JPS6284197A - 制御された泡立ち性の洗剤組成物 - Google Patents

制御された泡立ち性の洗剤組成物

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JPS6284197A
JPS6284197A JP61176844A JP17684486A JPS6284197A JP S6284197 A JPS6284197 A JP S6284197A JP 61176844 A JP61176844 A JP 61176844A JP 17684486 A JP17684486 A JP 17684486A JP S6284197 A JPS6284197 A JP S6284197A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、貯蔵時に安定であるシリコーン制泡剤を必須
成分として含有する洗剤組成物に関する。 ここで使用する「安定性」の概念は、シリコーンを保護
し、かつ洗剤界面活性剤の泡プロフィールを抑制または
制御する能力を保存、維持または促進するという文脈で
ある。更に詳細には、本発明は、その最も広い文脈で、
洗剤界面活性剤成分および保護マ) IJックス内で洗
剤界面活性剤から分離されるか隔てられるシリコーン制
泡剤を含有する洗剤組成物を包含する。 シリコーンは、広く知られ、そして高度に有効な制泡剤
として使用することが教示されている。 例えば、米国特許第3,455,839号明細書は、そ
の中に少量のポリジメ%〜シロキサン流体を配合するこ
とによって水溶液を消泡する組成物および方法に関する
。 有用な制泡性シリコーンは、例えば西独特許出願DO8
第2 、124 、526号明細書に記載のようなシリ
コーンとシラン化シリカとの混合物である。 追加的に、西独特許第2,232,262号明細書は、
オルガノポリシロキサンで表面被覆されたトリポリリン
酸ナトリウムからなるシリコーン制泡剤に関する。 シリコーン消泡剤および制泡剤は、米国特許第3 、9
33 、672号明細書におげろように、それらを保護
することによっ
【洗剤組成物に成功裡に配合されている
。 貯蔵時の洗剤物質とシリコーンとの相互作用は、長期間
の貯蔵後さえ制泡パターンを有する組成物を与えるため
にシリコーン物質を前記洗剤から隔てることによって最
小限にされている。 発明の概要 本発明は、 (a)  水溶性または水分散性、実質上非界面活性。 洗剤不透過性で非吸湿性の担体に放出自在に配合された
シリコーン制泡剤からなる洗剤組成物で特に使用するの
に適している抑泡量の安定な制泡性成分(前記成分は吸
湿性水溶性無機塩を実質上含まず、かつ約0.058m
以上の最小寸法および最小寸法よりも少なくとも20%
大きい最大寸法を有する不規則な形状の粒子の形である
)、および(bl  陰イオン洗剤、非イオン洗剤、双
性洗剤、両性洗剤および陽イオン洗剤およびそれらの混
合物からなる群から選択される泡立ち性洗剤成分を含有
する制泡パターンを有する粒状洗剤組成物を包含する。 本組成物のシリコーン制泡性成分は、ここで「抑泡量」
で使用される。「抑泡量」と番±、組成物の処方業者が
泡を所望の程度に制御するであろうこの成分の量を選択
できることを意味する。制泡剤の量は、選択される洗剤
成分に応じて変化するであろう。例えば、高泡立ち性界
面活性剤の場合には、低泡立ち性洗剤の場合よりも比較
的多い制泡剤が、所望の制泡を達成するのに使用される
。 本発明のシリコーン制泡性成分は1組成物の洗剤成分か
ら実質上隔てられる後述の種類のシリコーン制泡剤から
なる。この「隔てること」は、シリコーン剤を水溶性ま
たは水分散性有機担体マトリックスに配合することによ
って達成される。米国特許第3,933,672号明細
書におけるように、マトリックスそれ自体は、シリコー
ン剤と相互作用しない実質上非界面活性の非吸湿性物質
でなければならない。更に、担体は、望ましくないシリ
コーン/洗剤および(または)シリコーン/アルカリ度
相互作用を防止するために洗剤組成物の洗剤成分によっ
て実質上不透過性でなければならない。 更に、本発明の担体マトリックスは、シリコーン以外添
加界面活性剤を含有してはならない。 発明の詳細な説明 本発明の組成物は、2つの必須成分、即ち吸湿性水溶性
無機塩を実質上含まない不規則な形状の粒状シリコーン
制泡性成分および洗剤成分を含有する。貯蔵後にさえ良
好な制泡を与える安定な組成物を提供するために、シリ
コーン成分を後述の方式で洗剤成分から隔てることが必
要である。本組成物の個々の成分は、以下に詳述される
。 制泡性成分 本組成物の制泡性成分は、水溶性または水分散性、実質
上非界面活性、洗剤不透過性で非吸湿性の担体物質に配
合されるシリコーン制泡剤からなる。担体物質は、その
内部にシリコーン制泡剤の実質上すべてを含有し、そし
てそれを組成物の洗剤成分から有効に隔てる(即ち、接
触しないように保つ)。担体物質は、水との混合時、担
体マトリックスが溶解または分散してシリコーン物質を
放出して制泡機能を果たすように選択される。 本発明で制泡剤として使用されるシリコーン物質は、数
種のアルキル化ポリシロキサン物質単独または各種の固
体物質、例えばシリカエーロゲルおよびキセロゲルおよ
び各種の疎水性シリカとの組み合わせのいずれかである
ことができる。工業的実用においては、「シリコーン」
なる用語は、シロキサン単位および各種のヒドロカルビ
ル基を含有する各種の比較的高分子量重合体を包含する
一般用語になっている。一般に、シリコーンI11 泡
剤は、−膜構造主鎖 →8i0→r l (式中、Xは約20〜約2,000であり、そしてRお
よびR1は各々アルキルまたはアリール基、特にメ%〜
、エ%〜、プロピル、ブ%〜またはフェニルである) を有するシロキサンと記載され得る。分子量約200〜
約200 、000およびそれよりも大を有するポリジ
メ%〜シロキサン(Rおよびulはメ%〜)は、すべて
制泡剤として有用である。シリコーン物質は。 ダウ・コーニング・コーポレーションから商品名シリコ
ーン200流体(8i1icone 200 F’1u
ids)で市販されている。好適なポリジメ%〜シロキ
サンは。 シリカおよび(または)シロキサン樹脂と併用される時
に250℃で粘度約20 as〜約60,0000s、
好ましくは約20〜1500 cmを有する。 追加的に、側鎖基RおよびR1がアルキル、アリール、
または混合アルキルおよびアリールヒドロカルビル基で
ある他のシリコーン物質は、有用な制泡性を示す。これ
らの物質は、適当なアルキル。 アリールまたは混合アルカリールまたはアラルキルシリ
コーンジクロリドを技術上周知の方法で水で加水分解す
ることによって容易に生成される。 本発明で有用なこのようなシリコーン制泡剤の特定例と
して、例えばジエ%〜ポリシロキサン、ジプロピルポリ
シロキサン、ジブ%〜ポリシロキサン、メ%〜エ%〜ポ
リシロキサン、フェニルメ%〜ポリシロキサンなどが記
載され得る。ジメ%〜ポリシロキサンは、低コストおよ
び容易な入手性のため、本発明で特に有用である。 担体マトリックス中のシリコーン「小滴」は、最大の有
効性のために、直径が約1〜約50μ、好ましくは約5
〜約40μ、更に好ましくは約5〜約30μであるべき
である。直径が約5μ未満の小滴は、余り有効ではなく
、そして直径が約30μよりも大きい小滴は、増々低度
に有効である。同様の大きさは、後述の他のシリコーン
制泡剤に必要とされる。 本組成物で有用な第二の高度に好ましい種類のシリコー
ン制泡剤は、前記の種類のアルキル化シロキサンと固体
シリカとの混合物からなる。このようなシリコーンとシ
リカとの混合物は、例えば米国特許第3,235,50
9号明細書に開示の接触反応によってシリコーンをシリ
カ(SSO2)  の表面に貼着すること忙よって調製
され得る。この方法で調製されるシリコーンとシリカと
の混合物からなる制泡剤は、好ましくは、シリコーン:
シリカ比的19:】から約J:2、好ましくは約10 
: 1 : 1から約1:1のシリコーンおよびシリカ
からなる。 シリカは、シリコーンに対して好ましくは約5〜約20
重量%、好ましくは約10〜約15重量%である畳でシ
リコーンに化学的かつ(または)物理的に結合され得る
。このようなシリカ/シリコーン制泡剤で使用されるシ
リカの粒径は、好ましくは約1000 m/J以下、好
ましくは約Zoo mμ以下、好ましくは約5mμ〜約
50mμ、更に好ましくは約10〜約20mμであるべ
きであり、そしてシリカの比表面積は、約5m2/gを
超えるべきであり、好ましくは約50m”7gよりも大
であるべきである。 或いは、シリコーンおよびシリカからなる制泡剤は、前
記の種類のシリコーン流体を前記範囲内の粒径および表
面積を有する疎水性シリカと混合することによって調製
され得る。数種の既知の方法のいずれも、制泡剤として
シリコーンと本発明で併用できる疎水性シリカを生成す
るのに使用され得る。例えば、ヒユームドシリカ(fu
med 5ilica)は、トリアルキルクロロシラン
(即ち、シラン化)と反応されてトリアルキルシラン疎
水基をシリカの表面土建貼着できる。好ましい周知の方
法においては、ヒユームドシリカは、トリメ%〜クロロ
シランと接触され、そして本組成物で有用な好ましい疎
水性シラン化シリカが生成される。 別の方法においては、本組成物で有用な疎水性シリカは
、シリカを以下の化合物、即ち長鎖脂肪酸の金属塩、ア
ンモニウム塩および置換アンモニウム塩、例えばステア
リン酸ナトリウム、ステアリン酸アルミニウムなど;シ
リルハライド、例えばエ%〜トリクロロシラン、ブ%〜
トリクロロシラン、トリシクロヘキシルクロロシランナ
ト;オよび長鎖アルキルアミンまたはアンモニウム塩。 例えばセ%〜トリメ%〜アミン、セ%〜トリメ%〜アン
モニウムクロリドなどのいずれかと接触することによっ
て得られる。 本発明で好ましい制泡剤は、粒径約10mμ〜約20r
rLIJおよび約som”7gよりも大きい比表面積を
有する疎水性シラン化(最も好ましくはトリメ%〜シラ
ン化)シリカと分子量約500〜約200I000を有
するジメ%〜シリコーン流体とをシリコーン対シラン化
シリカの重量比約10二】から約1:2で緊密に混合し
たものからなる。このような制泡剤は、好ましくはシリ
コーン:シラン化シリカの重量比的10:lから約1=
1のシリコーンおよびシラン化シリカからなる。混合疎
水性シラン化(特にトリメ%〜シラン化)シリカ−シリ
コーン制泡剤は、多分シラン化シリカの表面からのシリ
コーンの制御放出のため、広範囲の温度にわたって制泡
を与える。 別の種類の制泡剤は、固体上および固体中に収着された
前記の種類のシリコーン物質からなる。 このような制泡剤は、シリコーン:固体比的20:1か
ら約l:20、好ましくは約5=1から約1:1のシリ
コーンおよび固体からなる。本発明のシリコーンに好適
な固体収着剤の例は、粘土、デンプン、クイソウ土、フ
ラー土などを包含する。固体収着剤のアルカリ度は、シ
リコーンがそれと混合される時に安定であることが発見
されたので、本組成物に重要ではない。前記のように、
収着剤子シリコーン制泡剤は、シリコーンを本組成物の
洗剤成分から有効に隔てるために後述の種類の担体物質
で被覆されるか別法で配合されなければならない。 本発明のなお別の好ましい種類のシリコーン制泡剤は、
シリコーン流体、シリコーン樹脂およびシリカからなる
。このような制泡性混合物で有用なシリコーン流体は、
前記種類のいずれかであるが、好ましくはジメ%〜シリ
コーンである。このような組成物で使用されるシリコー
ン「樹脂」は、如何なるアルキル化シリコーン樹脂であ
ることもできるが、通常、−メ%〜シランから生成され
るものである。シリコーン樹脂は、通常、アルキルトリ
クロロシランの加水分解から生ずる「三次元」重合体と
記載され、一方シリコーン流体は、ジクロロシランの加
水分解によって生成される「二次元」重合体である。こ
のような組成物のシリカ成分は、前記粒径および表面積
を有するヒーームドシリカエーロゲルおよびキセロゲル
などの微孔質物質である。 本組成物で有用な混合シリコーン流体/シリコーン樹脂
/シリカ物質は、米国特許第3,455,839号明細
書に開示の方法において製造され得る。これらの混合物
質は、ダウ・コーニング・コーポレーションから市販さ
れている。米国特許第3,455゜839号明細書によ
れば、このような物質は、25℃での粘度20 cs〜
1500 cm  を有するポリジメ%〜シロキサン流
体6100重量部に対して本質上fa)  約5〜約5
0重量部、好ましくは約5〜約20重量部の(CH2)
3SiOい単位および810□単位からなるシロキサン
樹脂[(CH3)3810い単位対5to2単位の比率
は約0.6/1〜約1.2/1の範囲内である〕、およ
び (b)  約1〜約10重量部、好ましくは約1〜約5
重量部の固体シリカゲル、好ましくはエーロゲルからな
る混合物と記載され得る。 再度、このような混合シリコーン/シリコーン樹脂/シ
リカ固体制泡剤は、本組成物で有用であるためには洗剤
不透過性担体物質と組み合わされなければならない。 前記種類のシリコーン制泡剤は、洗剤およびアルカリ度
に対して不透過性でなければならず、かつそれ自体実質
上非界面活性でなければならない実質上水溶性または水
分散性の非吸湿性担体物質内に配合されなげればならな
い(即ち、被覆、カプセル化、カバー、内面化または別
法で実質上含有されなければならない)。実質上非界面
活性とは、担体物質それ自体がシリコーン物質が洗浄水
での放出前に乳化または別法で過度に分散されるような
方式でシリコーン物質と相互作用しないことを意味する
。即ち、シリコーン小滴の粒径は、約1μよりも大きく
、更に好ましくは約5μよりも大きく維持されるべきで
ある。 勿論、乾燥粉末または粒状洗剤組成物を調製する時には
、そのシリコーン制泡性成分も、室温で実質上乾燥であ
りかつ不粘着性であることが好ましい。従って、担体物
質、またはビヒクルとして、好都合に溶融され、シリコ
ーン制泡剤と混合され、その後冷却されて固体フレーク
を形成できる可塑性有機化合物を本発明で使用すること
が、好ましい。本発明で有用な各種のこのような担体物
質がある。シリコーン制泡剤は、シリコーンがそれと組
成物との混合時に水浴に放出されるように担体に放出自
在に配合されるべきであるので、担体物質は、水溶性で
あることが好ましい。しかしながら、水分散性物質も、
水浴への添加時にシリコーンを放出するであろうので、
有用である。 所要の溶解度/分散特性および実質上非界面活性であり
、実質上非吸湿性であり、かつ実質上洗剤不透過性であ
るという必須の特徴を有する各種の担体物質は、既知で
ある。しかしながら、実質上界面活性特性を有するポリ
エチレングリコール(PEG)は、本発明で高度に好ま
しい。分子量約1.500〜約100.000、好まし
くは約3,000〜約20.000、更に好ましくは約
5.000〜約10.000を有するPEGは、使用さ
れ得る。 驚異的なことに、高度にエトキシ化された脂肪アルコー
ル、例えば少なくとも25モル割合のエチレンオキシト
ド縮合されたタローアルコールも、本発明で有用である
。極めて高いエトキシレート割合(約25以上)を含有
する他のアルコール縮合物も、本発明で有用である。こ
のような高エトキシレートは、明らかに、本発明のシリ
コーン剤の所望の制泡性と相互作用するか別法で妨害す
るのに十分な界面活性特性を欠いている。本発明の担体
剤として有用な各種の他の物質、例えばゼラチン、寒天
、アラビアゴム、および各種の藻類誘導ゲルも、使用で
きる。 非常に好ましい担体物質は、炭素数約12〜約30、好
ましくは約14〜約20、更に好ましくは約14〜約1
6を有する脂肪酸約0.2 %〜約15%、好ましくは
約0.25%〜約5%、更に好ましくは約0.25 %
〜約2俤と残部としてのPEGとの混合物である。 このような担体物質は、PEG単独よりも望ましい泡パ
ターンを洗浄プロセス期間にわたって与え、出発におい
て更に多い泡、終りにおいて少ない泡を与える。脂肪酸
は、抑泡剤粒子の溶解を遅延し、それによってシリコー
ンの放出を遅延する。 本発明の不規則な形状の粒状シリコーン制泡性成分は、
好都合には、シリコーン制泡剤を溶融担体物質と混和し
、混合して適当なシリコーン小滴サイズを形成し、そし
て例えば機械練りまたは押し出して薄いシートを形成し
、冷却して担体物質を固化し、そしてシートを正しい大
きさの粒子に破壊することによりフレーク化することに
よって高度に好ましいフレーク形で製造され得る。別の
好ましい方法においては、薄膜は、抑泡剤が分散された
溶融担体物質を例えば冷却ロールまたはベルトクーラー
上で冷却し、次いで前記フィルムを適当な大きさのフレ
ークに破壊することによって形成され得る。フレークの
厚さは、約o、04〜約0.15 cm、好ましくは約
0.05〜約0.1cmであるべきである。この方法が
使用される時には、シリコーン制泡剤は、この物質が結
局洗剤組成物と混和または配合される時にシリコーンが
洗剤界面活性剤成分と実質上接触しないように有効に担
体物質内忙含有される。 乾燥粒状洗剤組成物で有用な粒状不粘着性制泡性成分を
与えるためには、シリコ−°ン制泡剤と担体物質とのフ
レークは、実質上固化されるべきである。このことは、
担体溶融物が硬化されるようにシートまたはフレークを
迅速に冷却するベルトクーラーの使用によって達成され
得る。押出技術も使用できる。 本発明のシリコーン制泡剤を本組成物の洗剤成分から隔
てるのに使用される担体の量は、臨界的ではないことが
認識されるべきである。実質上すべてのシリコーンがそ
の中に配合できる程十分な容量を与えるのに十分な担体
が使用されることだけが、必要である。同様に、時期半
画な破壊に抵抗するのに十分な強度の粒状物を与えるの
に十分な担体物質を有することが、好ましい。一般に、
担体対シリコーン制泡剤の重量比的2=1よりも大、好
ましくは約5二lから約100 : 1 、更に好まし
くは約20=1から約40:1が、使用される。 本発明は、好ましくは、洗剤成分および本質上前記の種
類のいずれかのシリコーン制泡剤約1〜約20重fチ、
好ましくは約1〜約5重量%、最も好ましくは約2〜約
5′N量チおよび残部主として前記の種類の担体物質か
らなる不規則な形状の粒子、好ましくはフレークからな
る制泡性成分を含有する洗剤組成物を包含する。 本組成物で使用される制泡性成分の粒子の大きさは、洗
剤組成物の残部と相溶性であるように選択される。本発
明の制泡性成分は、洗剤組成物内で許容不能な程には偏
析しない。一般に、最大寸法約600〜約2000μ、
好ましくは約soo〜約1600μを有する粒子は、噴
霧乾燥洗剤粒状物と相溶性である。それ故、大部分の粒
子は、これらの最大寸法を有しているべきである。大部
分の粒子は、最大直径対最小直径の比率約1.5 : 
1から約5=1、好ましくは約1.5 : 1から約4
=1を有しているべきである。 制泡成分および洗剤成分からなりこれらの2つの物質の
各種の比率および割合を有する洗剤組成物が、提供され
得る。勿論、制泡成分の量は、処方業者によって望まれ
る泡プロフィールに応じて変化され得る。更に、洗剤成
分の量は、所望に応じて、ヘビーデユーティ−またはラ
イトデユーティ−製品のいずれかを与えるように変化さ
れ得る。 大抵の目的で、シリコーン制泡剤約0.0005〜約1
0重量%の濃度を組成物中に与えるのに十分な量のシリ
コーン制泡性成分を洗剤組成物中で使用することが、好
ましい。洗剤組成物中のシリコーン制泡剤の好ましい量
は、約0.0j〜約0.5重量係の範囲内である。従っ
て、制泡成分の量は、これらの望ましい俤の制泡剤を与
えるために、その中に含有されるシリコーン制泡剤の量
に応じて調節されるであろう。 洗剤成分 洗剤成分の量は、前記のように、使用者の望みに依存す
る広い範囲にわたって変化できる。一般に、組成物は、
洗剤約5〜約50重量%、゛好ましくは約10〜約30
重量−を含有する。 シリコーン制泡剤がそれから隔てられる限り、本発明の
洗剤組成物は、すべての種類の有機水溶性洗剤化合物を
含有できる。本発明で有用な洗剤化合物の種類および種
の典型的リストは、米国特許第3,664,%1号明細
書に現われる。本組成物で使用できる洗剤化合物および
混合物の以下のりストは、このような物質の代表である
が、限定しようとはしない。 高級脂肪酸の水溶性塩、即ち「セッケン」は。 本組成物の洗剤成分として有用である。この種の洗剤は
、炭素数約8〜約24、好ましくは炭素数約10〜約2
0を有する高級脂肪酸の通常のアルカリ金属セッケン、
例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩およ
びアルカノールアンモニウム塩を包含する。セッケンは
、油脂の直接ケン化により、または遊離脂肪酸の中和に
より生成され得る。やし油およびタローに由来する脂肪
酸の混合物のナトリウム塩およびカリウム塩、即ちナト
リウムまたはカリウムのタローセッケンおよびココナツ
ツセッケンが、特に有用である。 別の種類の洗剤は、それらの分子構造内に炭素数約8〜
約22を有するアルキル基およびスルホン酸エステル基
または硫酸エステル基を有する有機硫酸反応生成物の水
溶性塩、特にアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびア
ルカノールアンモニウム塩を包含する(「アルキル」な
る用語にはアシル基のアルキル部分が包含される)。本
発明の洗剤組成物の一部分を構成するこの群の合成洗剤
の例は、アルキル硫酸ナトリウムおよびアルキル硫酸カ
リウム、@にタローまたはやし油のグリセリドを還元す
ることにより生成された高級アルコール(炭素数08〜
Cl8)を硫酸化することによって得られたもの;およ
びアルキル基が直鎖または分枝鎖配置内に炭素数約9〜
約】5を有するアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
およびアルキルベンゼンスルホン酸カリウム、例えば米
国特許第10220.099号明細書および第2,47
7.383号明細書に記載の種類のものである。アルキ
ル基の平均が炭素数的12である線状直鎖アルキルベン
ゼンスルホネート(略称C1□LA8 )が、特に価値
がある。 本発明の他の陰イオン洗剤化合物は、アルキルグリセリ
ルエーテルスルホン酸ナトリウム、特にタローおよびや
し油に由来する高級アルコールのエーテル;やし油脂肪
酸モノグリセリドスルホン酸ナトリウムおよびやし油脂
肪酸モノグリセリド硫酸ナトリウム;および分子当たり
約1〜約】O単位のエチレンオキシドを含有しかつアル
キル基が”炭素数約8〜約13を有するアルキルフェノ
ールエチレンオキシドエーテル硫酸のナトリウム塩また
はカリウム塩を包含する。 水溶性非イオン合成洗剤も、本組成物の洗剤成分として
有用である。このような非イオン洗剤物質は、エチレン
オキシド基(性状は親水性)と性状が脂肪族またはアル
キル芳香族であることができる有機疎水性化合物との縮
合によって生成される化合物と広く定義され得る。特定
の疎水基と縮合されるポリオキシエチレン基の長さは、
親水性エレメントと疎水性エレメントとの間のバランス
度を有する水溶性化合物を生成するよ5に容易に調節さ
れ得る。 例えば、周知の種類の非イオン合成洗剤は、商品名「プ
ルロニック(Pluronic)Jで市販されている。 これらの化合物は、プロピレンオキシドとプロピレング
リコールとの縮合により生成された疎水性ベースとエチ
レンオキシドとを縮合することによって生成される。他
の好適な非イオン合成洗剤は、アルキルフェノールのポ
リエチレンオキシド縮金物、例えば直鎖または分枝鎖配
置のいずれかに炭素数約6〜約13を有するアルキル基
を有するアルキルフェノールとエチレンオキシドとの縮
合物(前記エチレンオキシドはアルキルフェノールモル
当たり約4〜約15モルに等しい量で存在する)。 直鎖または分枝配置のいずれかに炭素数約8〜約22を
有する脂肪族アルコールとエチレンオキシドとの水溶性
縮合物1例えばココナツツアルコールモル当たり約5〜
約30モルのエチレンオキシドラ有スルココナーツツア
ルコールーエチレンオキシド縮金物(ココナツツアルコ
ール画分は一炭素数的10〜約14を有する)も、本発
明で有用な非イオン洗剤である。 半極性非イオン洗剤は、炭素数的10〜20のアルキル
部分1個および炭素数1〜約3を有するアルキル基およ
びヒドロキシアルキル基からなる群から選択される部分
2個を含有する水溶性アミンオキシド:炭素数的10〜
20のアルキル部分1個および炭素数1〜約3を有する
アルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から
選択される部分2個を含有する水溶性ホスフィンオキシ
ト洗剤;および炭素数約10〜約20のアルキルまたは
ヒドロキシアルキル部分1個および炭素数1〜約3のア
ルキルおよびヒドロキシアルキル部分からなる群から選
択される部分1個を含有する水溶性スルホキシド洗剤を
包含する。 、 両性洗剤は、脂肪族部分が直鎖または分校であることが
でき、そして脂肪族置換基の1つが炭素数約8〜約J8
を有し、かつ少なくとも1つの脂肪族置換基が陰イオン
水溶化基を含有する脂肪族第二級および第三級アミンの
誘導体または複素環式第二級および第三級アミンの脂肪
族誘導体を包含する。 双性洗剤は、脂肪族部分が直鎖または分枝であることが
でき、そして脂肪族置換基の1つが炭素数約8〜約18
を有し、かつ1つが陰イオン水溶化基を含有する脂肪族
第四級アンモニウム、ホスホニウムおよびスルホニウム
化合物の誘導体を包含する。第四級化合物自体、例えば
セ%〜トリメ%〜アンモニウムプロミドも、本発明で使
用できる。 本発明で有用な他の洗剤化合物は、脂肪酸基内に炭素数
約6〜約20を有しかつエステル基円に炭素数1〜約1
0を有するα−スルホン化脂肪酸のエステルの水溶性塩
;アシル基内に炭素数約2〜約9を有しかつアルカン部
分内に炭素数約9〜約20を有する2−アシルオキシ−
アルカン−1−スルホン酸の水溶性塩;アルキル基内に
炭素数約10〜約20を有しかつエチレンオキシド約1
〜約12モルを有するアルキルエーテルサルフェート;
炭素数的12〜20を有するオレフィンスルホン酸の水
溶性塩;およびアルキル基内に炭素数的1〜3を有しか
つアルカン部分内に炭素数的8〜20を有するβ−アル
キルオキシアルカンスルホネートを包含する。 本発明で好ましい水溶性有機洗剤化合物は、アルキル基
内に炭素数約11〜約13を有する線状アルキルベンゼ
ンスルホネート、C10〜Cl11アルキルサルフェー
ト、010〜16アルキルグリセリルスルホネート、C
10〜18 アルキルエーテルサルフェート(特にアル
キル基は炭素数約14〜18を有し、かつ平均エトキシ
化度は1〜6である)、c1o〜18アルキルジメ%〜
アミンオキシド(特にアルキル基は炭素数約11〜16
を有する)、アルキルジメ%〜アンモニオプロパンスル
ホネートおよびアルキルジメ%〜アンモニオヒドロキシ
プロパンスルホネート(両方の種類におけるアルキル基
は炭素数14〜18を有する)、前に定義のようなセッ
ケン、およびC工。〜1.脂肪アルコールと約3〜約1
5モルのエチレンオキシドとの縮合物を包含する。 本発明で使用するのに好ましい特定の洗剤は、線状C1
0〜、3アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、C1
□〜18アルキル硫酸ナトリウム、01□〜18アルコ
ールと約1〜約3モルのエチレンオキシドとの硫酸化縮
合物のナトリウム塩、C10〜18脂肪アルコールと約
4〜約10モルのエチレンオキシドとの縮合物、および
炭素数約10〜約18を有する高級脂肪酸の水溶性ナト
リウム塩およびカリウム塩を包含する。 前記洗剤のいずれも、本発明で別個に、または混合物と
して使用され得ることが認識されるべきである。本発明
で好ましい混合物の例は1次の通りである。 本組成物の特に好ましいアルキルエーテルサルフェート
洗剤成分は、アルキルエーテルサルフェトの混合物〔前
記混合物は炭素数約12〜16.好ましくは炭素数約1
4〜]5の平均(相加平均)炭素鎖長およびエチレンオ
キシド約1〜4モル、好ましくはエチレンオキシド約1
〜3モルの平均(相加平均)エトキシ化度を有する〕で
ある。 任意添加剤 一 本発明の洗剤組成物は、シリコーンおよび洗剤に加えて
、水溶性ビルグー、例えば洗剤組成物で使用することが
通常教示されるものを含有できる。 このような補助ビルダーは、硬度イオンを金属イオン封
鎖しかつ洗濯液のpHを調節するのを助けるために使用
され得る。このようなビルダーは、それらのビルダーお
よびpH調節機能を与えるために本発明の洗剤組成物の
約5〜約95重貴チ、好ましくは約】0〜約50重量係
の濃度で使用され得る。 本発明のビルダーは、通常の無機および有機水溶性ビル
ダー塩のいずれも包含する。 このようなビルダーは、例えば、トリポリリン酸、ピロ
リン酸、オルトリン酸、高級ポリリン酸を包含するリン
酸、炭酸、ケイ酸、および有機ポリカルボン酸の水溶性
塩であることができる。無mlJン酸塩ビルダーの特定
の好ましい例は、ナトリウムおよびカリウムのトリポリ
リン酸塩およびピロリン酸塩を包含する。 無リン物質も、ビルダーとして本発明で使用するのに選
択され得る。 無リン無機洗剤ビルダー成分の特定例は、水溶性無機炭
酸塩、重炭酸塩およびケイ酸塩を包含する。アルカリ金
属1例えばナトリウムおよびカリウムの炭酸塩、重炭酸
塩、およびケイ酸塩が1本発明で特に有用である。 本発明の実施で有用なアルミノシリケートイオン交換物
質は、市販されている。本発明で有用なアルミノシリケ
ートは、構造が結晶性または非晶質であることができ、
そして天然産アルミノシリケートであるか合成的に誘導
できる。アルミノシリケートイオン交換物質の製法は、
米国特許第3.985,669号明細書に論じられてい
る。本発明で有用な好ましい合成結晶性アルミノシリケ
ートイオン交換物質は、呼称ゼオライト人、ゼオライト
B、およびゼオライトXで入手できる。特に好ましい態
様においては、結晶性アルミノシリケートイオン交換物
質は、ゼオライトAであり、そして式 %式% (式中、Xは約20〜約30.特に約27である)を有
する。 水溶性有機ビルダーも1本発明で有用である。 例えば、アルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモ
ニウムのポリカルボン酸塩は、本組成物で有用である。 ポリカルボキシレートビルダー塩の特定例は、エチレン
ジアミンテトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、オキシジゴハ
ク酸、メリト酸、ベンゼンポリカルボン酸、ポリアクリ
ル酸、ボリマレイン酸、およびクエン酸のナトリウム塩
、カリウム塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム
塩を包含する。 他の望ましいポリカルボキシレートビルダーは、米国特
許第3,308,067号明細書に記載のビルダーであ
る。このような物質の例は、マレイン酸、イタコン酸、
メサコン酸、フマル酸、アコニット酸、シトラコン酸、
メチレンマロン酸などの脂肪族カルボン酸の単独重合体
および共1合体の水溶性塩を包含する。 他の好適な非重合体ポリカルボキシレートは、米国特許
第4,144,226号明細書および米国特許第4.2
46,495号明細書に記載のポリアセタールカルボキ
シレートである。これらのポリアセタールカルボキシレ
ートは、次のように生成され得る。グリオキシル酸エス
テルおよび重合開始剤が、重合条件下に一緒に置かれる
。次いで、得られるポリアセタールカルボン酸エステル
は、化学的に安定な末端基に結合されてアルカリ性溶液
中での迅速な解重合に対してポリアセタールカルボキシ
レートを安定化し、対応の塩に転化され、そして界面活
性剤に添加される。 本発明の洗剤組成物は、洗濯およびクリーニング組成物
に通常見出されるすべての種類の追加物質を含有できる
。例えば、組成物は、増粘剤およヒ汚し懸濁化剤、例え
ばカルボキシメ%〜セルロースなどを含有できる。酵素
、特にプロテアーゼ、アミラーゼおよびリパーゼも1本
発明で存在できる。各種の香料、光学漂白剤、充填剤、
抗ケーク化剤、布帛柔軟剤などは、洗剤組成物中でのこ
のような物質の使用によって生ずる通常の利益を与える
ために組成物に存在できる。すべてのこのような補助剤
物質は、相溶性でありかつ隔てられたシリコーン抑泡剤
の存在下に安定であるので、本発明で有用であることが
認識されるべきである。 本組成物は、追加的に、1以上の漂白剤的0.1〜10
重量係を含有できる。好ましい漂白剤は、過酸化水素付
加化合物である。過酸化水素付加化合物は、性状が有機
であることができるが、好ましくは有機である。 各種のこれらの化合物が存在する。それらの大部分は、
H2O2を含有する溶液からの結晶化によって生成され
る。他のものは、対応の塩およびH20□を含有するス
ラリーを乾燥することによって生成される。大部分の有
用な過酸化水素付加化合物は、過ホウ酸塩、例えば過ホ
ウ酸ナトリウム1水和物および4水和物である。過ホウ
酸ナトリウム1水和物が好ましい。他の価値がある過酸
化水素付加化合物は、カーボネート過酸化水素化物、例
えば2Na2COa・3H20□、およびホスフェート
過酸化水素化物、例えばビロリン酸ナトリウム過酸化水
素化物Na4P20□・2H20□である。本発明の洗
剤組成物に配合できる最適の有機過酸化水素付加化合物
は、少数の自由流動性乾燥有機過酸化水素付加化合物の
1つであるので、式Co(NH2)2・H20□の尿素
過酸化水素付加化合物である。 これらの漂白剤用の活性剤も、望ましい添加剤である。 米国特許第4,412,934号明細書の活性剤が、好
ましい。 使用できる他の漂白剤は、酸素化(oxygenati
ng)漂白剤、例えば過硫酸す) +1ウムまたは過硫
酸カリウム、例えば[オキソン(Oxons) Jとし
て市販される混合塩、および有機過酸および過酸化物、
例えば英国特許第886,188号明細書、第1,29
3゜063号明細書および英国出願第5891/7]号
明細書に開示のものを包含する。前記過酸のマグネシウ
ム塩および高(約100よりも大)融点を有する過酸お
よびそれらのマグネシウム塩が、好ましい。 好適なマグネシウム塩は、米国特許第4,483,78
1号明細書に開示されている。 ハロゲン漂白剤、例えば次亜塩素酸塩、または次亜臭素
酸塩、およびこれらのイオンを溶液中で与える化合物も
、本組成物中で、または本組成物とともに使用できる。 例は、次亜塩素酸す) IJウムそれ自体、塩素化リン
酸三ナトリウム、および有機N−クロロ化合物、例えば
塩素化イソシアヌル酸化合物である。これらは、自動皿
洗い洗剤組成物中で0.】〜】0重量%の濃度において
特に有用である。 本発明の最終洗剤組成物は、製品を更に魅力的にさせる
微量の物質を含有できる。以下のものが例として記載さ
れる。曇り抑制剤、例えばベンゾトリアゾールまたはエ
チレンチオ尿素は、2重量係までの量で添加でき;ケイ
党則、香料および染料は、必須ではないが、少量で添加
できる。アルカリ性物質1例えばナトリウムまたはカリ
ウムの炭酸塩または水酸化物は、補助pH調節剤として
微量で添加できる。また、好適な添加剤として、制細菌
剤、殺細菌剤、腐食抑制剤、例えば可溶性アルカリケイ
酸塩(好ましくはS i O2/’Na 20比1:1
から2,8 : 1を有するケイ酸ナトリウム)、およ
び布柔軟剤が、記載され得る。 ここですべての俤、部および比率は、特にことわらない
限り、重量基準である。    −以下の例は、本組成
物を例示する。 例I 実験設計 冷却ロールフレーカ−パイロットプラント装置を使用し
て、市販のシリコーン/シリカ流体(25,0℃での粘
度20c3〜1,500 amを有するポリジメ%〜シ
ロキサン約75チ;シロキサン樹脂約]5チ;および平
均1.3〜1.7μに凝集された平均極限粒径約12m
μを有しかつ表面積約325 m2/gを有するシリカ
エーロゲル約10%)約】0重it%および分子量約s
 、 oooを有するポリエチレングリコール(PEG
−8000)約90重量%を含有するフレークを製造し
た。フレーク厚さを制御し、粉砕フレークを選択的にサ
イジング/篩分けすることによって1粒径を制御した。 流動床プロセスを使用して、シリコーン/シリカ流体的
3.5重−i%、トリポリリン酸ナトリウム(5TPP
 )約63重jt%および残部PEG−8000を含有
するグリルを製造した。グリルをサイジング/篩分けし
、微粒比および流動床条件を制御することによって、粒
径を制御した。 フレークまたはグリルを陰イオン/非イオン/陽イオン
界面活性剤系を含有する噴霧乾燥洗剤組成物にシリコー
ン/シリカ量0.035 %を与える量で混入した。製
品を開放カートン中で高温/高湿度条件下K[79’F
(約26.3 ’C)および50%相対湿度(R,tr
、)から93″F(約33.9℃)および86%R,H
0に変化;各24時間]12週まで貯蔵した。 一定の間隔を置いて、洗浄機試験を行うことによって泡
プロフィールを測定した。この試験においては、泡水率
をピクチャー(picture)等級スケ−/I10〜
100 (Oは泡なしであり、100は完全す洗浄機で
ある)に従って洗浄全体にわたって数回評価し、結果を
平均する。 結果 グリル−10/+−3t’ o  +8  +12  
+27  +29  あり厚さ0.025cr11 のフレーク   −10/+20 0  +30  +
28  +34  +33  なし厚さ0.015 c
m のフレーク   −10/1−20 0 −3  +1
   +2   +1   なし蒼 +5よりも大きい
変化は、有意である。+10よりも大きい変化は、許容
不能である。 ←−10/ + 35はJOメツシュタイラー篩を通過
しかつ35メツシユ篩上に保持される分布を意味する。 荊+例菖の方法によって製造 前記のことかられかるように、水溶性無機塩を含有する
粒子のみであるグリルおよび最小寸法0.05 am 
(0,02インチ)未満を有する粒子は、許容不能であ
り、最小寸法少なくとも約0.05 amを有しかつ水
溶性無機塩を有していない粒子は、許容可能である。 例■ A、シリコーン小滴が小滴(1〜30μ)として分散さ
れるように成分を一緒に混合し、混合物を平面上に広げ
て凍結させ、固体シートをウォーリング(waring
)プレングー中で粉砕し、粒子を篩分けして粒子−10
/+35タイラーメツシユを達成することKよって、シ
リコーン/シリカ流体約10重量係、バルミチン酸また
はハイファック(Hyfac)脂肪酸0〜7重f%、お
よび残部PEG −8000を含有するフレークを実験
室で製造した。 流動床プロセスを使用して、シリコーン/シリカ流体約
3.5重量係、PEG−8000約33.5重fチおよ
び8TPP約63重i%を含有するグリルを製造し。 た。グリルをサイジング/篩分けし、微粒化および流動
床条件を制御することによって、粒径を制御した。 フレーク、またはグリルを陰イオン/非イオン/陽イオ
ン界面活性剤系を含有する噴霧乾燥洗剤組成物にシリコ
ーン/シリカ量0.035 %を与える量で混入した。 泡プロフィールを洗浄サイクルにおいて1分、3分、9
分、12分で、そしてすすぎにおいて測定し、泡水準を
例Iに記載のスケールに従って等級化した。 B、パルミチン酸またはハイファック脂肪酸0〜3.3
tIjおよび残部PEG−8000からなる担体物質を
含有するフレークをムに記載のフレーク製法に従って製
造した。既知重量のフレークを既知容量の脱イオン水に
添加し、特定の時間放置させた。 次いで、容量をr過し、不溶物幅をP紙上にトラップさ
れた重量によって測定した。 結果 A0例1におけるような相対泡ピクチャー等級vs脂肪
酸なしのグリル 3    +21−1−6 −5 −8  0   +
28+12−5 −10−21.5   +J3−)−
5−4−7−5+16−)6 −11−13−70.7
5 −1=9  0 −13−14 01.5   +
22+]l+2  +4  +2   +32+20−
1  0  00.75 +14+5−11−18−1
0前記のことかられかるように、量が約1.5チ未満に
保たれなければ、脂肪酸は1通常の洗浄条件下で洗浄初
期に余りに多い泡を与える。その量においては、泡水準
は、洗浄の出発において望ましい許容可能な水準であり
、そして終りおよびすすぎにおいて下がる。このことも
望ましい。 B、脂肪酸量の関数としての抑泡剤の溶解速度(不溶物
幅によって測定)。 未溶解係 熱い[約125”F(約51.7℃)、]    0 
   0.5  0,50.8   1.7   1,
2 3.3  6,6  3.9 温い[約95”F (約35.0℃)]     0 
   1.5   1,50.8  3,2  4,1 3.3   108    8.3 冷い〔約60下(約15.6℃)]    Q    
 3.7  3.70.8   7.6   6,2 3.3   13.2   11.8 前記のことかられかるように、脂肪酸は=抑泡剤粒子の
溶解を遅延し、このようにして洗浄の出発においては余
り抑泡を与えず、その後に更に多くの抑泡を与える。一
旦抑泡剤が水中にあると、洗剤界面活性剤による乳化に
より、そしてアルカリ度によりゆっくりと失活される。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、a)水溶性または水分散性、実質上非界面活性、洗
    剤不透過性で非吸湿性の担体に放出自在に配合された平
    均小滴直径約1〜約50μを有するシリコーン制泡剤か
    らなる洗剤組成物で使用するのに特に適している抑泡量
    の安定な制泡性成分(前記成分は水溶性で比較的非吸湿
    性の無機塩を実質上含まず、かつ最小寸法約0.05c
    m以上および最小寸法よりも少なくとも約20%大きい
    最大寸法を有する不規則な形状の粒子の形である)、お
    よび b)陰イオン洗剤、非イオン洗剤、双性洗剤、両性洗剤
    および陽イオン洗剤およびそれらの混合物からなる群か
    ら選択される泡立ち性洗剤成分 を含有することを特徴とする粒状洗剤組成物。 2、前記洗剤成分約10%〜約50%および担体対シリ
    コーンの比率約2:1よりも大の担体中のシリコーン制
    泡剤0.005%〜約10%がある特許請求の範囲第1
    項に記載の組成物。 3、前記小滴直径が約5〜約30μであり、洗剤成分約
    10%〜約30%および担体対シリコーンの比率約5:
    1から約100:1でのポリエチレングリコール担体中
    のシリコーン制泡剤約0.01%〜約0.5%がある特
    許請求の範囲第2項に記載の組成物。 4、洗剤化合物が、その分子構造内に炭素数約8〜約2
    2を有するアルキル基およびスルホン酸エステル基また
    は硫酸エステル基を有する有機硫酸反応生成物の水溶性
    塩からなる特許請求の範囲第3項に記載の組成物。 5、洗剤化合物が、線状C_1_0〜C_1_3アルキ
    ルベンゼンスルホン酸ナトリウム、C_1_0〜C_1
    _8アルキル硫酸ナトリウム、C_1_0〜C_1_8
    アルコールと約1〜約3モルのエチレンオキシドとの硫
    酸化縮合物のナトリウム塩、C_1_0〜C_1_8脂
    肪アルコールと約4〜約10モルのエチレンオキシドと
    の縮合物、炭素数約10〜約18を有する高級脂肪酸の
    水溶性ナトリウム塩およびカリウム塩、およびそれらの
    混合物からなる群から選択される特許請求の範囲第3項
    に記載の組成物。 6、追加成分として、水溶性洗浄力ビルダー約5〜約9
    5重量%を含有する特許請求の範囲第5項に記載の組成
    物。 7、トリポリリン酸ナトリウムおよびトリポリリン酸カ
    リウムからなる群から選択される前記洗浄力補助ビルダ
    ー約10%〜約50%がある特許請求の範囲第6項に記
    載の組成物。 8、洗浄力ビルダーが、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリ
    ウム、ケイ酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ニトリ
    ロトリ酢酸ナトリウム、およびそれらの混合物からなる
    群から選択される特許請求の範囲第6項に記載の組成物
    。 9、前記小滴直径が約1〜約50μであり、洗剤成分約
    10%〜約50%および担体対シリコーンの比率約5:
    1から約100:1でのポリエチレングリコール担体中
    のシリコーン制泡剤約0.01%〜約0.5%があり、
    そして担体が炭素数約12〜約30を有する脂肪酸約0
    .2%〜約15%からもなる特許請求の範囲第1項に記
    載の組成物。 10、担体が、炭素数約14〜約20を有する脂肪酸約
    0.25%〜約2%からなる特許請求の範囲第9項に記
    載の組成物。 11、洗剤化合物が、その分子構造内に炭素数約8〜約
    22を有するアルキル基およびスルホン酸エステル基ま
    たは硫酸エステル基を有する有機硫酸反応生成物の水溶
    性塩からなる特許請求の範囲第9項に記載の組成物。 12、洗剤化合物が、線状C_1_0〜C_1_3アル
    キルベンゼンスルホン酸ナトリウム、C_1_0〜C_
    1_8アルキル硫酸ナトリウム、C_1_0〜C_1_
    8アルコールと約1〜約3モルのエチレンオキシドとの
    硫酸化縮合物のナトリウム塩、C_1_0〜C_1_8
    脂肪アルコールと約4〜約10モルのエチレンオキシド
    との縮合物、炭素数約10〜約18を有する高級脂肪酸
    の水溶性ナトリウム塩およびカリウム塩、およびそれら
    の混合物からなる群から選択される特許請求の範囲第1
    1項に記載の組成物。 13、追加成分として、水溶性洗浄力ビルダー約5〜約
    95重量%を含有する特許請求の範囲第11項に記載の
    組成物。 14、補助ビルダーが、トリポリリン酸ナトリウムおよ
    びトリポリリン酸カリウムからなる群から選択される特
    許請求の範囲第13項に記載の組成物。 15、洗浄力ビルダーが、炭酸ナトリウム、重炭酸ナト
    リウム、ケイ酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ニト
    リロトリ酢酸ナトリウム、およびそれらの混合物からな
    る群から選択される特許請求の範囲第13項に記載の組
    成物。
JP61176844A 1985-07-30 1986-07-29 制御された泡立ち性の洗剤組成物 Expired - Lifetime JPH0823037B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

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