-20 JP JP61113832A patent/JPS628449A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0570905B2 (ja) | 1993-10-06 |
| EP0205784A3 (en) | 1988-11-09 |
| EP0205784A2 (en) | 1986-12-30 |
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