CN111148825A - 隐色着色剂作为上蓝剂用于衣物洗涤护理组合物中的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种用于预处理纺织制品的方法，所述方法包括以下步骤：(a)提供衣物洗涤护理组合物，所述衣物洗涤护理组合物包含衣物洗涤护理成分和隐色组合物，所述隐色组合物包含基于所述衣物洗涤护理组合物的重量计至少0.001重量％隐色着色剂；(b)在预处理步骤中将所述衣物洗涤护理组合物放置成与所述纺织制品上的污渍接触；(c)将所述纺织制品放置成与任选地还包含转化剂的液体介质接触；(d)任选地将所述隐色组合物的至少一些部分转化以形成氧化的隐色组合物；(e)将所述隐色组合物和/或所述氧化的隐色组合物的至少一部分沉积到纺织物上；(f)任选地，冲洗所述纺织物；以及(g)干燥所述纺织制品。

Description

隐色着色剂作为上蓝剂用于衣物洗涤护理组合物中的方法
技术领域
本专利申请描述了一种用含有隐色着色剂的衣物洗涤护理组合物预处理纺织制品的方法。这些类型的着色剂以稳定的、基本上无色状态提供，并且然后可在暴露于某些物理或化学变化诸如暴露于氧、离子加成、暴露于光等时被转化为强着色状态。用含有隐色着色剂的衣物洗涤护理组合物预处理纺织制品的方法被设计成能够将衣物洗涤护理组合物直接施用于纺织制品的区域上，同时随时间推移仍增强整个纺织制品的表观或视觉感知的白度或赋予整个纺织制品期望的色调，并且最小化施用衣物洗涤护理制剂的区域处的染色风险。
背景技术
在纺织物基底老化时，由于暴露于光、空气、污垢以及构成基底的纤维的天然降解，它们的颜色趋于褪色或发黄。因此，为在视觉上增强这些纺织物基底并抵消褪色和变黄，使用聚合物着色剂来着色消费品已在现有技术中为人们所熟知。例如，在纺织物应用中使用增白剂(光学增白剂或上蓝剂)是人们所熟知的。
偶尔经历纺织制品上的突发染色的消费者可希望用其正常剂量的洗涤剂的一部分预处理此类区域，尤其是当洗涤剂以便于此类施用的液体形式提供时。用未稀释的洗涤剂直接处理纺织制品的任选润湿的脏污部分，使其停留较短的时间，并且将纺织制品连同尚未直接施用的那部分正常剂量的洗涤剂一起加入洗涤负荷中。然而，当直接施用于纺织制品时，用于衣物洗涤护理制剂中的传统增白剂可导致不可取的斑点染色。
隐色染料在现有技术中也已知在暴露于特定的化学或物理触发剂时表现出从无色或浅色状态到着色状态的变化。发生的着色变化通常是人眼在视觉上可感知的。大多数有机化合物在可见光区域(400nm-700nm)中具有一些吸光度，因此或多或少具有一些颜色。在本发明中，如果染料在其应用浓度和条件下不呈现显著的颜色，但是在其触发形式下呈现显著的颜色，则其被认为是“隐色染料”。触发时的颜色变化源于隐色染料分子在400-700nm范围内，优选地在500-650nm范围内，并且最优选地在530-620nm范围内的摩尔衰减系数(在一些文献中，也被称为摩尔消光系数、摩尔吸收系数和/或摩尔吸收率)的变化。隐色染料的摩尔衰减系数在触发之前和之后的增加应当大于50％，更优选地大于200％，并且最优选地大于500％。
因此，仍然需要一种上蓝剂，所述上蓝剂可在预处理步骤中直接施用于纺织制品上，以递送期望的消费者增白有益效果，而不会不可取地将制品斑点染色。
现已令人惊奇地发现，目前受权利要求书保护的隐色着色剂提供了一种用于预处理纺织制品的方法，其实现期望的消费者增白有益效果，而不会不可取地将制品斑点染色。
发明内容
在一个方面，本发明提供一种用于预处理纺织制品的方法，该方法包括以下步骤：(a)提供衣物洗涤护理组合物，所述衣物洗涤护理组合物包含衣物洗涤护理成分和包含0.001重量％隐色着色剂的隐色组合物；(b)在预处理步骤中将所述衣物洗涤护理组合物放置成与所述纺织制品上的污渍接触；(c)将所述纺织制品放置成与包含转化剂的液体介质接触；(d)将所述隐色组合物的至少一些部分转化以形成氧化的隐色组合物；(e)将所述氧化的隐色组合物的至少一部分沉积到所述纺织物上；(f)任选地，冲洗纺织物；以及(g)干燥所述纺织制物。在另一方面，如本文方法部分中进一步描述的，隐色着色剂具有小于约90的部分染色值。优选的隐色着色剂具有小于约90、或小于约80、更优选地小于约70、或甚至小于约60、并且最优选地小于约50的FSV。
具体实施方式
定义
如本文所用，术语“烷氧基”旨在包括多元醇的烷氧基衍生物和C1-C8烷氧基，该多元醇具有重复单元诸如环氧丁烷、缩水甘油氧化物、环氧乙烷或环氧丙烷。
如本文所用，可互换的术语“亚烷基氧”和“氧化烯烃”，以及可互换的术语“聚亚烷基氧”和“聚氧化烯”一般是指分别包含一个或多于一个以下重复单元的分子结构-C2H4O-、-C3H6O-、-C4H8O-、以及它们的组合。对应于这些基团的非限制性结构包括例如-CH2CH2O-、-CH2CH2CH2O-、-CH2CH2CH2CH2O-、-CH2CH(CH3)O-和-CH2CH(CH2CH3)O-。此外，聚氧化烯组分可选自一个或多个单体，所述单体选自C2-20亚烷基氧基团、缩水甘油基基团、或它们的混合物。
术语“环氧乙烷”、“环氧丙烷”和“环氧丁烷”在本文中可分别由它们的典型标记“EO”、“PO”和“BO”示出。
如本文所用，术语“烷基”和“烷基封端的”旨在意指通过从取代或未取代的烃中移除氢原子而形成的任何一价基团。非限制性示例包括支链或非支链的、取代或未取代的烃基部分，其包括C1-C18烷基基团，并且在一个方面，C1-C6烷基基团。
如本文所用，除非另外指明，术语“芳基”旨在包括C3-C12芳基基团。术语“芳基”是指碳环和杂环芳基基团。
如本文所用，术语“烷芳基”是指任何烷基取代的芳基取代基和芳基取代的烷基取代基。更具体地讲，所述术语旨在指C7-16烷基取代的芳基取代基和C7-16芳基取代的烷基取代基，其可包含或可不包含附加取代基。
如本文所用，术语“洗涤剂组合物”为衣物洗涤护理组合物的一部分，并且包括清洁组合物，包括但不限于用于洗涤织物的产品。此类组合物可为洗涤步骤之前使用的预处理组合物，或可为漂洗添加组合物，以及清洁辅剂，如漂白添加剂和“去污棒”或预处理类型。
如本文所用，除非另外指明，术语“衣物洗涤护理组合物”包括颗粒、粉末、液体、凝胶、糊剂、单位剂量条形式和/或薄片类型的洗涤剂和/或织物处理组合物，包括但不限于用于洗涤织物的产品、织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物、和用于织物护理和保持的其他产品、以及它们的组合。此类组合物可为洗涤步骤之前使用的预处理组合物，或可为漂洗添加组合物以及清洁辅剂，诸如漂白添加剂和/或“去污棒”或预处理组合物，或负载于基底的产品诸如干衣机纸。
如本文所用，术语“隐色”(如结合例如化合物、部分、自由基、染料、单体、片段或聚合物所使用的)是指在暴露于特定化学或物理触发剂时经历一种或多种化学和/或物理变化的实体(例如，有机化合物或其部分)，所述化学和/或物理变化导致从第一颜色状态(例如，未着色或基本上无色)向第二更高着色状态的转变。合适的化学或物理触发剂包括但不限于氧化、pH变化、温度变化和电磁辐射(例如，光)暴露的变化。在隐色实体中发生的适宜化学或物理变化包括但不限于氧化和非氧化变化，诸如分子内环化。因此，在一个方面，合适的隐色实体可以是发色团的可逆还原形式。在一个方面，所述隐色部分优选包含至少第一和第二π-体系，所述第一和第二π-体系在暴露于上述化学和/或物理触发剂中的一种或多种时能够转化成结合所述第一和第二π-体系的第三组合共轭-体系。
如本文所用，术语“隐色组合物”或“隐色着色剂组合物”是指包含具有独立选择的结构的至少两种隐色化合物的组合物，如本文进一步详细描述的。
如本文所用，隐色着色剂的“平均分子量”报告为通过其分子量分布所测定的重均分子量：因为其制造工艺，本文所公开的隐色着色剂可在其聚合物部分中包含重复单元的分布。
如本文所用，术语“最大消光系数”和“最大摩尔消光系数”旨在描述在400纳米至750纳米范围内的最大吸收波长(本文也称为最大波长)处的摩尔消光系数。
如本文所用，术语“第一颜色”用于指衣物洗涤护理组合物在触发前的颜色，并且旨在包括任何颜色，包括无色和基本上无色。
如本文所用，术语“第二颜色”用于指衣物洗涤护理组合物在触发后的颜色，并且旨在包括通过视觉检查或使用分析技术如分光光度分析，可与衣物洗涤护理组合物的第一颜色区分的任何颜色。
如本文所用，术语“转化剂”是指除呈其已知形式中的任一种(单重态和三重态)的分子氧之外，如本领域已知的任何氧化剂。
如本文所用，术语“触发剂”是指适用于将隐色组合物从无色或基本上无色状态转化成着色状态的反应物。
如本文所用，术语“美白剂”是指染料或者一经触发就可形成染料的隐色着色剂，当其处在白色棉上时为布料提供具有210至345的相对色调角、或甚至240至320的相对色调角、或甚至250至300(例如250至290)的相对色调角的色调。
如本文所用，“纤维素基底”旨在包括按重量计至少大部分由纤维素构成的任何基底。纤维素可存在于木、棉、亚麻、黄麻和大麻中。纤维素基底可为粉末、纤维、纸浆以及由粉末、纤维和纸浆形成的制品的形式。纤维素纤维包括但不限于棉、人造丝(再生纤维素)、乙酸酯类(乙酸纤维素)、三乙酸酯类(三乙酸纤维素)、以及它们的混合物。由纤维素纤维形成的制品包括纺织物制品诸如织物。由纸浆形成的制品包括纸。
如本文所用，当用于权利要求中时，冠词诸如“一种”和“一个”被理解为是指一个或多个受权利要求保护或描述的物质。
如本文所用，术语“包括”和“包含”旨在是非限制性的。
如本文所用，术语“固体”包括颗粒、粉末、条棒和片剂产品形式。
如本文所用，术语“流体”包括液体、凝胶、糊剂和气体产品形式。
本申请测试方法部分中所公开的测试方法应用于测定申请人发明的相应参数值。
除非另外指明，否则所有组分或组合物含量均是就该组分或组合物的活性部分而言，且不包括可能存在于此类组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。
除非另外指明，否则所有百分比和比率均按重量计算。除非另外指明，否则所有百分比和比率均基于总组合物计算。
在一个方面，在200至1,000nm(更优选400至750nm)范围内的波长下在最大吸光度下所述第二着色状态的摩尔消光系数优选为在所述第二着色状态的最大吸光度的波长下所述第一颜色状态的摩尔消光系数的至少五倍，更优选10倍，甚至更优选25倍，最优选至少50倍。优选地，在200至1,000nm(更优选400至750nm)范围内的波长下在最大吸光度下所述第二着色状态的摩尔消光系数是在相应波长范围内的所述第一颜色状态的最大摩尔消光系数的至少五倍，优选10倍，甚至更优选25倍，最优选至少50倍。普通技术人员将认识到这些比率可以高得多。例如，第一颜色状态可具有小至10M-1cm-1的在400至750nm的波长范围内的最大摩尔消光系数，并且第二着色状态可具有多达80,000M-1cm-1或更大的在400至750nm波长范围内的最大摩尔消光系数，在这种情况下，消光系数的比率可以为8,000:1或更大。
在一个方面，在400至750nm范围内的波长下所述第一颜色状态的最大摩尔消光系数小于1000M-1cm-1，并且在400至750nm范围内的波长下所述第二着色状态的最大摩尔消光系数大于5,000M-1cm-1，优选地大于10,000、25,000、50,000或甚至100,000M-1cm-1。技术人员将认识到并理解，包含多于一个隐色部分的聚合物在第一颜色状态下可具有显著更高的最大摩尔消光系数(例如，由于隐色部分的多重性的加成效应或存在转换成第二着色状态的一个或多个隐色部分)。
本发明涉及用可用于衣物洗涤护理组合物(诸如液体衣物洗涤剂)中的一类隐色着色剂处理纺织制品的方法，以提供用于增白纺织物基底的色调。隐色着色剂是基本上无色或仅略微着色但在活化时能够显示强烈颜色的化合物。在衣物洗涤护理组合物中使用隐色化合物的一个优点在于此类化合物在活化之前是无色的，使得衣物洗涤护理组合物表现出其自身的颜色。隐色着色剂通常不改变衣物洗涤护理组合物的基色。因此，此类组合物的制造商可配制对消费者最有吸引力的颜色，而不担心添加的成分，诸如上蓝剂，影响组合物的最终颜色值。
存在于用于本文预处理纺织制品的方法中的衣物洗涤护理组合物中的隐色着色剂的量可以是适于实现本发明目的的任何含量。在一个方面，所述衣物洗涤护理组合物包含含量为约0.0001重量％至约1.0重量％，优选地0.0005重量％至约0.5重量％，甚至更优选地约0.0008重量％至约0.2重量％，最优选地0.004重量％至约0.1重量％的隐色着色剂。
在另一方面，本文用于预处理纺织制品的方法中采用的衣物洗涤护理组合物包含含量为0.0025至5.0毫当量/kg，优选地0.005至2.5毫当量/kg，甚至更优选地0.01至1.0毫当量/kg，最优选地0.05至0.50毫当量/kg的隐色着色剂，其中单位毫当量/kg是指隐色部分的毫当量数每千克衣物洗涤组合物。对于包含多于一个隐色部分的隐色着色剂，毫当量数通过以下公式与隐色着色剂的毫摩尔数相关：(隐色着色剂的毫摩尔数)×(隐色部分的毫当量数/隐色着色剂的毫摩尔数)＝隐色部分的毫当量数。在每隐色着色剂仅存在单个隐色部分的情况下，毫当量数/kg将等于隐色着色剂的毫摩尔数/kg衣物洗涤护理组合物。
在一个方面，本发明涉及选自下列的隐色组合物：二芳基甲烷隐色组合物、三芳基甲烷隐色组合物、噁嗪隐色组合物、噻嗪隐色组合物、对苯二酚隐色组合物、芳基氨基苯酚隐色组合物、以及它们的混合物。
适用于本文的二芳基甲烷隐色化合物包括但不限于能够形成如本文所述的第二着色状态的二芳基亚甲基衍生物。合适的示例包括但不限于，Michler甲烷、被-OH基团取代的二芳基亚甲基(例如，Michler水解物)及其醚和酯，被光可裂解部分取代的二芳基亚甲基，诸如-CN基团(二(对-N,N-二甲基)苯基)乙腈)以及类似的此类化合物。
在一个方面，本发明涉及用包含一种或多种隐色化合物的组合物处理纺织制品的方法，该一种或多种隐色化合物符合选自以下的基团：
Figure BDA0002427220810000071
Figure BDA0002427220810000081
(f)它们的混合物；
其中式I-V与其氧化形式的比率为至少1:19、1:9或1:3，优选地至少1:1，更优选地至少3:1，最优选地至少9:1或甚至19:1。
在式(I)-(V)的结构式中，R1、R2、R3和R15独立地选自氢、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基和R4；其中R4为由一个或多个有机单体构成的有机基团，其中所述单体的分子量在28至500、优选地43至350、甚至更优选地43至250的范围内，其中有机基团可被一个或多个附加的隐色着色剂部分取代，所述隐色着色剂部分符合式I-V的结构。在式(I)的结构中，环A、B和C中的每一个上的每个单独的Ro、Rm和Rp基团独立地选自氢、氘和R5；每个R5独立地选自卤素、硝基、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基、-(CH2)n-O-R1、-(CH2)n-NR1R2、-C(O)R1、-C(O)OR1、-C(O)O-、-C(O)NR1R2、-OC(O)R1、-OC(O)OR1、-OC(O)NR1R2、-S(O)2R1、-S(O)2OR1、-S(O)2O-、-S(O)2NR1R2、-NR1C(O)R2、-NR1C(O)OR2、-NR1C(O)SR2、-NR1C(O)NR2R3、-P(O)2R1、-P(O)(OR1)2、-P(O)(OR1)O-和-P(O)(O-)2；其中下标n为0至4，优选地0至1，最优选地0的整数；其中不同的A、B和C环上的两个Ro可组合以形成五元或更多元的稠环；当稠环为六元或更多元时，不同A、B和C环上的两个Ro可组合以形成任选地包含一个或多个杂原子的有机连接基；在一个实施方案中，不同的A、B和C环上的两个Ro组合以形成选自-O-和-S-的杂原子桥，从而形成六元稠环；相同环上的Ro和Rm或者相同环上的Rm和Rp可组合以形成稠合的脂族环或稠合的芳族环，其中任一个可包含杂原子；在三个环A、B或C中的至少一个上，优选至少两个，更优选至少三个，最优选全部四个Ro和Rm基团是氢，优选环A、B和C中的至少两个上的所有四个Ro和Rm基团是氢；在一些实施方案中，环A、B和C上的所有Ro和Rm基团为氢；优选地，每个Rp独立地选自氢、-OR1和-NR1R2；不超过两个，优选地不超过一个Rp为氢，优选地Rp均不为氢；更优选地至少一个，优选地两个，最优选地所有三个Rp为-NR1R2；在一些实施方案中，环A、B和C中的一个或甚至两个可用独立选择的C3-C9杂芳基环替代，所述杂芳基环包含一个或两个独立地选自O、S和N的杂原子，其任选地被一个或多个独立选择的R5基团取代；G独立地选自氢、氘、C1-C16醇盐、酚盐、双酚盐、亚硝酸盐、腈、烷基胺、咪唑、芳胺、聚亚烷基氧、卤化物、烷基硫醚、芳基硫醚或氧化膦；在一个方面，G的分数[(氘)/(氘+氢)]为至少0.20，优选地至少0.40，甚至更优选地至少0.50并且最优选地至少0.60或甚至至少0.80；其中附接到相同杂原子的R1、R2和R3中的任两个可组合以形成五元或更多元的环，所述环任选地包含一种或多种选自-O-、-NR15-和-S-的附加杂原子。
在式(II)-(III)的结构中，e和f独立地为0至4的整数；每个R20和R21独立地选自卤素、硝基基团、烷基基团、取代的烷基基团、-NC(O)OR1、-NC(O)SR1、-OR1和-NR1R2；每个R25独立地选自单糖部分、二糖部分、低聚糖部分、和多糖部分、-C(O)R1、-C(O)OR1、-C(O)NR1R2；每个R22和R23独立地选自氢、烷基基团和取代的烷基基团。
在式(IV)的结构中，其中R30定位在桥联胺部分的邻位或对位并且选自-OR38和-NR36R37，每个R36和R37独立地选自氢、烷基基团、取代的烷基基团、芳基基团、取代的芳基基团、酰基基团、R4、-C(O)OR1、-C(O)R1和-C(O)NR1R2；R38选自氢、酰基基团、-C(O)OR1、-C(O)R1和-C(O)NR1R2；g和h独立地为0至4的整数；每个R31和R32独立地选自烷基基团、取代的烷基基团、芳基基团、取代的芳基基团、烷芳基、取代的烷芳基、-(CH2)n-O-R1、-(CH2)n-NR1R2、-C(O)R1、-C(O)OR1、-C(O)O-、-C(O)NR1R2、-OC(O)R1、-OC(O)OR1、-OC(O)NR1R2、-S(O)2R1、-S(O)2OR1、-S(O)2O-、-S(O)2NR1R2、-NR1C(O)R2、-NR1C(O)OR2、-NR1C(O)SR2、-NR1C(O)NR2R3、-P(O)2R1、-P(O)(OR1)2、-P(O)(OR1)O-和-P(O)(O-)2；其中下标n为0至4，优选地0至1，最优选地0的整数；-NR34R35定位在桥联胺部分的邻位或对位，并且R34和R35独立地选自氢、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基和R4；R33独立地选自氢、-S(O)2R1、-C(O)N(H)R1；-C(O)OR1；和-C(O)R1；当g为2至4时，任两个相邻的R31基团可组合以形成五元或更多元的稠环，其中稠环中不超过两个原子可以为氮原子。
在式(V)的结构中，X40选自氧原子、硫原子和NR45；R45独立地选自氢、氘、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基、-S(O)2OH、-S(O)2O-、-C(O)OR1、-C(O)R1和-C(O)NR1R2；R40和R41独立地选自-(CH2)n-O-R1、-(CH2)n-NR1R2，其中下标n为0至4，优选地0至1，最优选地0的整数；j和k独立地为0至3的整数；R42和R43独立地选自烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基、-S(O)2R1、-C(O)NR1R2、-NC(O)OR1、-NC(O)SR1、-C(O)OR1、-C(O)R1、-(CH2)n-O-R1、-(CH2)n-NR1R2，其中下标n为0至4，优选地0至1，最优选地0的整数；R44为-C(O)R1、-C(O)NR1R2和-C(O)OR1。
在式(I)-(V)的结构中，存在于前述基团中任一个中的任何电荷用合适的独立选择的内部抗衡离子或外部抗衡离子平衡。合适的独立选择的外部抗衡离子可以是阳离子的或阴离子的。合适的阳离子的示例包括但不限于优选地选自I族和II族的一种或多种金属，这些中最优选Na、K、Mg和Ca，或有机阳离子诸如亚胺鎓、铵和鏻鎓。合适的阴离子的示例包括但不限于：氟离子、氯离子、溴离子、碘离子、高氯酸根、硫酸氢根、硫酸根、氨基硫酸根、硝酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、磷酸根、碳酸氢根、碳酸根、甲基硫酸根、乙基硫酸根、氰酸根、硫氰酸根、四氯锌酸根、硼酸根、四氟硼酸根、乙酸根、氯乙酸根、氰乙酸根、羟基乙酸根、氨基乙酸根、甲基氨基乙酸根、二氯和三氯乙酸根、2-氯丙酸根、2-羟基丙酸根、乙醇酸根、硫代乙醇酸根、硫代乙酸根、苯氧乙酸根、三甲基乙酸根、戊酸根、棕榈酸根、丙烯酸根、草酸根、丙二酸根、巴豆酸根、琥珀酸根、柠檬酸根、亚甲基双硫代乙醇酸根、亚乙基双亚氨基乙酸根、次氮基三乙酸根、富马酸根、马来酸根、苯甲酸根、甲基苯甲酸根、氯苯甲酸根、二氯苯甲酸根、羟基苯甲酸根、氨基苯甲酸根、邻苯二甲酸根、对苯二甲酸根、吲哚乙酸根、氯苯磺酸根、苯磺酸根、甲苯磺酸根、联苯磺酸根和氯甲苯磺酸根。本领域的普通技术人员非常了解可用于代替上面所列那些的不同抗衡离子。
在式(I)-(V)的结构式中，R1、R2、R3和R15独立地选自氢、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基和R4；其中R4为由一个或多个有机单体构成的有机基团，其中所述单体的分子量在28至500、优选地43至350、甚至更优选地43至250的范围内，其中有机基团可被一个或多个附加的隐色着色剂部分取代，所述隐色着色剂部分符合式I-V的结构。在一个方面，R4选自亚烷基氧基(聚醚)、氧代亚烷基氧基(聚酯)、氧代亚烷基胺(聚酰胺)、表氯醇、季铵化表氯醇、亚烷基胺、羟基亚烷基、酰氧基亚烷基、羧基亚烷基、烷氧羰基亚烷基和糖。在一个方面，R4选自EO、PO、BO，以及它们的混合物，更优选地选自单独EO或EO/PO混合物。在任何隐色着色剂包含具有三个或更多个连续单体的R4基团的情况下，该隐色着色剂在本文中被定义为“聚合物隐色着色剂”。本领域的技术人员知道，相对于多种特征属性诸如溶解度、分配、沉积、去除、染色等中的任一种而言，化合物的特性与其中所引入的此类相邻单体的定位、身份和数量有关。因此，技术人员可调节此类连续单体的位置、特性和数量从而以或多或少可预测的方式更改任何特定属性。
优选的隐色着色剂包括符合式VI的结构的那些，
Figure BDA0002427220810000111
其中每个R4独立地选自H、甲基、乙基、((CH2CH2O)a(C3H6O)b)H，以及它们的混合物；优选至少一个R4基团为((CH2CH2O)a(C3H6O)b)H；其中每个指数a独立地为1-100的整数，每个指数b独立地为0-50的整数，并且其中所有R4基团中所有独立选择的a整数的总和不超过200、优选不超过100，并且所有R4基团中所有独立选择的b整数的总和不超过100、优选不超过50。优选地，至少两个R4基团选自甲基和乙基，最优选地，结构VI中的至少一个N被两个选自甲基和乙基、优选地甲基的R4基团取代。
高度优选的隐色着色剂包括符合式VII的结构的那些，
Figure BDA0002427220810000121
其中每个指数c独立地为0、1或2，优选地每个c为1；每个R4独立地选自H、甲基、乙基、((CH2CH2O)a(C3H6O)b)H，以及它们的混合物；优选地，每个R4为((CH2CH2O)a(C3H6O)b)H，其中每个指数a独立地为1-50、更优选1-25、甚至更优选1-20、1-15、1-10、1-5或甚至1-2的整数；每个指数b独立地为0-25、更优选0-15、甚至更优选1-5或甚至1-3的整数，并且其中所述隐色着色剂中所有独立选择的a整数的总和不超过100、更优选不超过80、最优选不超过60、40、20、10或甚至不超过5，并且所述隐色着色剂中所有独立选择的b整数的总和不超过50、更优选地不超过40、最优选不超过30、20、或甚至10。
在一个实施方案中，由于液体介质中任何转化剂的存在或特性的不确定性，因此有利的是通过添加补充转化剂来确保转化剂的存在。
在另一个实施方案中，由市政当局提供的液体介质包含足够的转化剂，使得不需要附加的转化剂。优选地，液体介质包含活性氯转化剂，其由用选自氯、二氧化氯、次氯酸盐、以及它们的混合物的试剂处理水来获得。
本发明的一个未意识到但重要的方面在于，衣物洗涤护理组合物中采用的隐色组合物清除由某些市政当局提供的水中的氯，这不仅增强上蓝效果，而且有助于改善用氯敏感性染料染色的纺织制品的总体颜色安全性。已令人惊奇地发现，本发明的方法甚至对于包含其他氯清除剂的衣物洗涤护理组合物中的隐色组合物也有效。不受理论的束缚，据信这是因为隐色化合物是比用于相同目的的衣物洗涤护理组合物中使用的传统材料具有更多反应性的氯清除剂。
液体介质优选为含水介质。
当液体介质包含转化剂时，增加上蓝效果。转化剂可以是本领域已知的不是单重态或三重态形式的分子氧的任何氧化剂。因此，液体介质可包含本领域已知的任何合适的氧化剂或它们的混合物。适用于本发明以增加上蓝效果的转化剂包括但不限于，选自下列的氧化剂：醌(例如四氯苯醌、苯醌、2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌)，某些氧同素异形体(例如臭氧)，过氧化物(例如过氧化氢、过乙酸、叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酰、间氯过氧苯甲酸、尿素过氧化氢、对枯烯氢过氧化物、过硫酸盐、过硫酸氢钾复合盐、过硼酸盐、过碳酸盐)，氮氧化物(例如一氧化氮、二氧化氮、氧化亚氮、三氧化二氮、四氧化二氮、五氧化二氮、三硝基酰胺)，卤素(例如氯、溴、氟、碘)，卤氧化物和卤氧阴离子(例如次氯酸盐、亚氯酸盐、氯酸盐、高氯酸盐、溴酸盐、碘酸盐、高溴酸盐、高碘酸盐、一氧化氯、二氧化氯、三氧化氯、一氧化二溴、二氧化溴、三氧化二溴、一氧化二碘、一氧化碘、二氧化碘、二碘化二碘、四氧化二碘、五氧化二碘、九氧化四碘)，高氧化态的金属物质(例如，铅(IV)氧化物、二氧化锰、锰(VI)氧化物、锰(VII)氧化物、高锰酸盐、三氧化铬、重铬酸盐、铁(III)、偏钒酸盐、钒酸盐、铋酸钠)和卤代胺(例如氯胺、溴胺、N-溴琥珀酰亚胺、N-氯琥珀酰亚胺、N-碘琥珀酰亚胺、N-溴乙内酰脲、N-氯乙内酰脲、N-碘乙内酰脲、N,N-二溴乙内酰脲、N,N-二氯乙内酰脲、N,N-二碘乙内酰脲)。
某些氧化酶(单独或与适宜的基底或介体一起)可用作转化剂。合适的酶的示例包括但不限于过氧化物酶、氧化酶、酚醛氧化酶、脂氧合酶和漆酶、或它们的混合物。
本文所述的其他适宜转化剂包括不是漂白催化剂的漂白剂，其包括光漂白剂、漂白活性剂、过氧化氢、过氧化氢源、预形成过酸以及它们的混合物。
在其他实施方案中，转化剂可优选包含催化金属配合物。一类含金属的漂白催化剂为如下催化剂体系，该体系包含具有确定漂白催化活性的过渡金属阳离子，诸如但不限于：铜阳离子、铁阳离子、镍阳离子、铬阳离子、钛阳离子、钌阳离子、钨阳离子、钼阳离子或锰阳离子；具有很低的或者没有漂白催化活性的辅助金属阳离子，诸如锌阳离子或铝阳离子；以及对于催化的和辅助的金属阳离子有确定稳定性常数的螯合剂，具体地讲乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)以及它们的水溶性盐。此类催化剂公开于美国专利4,430,243中。
用于本发明的存在于液体介质中的催化剂的典型量基于包含隐色化合物的衣物洗涤护理组合物的重量计，可以为0.005重量％至5重量％，优选地0.05重量％至1.5重量％，更优选地0.10重量％至0.75重量％，最优选地约0.50重量％。如果所用的衣物洗涤护理组合物的剂量为100g，则此类催化剂的典型量可以为5mg至5g，最优选地至约0.5g。
还可能使用阳极氧化以增加上蓝效应，只要在处理过程中施用一些电极即可。
当在本发明的方法中提供补充的转化剂时，其可以足够的量使用以提供存在于洗涤溶液中的转化剂对隐色化合物的当量的0.1：1.0比率、0.5：1.0比率、1.0：1.0比率、5.0：1.0比率、10：1.0比率、25：1比率、100：1比率或甚至250:1比率。
衣物洗涤护理成分
表面活性剂体系
本发明的产物可包含约0.00重量％，更通常约0.10重量％至80重量％的表面活性剂。在一个方面，此类组合物可包含约5重量％至50重量％的表面活性剂。所用的表面活性剂可为阴离子类型、非离子类型、两性的类型、两性类型、两性离子类型或阳离子类型，或可包括这些类型的相容混合物。如果织物护理产品为衣物洗涤剂，则通常采用阴离子和非离子表面活性剂。另一方面，如果织物护理产品为织物软化剂，则通常采用阳离子表面活性剂。
阴离子表面活性剂
可用的阴离子表面活性剂本身可为若干种不同的类型。例如，高级脂肪酸的水溶性盐(即“皂”)是本文组合物中可用的阴离子表面活性剂。这包括碱金属皂，诸如含有约8至约24个碳原子，或甚至约12至约18个碳原子的高级脂肪酸的钠盐、钾盐、铵盐和烷醇铵盐。皂可通过脂肪和油的直接皂化而制得，或通过游离脂肪酸的中和而制得。尤其可用的是衍生自椰子油和牛脂的脂肪酸的混合物的钠盐和钾盐，也就是牛脂和椰子油的钠皂或钾皂。
优选的烷基硫酸盐是C8-18烷基烷氧基化硫酸盐，优选地C12-15烷基或羟烷基烷氧基化硫酸盐。优选地，烷氧基化基团为乙氧基化基团。通常，烷基烷氧基化硫酸盐具有0.5至30或20，或0.5至10的平均烷氧基化度。烷基基团可以是支链或直链的。烷氧基化烷基硫酸盐表面活性剂可为烷氧基化烷基硫酸盐的混合物，混合物具有在约12至约30个碳原子范围内的平均(算术平均)碳链长度，或约12至约15个碳原子的平均碳链长度，以及约1mol至约4mol氧化乙烯、氧化丙烯、或它们的混合物的平均(算术平均)烷氧基化度，或约1.8mol氧化乙烯、氧化丙烯、或它们的混合物的平均(算术平均)烷氧基化度。烷氧基化烷基硫酸盐表面活性剂可具有约10个碳原子至约18个碳原子的碳链长度，以及约0.1mol至约6mol环氧乙烷、环氧丙烷、或它们的混合物的烷氧基化度。烷氧基化烷基硫酸盐可用氧化乙烯、氧化丙烯、或它们的混合物进行烷氧基化。烷基醚硫酸盐表面活性剂可含有峰值乙氧基化物分布。具体示例包括源于
Figure BDA0002427220810000151
醇的C12-C15 EO 2.5硫酸盐、C14-C15 EO 2.5硫酸盐和C12-C15 EO 1.5硫酸盐(来自Shell)，以及源于天然醇的C12-C14 EO3硫酸盐、C12-C16EO3硫酸盐、C12-C14 EO2硫酸盐和C12-C14 EO1硫酸盐(来自Huntsman)。AES可以是直链的、支链的、或它们的组合。烷基基团可源于合成或天然醇，诸如以商品名
Figure BDA0002427220810000152
由Shell，以商品名
Figure BDA0002427220810000153
和
Figure BDA0002427220810000154
由Sasol供应的那些，或源于植物油诸如椰子和棕榈仁的中切醇。另一种合适的阴离子去污表面活性剂是烷基醚羧酸盐，包含C10-C26直链或支链，优选地C10-C20直链，最优选地C16-C18直链烷基醇，以及2至20，优选地7至13，更优选地8至12，最优选地9.5至10.5个乙氧基化物。可使用酸形式或盐形式，诸如钠盐或铵盐，并且烷基链可包含一个顺式或反式双键。烷基醚羧酸购自Kao
Figure BDA0002427220810000155
Huntsman
Figure BDA0002427220810000156
和Clariant
Figure BDA0002427220810000157
其他可用的阴离子表面活性剂可包括直链(线性)或支链构型的烷基苯磺酸的碱金属盐，其中烷基基团含有约9至约15个碳原子。在一些示例中，烷基基团为直链的。此类直链烷基苯磺酸盐被称为“LAS”。在其他示例中，直链烷基苯磺酸盐可在烷基基团中具有约11至14个碳原子平均数。在具体示例中，线性直链烷基苯磺酸盐可在烷基基团中具有约11.8个碳原子的碳原子平均数，其可缩写为C11.8 LAS。优选的磺酸盐为C10-13烷基苯磺酸盐。合适的烷基苯磺酸盐(LAS)可通过使可商购获得的直链烷基苯(LAB)磺化而获得；合适的LAB包括低级2-苯基LAB，诸如以商品名
Figure BDA0002427220810000162
由Sasol供应的那些，或以商品名
Figure BDA0002427220810000161
由Petresa供应的那些，其他合适的LAB包括高级2-苯基LAB，诸如以商品名
Figure BDA0002427220810000163
由Sasol供应的那些。合适的阴离子去污表面活性剂为通过DETAL催化方法获得的烷基苯磺酸盐，虽然其它合成途径诸如HF也可是合适的。在一个方面，使用LAS的镁盐。用于本文的合适的阴离子磺酸盐表面活性剂包括C8-C18烷基或羟烷基磺酸盐的水溶性盐；C11-C18烷基苯磺酸盐(LAS)、改性的烷基苯磺酸盐(MLAS)，如WO 99/05243、WO 99/05242、WO99/05244、WO 99/05082、WO 99/05084、WO 99/05241、WO 99/07656、WO 00/23549和WO00/23548中所述；甲基酯磺酸盐(MES)；和α-烯烃磺酸盐(AOS)。还包括链烷磺酸盐的那些可以是单磺酸盐和/或二磺酸盐，它们通过磺化10至20个碳原子的链烷烃获得。磺酸盐表面活性剂还可包括烷基甘油基磺酸盐表面活性剂。
本发明的阴离子表面活性剂可以酸形式存在，并且所述酸形式可被中和以形成期望用于本发明洗涤剂组合物中的表面活性剂盐。用于中和的典型试剂包括碱性金属抗衡离子诸如氢氧化物，例如NaOH或KOH。用于中和酸形式的本发明阴离子表面活性剂和助剂阴离子表面活性剂或辅助表面活性剂的另外优选试剂包括氨、胺或链烷醇胺。链烷醇胺是优选的。适宜的非限制性示例包括单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、以及本领域已知的其他直链或直链链烷醇胺；例如，高度优选的链烷醇胺包括2-氨基-1-丙醇、1-氨基丙醇、一异丙醇胺、或1-氨基-3-丙醇。
非离子表面活性剂
优选地，组合物包含非离子去污表面活性剂。合适的非离子表面活性剂包括烷氧基化脂肪醇。非离子表面活性剂可选自式R(OC2H4)nOH的乙氧基化醇和乙氧基化烷基酚，其中R选自包含约8至约15个碳原子的脂族烃基和其中烷基基团包含约8至约12个碳原子的烷基苯基基团，并且n的平均值为约5至约15。可用于本文的非离子表面活性剂的其它非限制性示例包括：C8-C18烷基乙氧基化物，诸如来自Shell的
Figure BDA0002427220810000171
非离子表面活性剂；C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中烷氧基化物单元可为乙烯氧基单元、丙烯氧基单元、或它们的混合物；C12-C18醇和C6-C12烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的缩合物，诸如来自BASF的
Figure BDA0002427220810000172
C14-C22中链支化醇，BA；C14-C22中链支化的烷基烷氧基化物，BAEX，其中x为1至30；烷基多糖；具体地烷基多苷；多羟基脂肪酸酰胺；以及醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂。具体示例包括C12-C15 EO7和C14-C15EO7
Figure BDA0002427220810000173
非离子表面活性剂(来自Shell)、C12-C14 EO7和C12-C14 EO9
Figure BDA0002427220810000174
非离子表面活性剂(来自Huntsman)。
高度优选的非离子表面活性剂是格尔伯特醇与每摩尔醇2摩尔至18摩尔，优选地2摩尔至15摩尔，更优选地5摩尔至9摩尔的环氧乙烷的缩合产物。合适的非离子表面活性剂包括以商品名
Figure BDA0002427220810000175
得自BASF的那些。Lutensol XP-50是含有平均约5个乙氧基基团的格尔伯特乙氧基化物。Lutensol XP-80并且含有平均约8个乙氧基基团。用于本文的其它合适的非离子表面活性剂包括脂肪醇聚乙二醇醚、烷基聚葡糖苷和脂肪酸葡糖酰胺、基于格尔伯特醇的烷基多糖苷。
两性表面活性剂
表面活性剂体系可包括两性表面活性剂，诸如氧化胺。优选的氧化胺是烷基二甲基氧化胺或烷基酰氨基丙基二甲基氧化胺，更优选地烷基二甲基氧化胺，并且尤其是椰油二甲基氧化胺。氧化胺可具有直链的或中间支化的烷基部分。
两性表面活性剂(Ampholytic Surfactant)
表面活性剂体系可包括两性表面活性剂。具体地，两性表面活性剂的非限制性示例包括：仲胺或叔胺的脂族衍生物，或杂环仲胺和叔胺的脂族衍生物，其中脂族基团可为直链或支链。脂族取代基中的一个可含有至少约8个碳原子，例如约8个至约18个碳原子，并且至少一个含有阴离子水增溶性基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根。两性表面活性剂的合适的示例参见美国专利3,929,678第19栏第18-35行。
两性离子表面活性剂
两性离子表面活性剂在本领域中是已知的，并且通常包括总体呈电中性的表面活性剂，但携带至少一个正电荷原子/基团和至少一个负电荷原子/基团。两性离子表面活性剂的示例包括：仲胺和叔胺的衍生物；杂环仲胺和叔胺的衍生物；或季铵、季鏻鎓或叔锍化合物的衍生物。参见美国专利3,929,678第19栏第38行至第22栏第48行，例如两性离子表面活性剂；甜菜碱，包括烷基二甲基甜菜碱和椰油二甲基酰胺丙基甜菜碱、C8至C18(例如C12至C18)氧化胺和磺基以及羟基甜菜碱，诸如N-烷基-N,N-二甲基氨基-1-丙烷磺酸盐，其中烷基基团可为C8至C18，并且在某些实施方案中为C10至C14。用于本发明的优选两性离子表面活性剂是椰油酰胺丙基甜菜碱。
阳离子表面活性剂
阳离子表面活性剂的示例包括季铵(离子)表面活性剂，其可特定具有至多26个碳原子。附加的示例包括a)如美国专利6,136,769中所述的烷氧基化季铵(AQA)表面活性剂；b)如美国专利6,004,922中所述的二甲基羟乙基季铵；c)如WO 98/35002、WO 98/35003、WO98/35004、WO 98/35005和WO 98/35006中所述的聚胺阳离子表面活性剂，其以引用方式并入本文；d)如美国专利4,228,042、4,239,660、4,260,529和美国专利6,022,844中所述的阳离子酯表面活性剂，其以引用方式并入本文；以及e)如美国专利6,221,825和WO 00/47708中所述的氨基表面活性剂，其以引用方式并入本文，并且具体地为酰氨基丙基二甲基胺(APA)。可用的阳离子表面活性剂还包括1980年9月16日提交的Cockrell的美国专利4,222,905以及1980年12月16日提交的Murphy的美国专利4,239,659中所述的那些，这两者也以引用方式并入本文。季铵化合物可存在于织物增强剂组合物中，诸如织物软化剂，并且包含季铵阳离子，其为结构NR4 +的带正电荷的多原子离子，其中R为烷基基团或芳基基团。
本发明的织物护理组合物可含有按组合物的重量计至多约30％，或者约0.01％至约20％，又或者约0.1％至约20％的阳离子表面活性剂。出于本发明的目的，阳离子表面活性剂包括可递送织物护理有益效果的那些。可用的阳离子表面活性剂的非限制性示例包括：脂肪胺、咪唑啉季铵盐材料和季铵表面活性剂，优选地N,N-双(硬脂酰-氧基-乙基)N,N-二甲基氯化铵、N,N-双(牛油酰-氧基-乙基)N,N-二甲基氯化铵、N,N-双(硬脂酰-氧基-乙基)N-(2羟乙基)N-甲基甲硫酸铵；1,2二(硬脂酰氧基)3三甲基丙基氯化铵；二亚烷基二甲基铵盐诸如二低芥酸菜籽基二甲基氯化铵、二(硬)牛油二甲基氯化铵、二低芥酸菜籽基二甲基甲酯硫酸铵；1-甲基-1-硬脂酰氨基乙基-2-硬脂酰基咪唑啉甲基硫酸盐；1-牛油基酰氨基乙基-2-牛油基咪唑啉；N,N”-二烷基二亚乙基三胺；用脂肪酸酯化的N-(2-羟乙基)-1,2-乙二胺或N-(2-羟基异丙基)-1,2-乙二胺与乙醇酸的反应产物，其中脂肪酸为(氢化)牛油脂肪酸、棕榈脂肪酸、氢化棕榈脂肪酸、油酸、油菜籽脂肪酸、氢化油菜籽脂肪酸；聚甘油酯(PGE)、油性糖衍生物和蜡乳液以及上述物质的混合物。
应当理解，上文公开的软化剂活性物质的组合适用于本文中。
助剂清洁添加剂
本发明的清洁组合物也可含有助剂清洁添加剂。清洁助剂添加剂的确切性质及其掺入的水平将取决于清洁组合物的物理形式，以及使用其进行的清洁操作的确切性质。
助剂清洁添加剂可选自助洗剂、结构剂或增稠剂、粘土污垢去除/抗再沉积剂、聚合物去垢剂、聚合物分散剂、聚合物油脂清洁剂、酶、酶稳定体系、漂白化合物、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、增白剂、染料、调色剂、染料转移抑制剂、螯合剂、抑泡剂、软化剂和香料。该助剂清洁添加剂的列表仅示例而非限制于可使用的助剂清洁添加剂的类型。原则上，本发明可使用本领域已知的任何助剂清洁添加剂。
聚合物
所述组合物可包含一种或多种聚合物。非限制性示例(其全部可任选地改性)包括聚乙烯亚胺、羧甲基纤维素、聚(乙烯基-吡咯烷酮)、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)、聚(乙烯基咪唑)、聚羧酸酯或烷氧基化取代酚(ASP)，如WO 2016/041676中所述。ASP分散剂的示例包括但不限于HOSTAPAL BV CONC S1000(购自Clariant)。
聚胺可用于油脂、微粒去除或污渍去除。可将多种胺和聚亚烷基亚胺烷氧基化至各种程度以实现疏水性或亲水性清洁。此类化合物可包括但不限于乙氧基化聚亚乙基亚胺、乙氧基化六亚甲基二胺、以及它们的硫酸化形式。此类聚合物的可用示例是HP20(购自BASF)或具有以下通式结构的聚合物：
双((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-双((C2H5O)(C2H4O)n)，其中n＝20至30，并且x＝3至8，或其硫酸化或磺酸化变体。也可包括多丙氧基化-多乙氧基化两亲性聚乙烯亚胺衍生物以实现较大的油脂去除和乳化。这些可包括烷氧基化的聚烯亚胺，优选地具有内部聚环氧乙烷嵌段和外部聚环氧丙烷嵌段。洗涤剂组合物还可含有可用于提高饮料污渍去除的未经改性的聚乙烯亚胺。各种分子量的PEI可以商品名
Figure BDA0002427220810000201
从BASFCorporation商购获得。合适的PEI的示例包括但不限于Lupasol
Figure BDA0002427220810000202
Lupasol
Figure BDA0002427220810000203
组合物可包含一种或多种羧酸酯聚合物，诸如可用作聚合物分散剂的马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物。烷氧基化聚羧酸酯(诸如从聚丙烯酸酯制备的那些)也可用于提供粘土分散性。此类材料描述于WO 91/08281中。化学上，这些材料包含聚丙烯酸酯，其每隔7-8个丙烯酸酯单元具有一个乙氧基侧链。侧链具有式-(CH2CH2O)m(CH2)nCH3，其中m为2至3，并且n为6至12。侧链通过酯或醚连接到聚丙烯酸酯“主链”，以提供“梳型聚合物”结构。
优选的一种或多种两亲性接枝共聚物包含(i)聚乙二醇主链；以及(ii)至少一个侧基部分，其选自聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇以及它们的混合物。两亲性接枝共聚物的示例为由BASF供应的Sokalan HP22。
烷氧基化取代酚(如WO 2016/041676所述)也是提供粘土分散性的聚合物的合适示例。Hostapal BV Conc S1000(购自Clariant)是ASP分散剂的一个非限制性示例。
优选地，组合物包含一种或多种去垢性聚合物。合适的去垢性聚合物为聚酯去垢性聚合物，诸如Repel-o-tex聚合物，包括由Rhodia供应的Repel-o-tex SF、SF-2和SRP6。其它合适的去垢性聚合物包括Texcare聚合物，包括由Clariant供应的Texcare SRA100、SRA300、SRN100、SRN170、SRN240、SRN260 SRN300和SRN325。其它合适的去垢性聚合物为Marloquest聚合物，诸如由Sasol供应的Marloquest SL、HSCB、L235M、B,G82。其它合适的去垢性聚合物包括如US 9,365,806所述的甲基封端的乙氧基化丙氧基化去垢性聚合物。
优选地，组合物包含一种或多种多糖，该多糖可具体地选自羧甲基纤维素、甲基羧甲基纤维素、磺乙基纤维素、甲基羟乙基纤维素、羧甲基木葡聚糖、羧甲基木聚糖、磺乙基半乳甘露聚糖、羧甲基半乳甘露聚糖、羟乙基半乳甘露聚糖、磺乙基淀粉、羧甲基淀粉、以及它们的混合物。适用于本发明的其它多糖是葡聚糖。优选的葡聚糖是聚α-1,3-葡聚糖，其为包含通过糖苷键(即葡萄糖苷键)连接在一起的葡萄糖单体单元的聚合物，其中至少约50％的糖苷键是α-1,3-糖苷键。聚α-1,3-葡聚糖为一类多糖。聚α-1,3-葡聚糖可使用一种或多种葡糖基转移酶由蔗糖通过酶促方法产生，诸如美国专利7,000,000和美国专利申请公布2013/0244288和2013/0244287(这些专利均以引用方式并入本文)中所述。
用于组合物中的其它合适的多糖是阳离子多糖。阳离子多糖的示例包括阳离子瓜耳胶衍生物、含季氮纤维素醚、以及作为醚化纤维素、瓜尔胶和淀粉的共聚物的合成聚合物。当使用本文的阳离子聚合物时，所使用的阳离子聚合物溶于组合物或溶于组合物中的复合凝聚层相，所述凝聚层相由本文上述的阳离子聚合物与阴离子表面活性剂、两性表面活性剂和/或两性离子表面活性剂组分形成。适宜的阳离子聚合物描述于美国专利3,962,418；3,958,581；和美国专利公布2007/0207109A1中。
聚合物还可用作其它洗涤剂原料的沉积助剂。优选的沉积助剂选自阳离子聚合物和非离子聚合物。适宜的聚合物包括阳离子淀粉、阳离子羟乙基纤维素、聚乙烯基甲醛、刺槐豆胶、甘露聚糖、木葡聚糖、罗望子胶、聚对苯二甲酸乙二醇酯、以及包含甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和任选的一种或多种单体的聚合物，所述单体选自丙烯酸和丙烯酰胺。
附加胺
已知聚胺用于提高油脂去除。就性能而言优选的环状和直链胺是1,3-双(甲胺)-环己烷、4-甲基环己烷-1,3-二胺(Baxxodur ECX 210，由BASF供应)、1,3丙二胺、1,6己二胺、1,3戊二胺(Dytek EP，由Invista供应)、2-甲基1,5戊二胺(Dytek A，由Invista供应)。US6710023公开了含有所述二胺和聚胺的手洗餐具洗涤组合物，该聚胺含有至少三个3个质子化胺。根据本发明的聚胺具有高于洗涤pH的至少一种pka，以及大于约6且低于洗涤pH的至少两种pka。优选的聚胺选自四亚乙基戊胺、六乙基六胺、六乙基七胺、八乙基八胺、九乙基九胺、以及它们的混合物(从Dow、BASF和Huntman商购获得)。如US9752101、US9487739、US9631163所述，对尤其优选的聚醚胺进行亲脂改性。
染料转移抑制剂(DTI)
组合物可包含一种或多种染料转移抑制剂。在本发明的一个实施例中，本发明人已惊奇地发现，除了指定染料以外，还包含聚合物染料转移抑制剂的组合物提供改善的性能。这是令人惊奇的，因为这些聚合物阻止染料沉积。合适的染料转移抑制剂包括但不限于聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑、或它们的混合物。合适的示例包括来自AshlandAqualon的PVP-K15、PVP-K30、ChromaBond S-400、ChromaBond S-403E和Chromabond S-100，以及来自BASF的Sokalan HP165、Sokalan HP50、Sokalan HP53、Sokalan HP59、
Figure BDA0002427220810000221
HP 56K、
Figure BDA0002427220810000222
HP 66。其他合适的DTI如WO2012/004134中所述。当存在于受试组合物中时，染料转移抑制剂可按所述组合物的重量计以约0.0001％至约10％，约0.01％至约5％或者甚至约0.1％至约3％的含量存在。
酶
酶可包括在清洁组合物中用于多种用途，包括从基底去除蛋白质基污渍、碳水化合物基污渍或甘油三酯基污渍，用于防止织物洗涤时移动染料转移，以及用于织物修复。合适的酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、糖酶、纤维素酶、氧化酶、过氧化物酶、甘露聚糖酶、以及它们任何合适来源的混合物，诸如植物、动物、细菌、真菌和酵母来源。可用于本文所述清洁组合物的其它酶包括半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、内切葡聚糖酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、淀粉酶、葡糖淀粉酶、木聚糖酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、丹宁酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、或它们的混合物，酯酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂解酶、和/或它们的混合物。其它合适的酶包括核酸酶。所述组合物可包含核酸酶。核酸酶是能够切割核酸的核苷酸亚单位之间的磷酸二酯键的酶。本文的核酸酶优选地为脱氧核糖核酸酶或核糖核酸酶或它们的功能性片段。酶选择受以下因素的影响，诸如pH-活性和/或稳定性最适度、热稳定性、以及对活性洗涤剂、助洗剂等的稳定性。
酶可以按清洁组合物的重量计0.0001％至5％活性酶的水平掺入到清洁组合物中。酶可以独立的单一成分或以两种或更多种酶的混合物的形式添加。
在一些实施方案中，可使用脂肪酶。脂肪酶能够以商品名Lipex购自Novozymes(Denmark)。淀粉酶(
Figure BDA0002427220810000231
Stainzyme
Figure BDA0002427220810000232
)可由Novozymes(Bagsvaerd,Denmark)供应。蛋白酶可由Genencor International(Palo Alto,Calif.,USA)供应(例如，Purafect
Figure BDA0002427220810000233
)或由Novozymes(Bagsvaerd，Denmark)供应(例如，
Figure BDA0002427220810000234
Figure BDA0002427220810000236
)。其它优选的酶包括果胶酸裂合酶，优选地以商品名
Figure BDA0002427220810000235
出售的那些，以及以商品名
Figure BDA0002427220810000237
出售的甘露聚糖酶(均来自Novozymes A/S(Bagsvaerd，Denmark))和
Figure BDA0002427220810000238
(GenencorInternational Inc.(Palo Alto，California))。各种酶材料以及将它们掺入到合成清洁组合物中的方法公开于WO 9307263A；WO 9307260A；WO 8908694A；美国专利3,553,139；4,101,457；和美国专利4,507,219中。可用于液体清洁组合物的酶材料以及它们在此类组合物中的掺入公开于美国专利4,261,868中。
酶稳定体系
本文所述的含酶的组合物可任选地包含按组合物的重量计约0.001％至约10％，在一些示例中约0.005％至约8％，并且在其它示例中约0.01％至约6％的酶稳定体系。酶稳定体系可为与去污酶相容的任何稳定体系。此类体系可由其它制剂活性物质自动提供，或者单独地添加，例如由配制人员或由洗涤剂即用型酶的生产者添加。此类稳定体系可包含例如钙离子、硼酸、丙二醇、短链羧酸、硼酸、氯漂白剂清除剂以及它们的混合物，并且根据清洁组合物的类型和物理形式，被设计成解决不同的稳定问题。硼酸盐稳定剂的综述参见美国专利4,537,706。
螯合剂：
优选地，所述组合物包含螯合剂和/或晶体生长抑制剂。合适的分子包括铜、铁和/或锰螯合剂、以及它们的混合物。合适的分子包括氨基羧酸酯、氨基膦酸酯、琥珀酸酯、它们的盐、以及它们的混合物。用于本文的合适螯合剂的非限制性示例包括乙二胺四乙酸盐、N-(羟乙基)-乙-二胺-三乙酸盐、次氮基三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基-四胺-六乙酸盐、二亚乙基三胺-五乙酸盐、乙醇二甘氨酸、乙二胺四(亚甲基膦酸盐)、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(DTPMP)、乙二胺二琥珀酸盐(EDDS)、羟基乙烷二亚甲基膦酸(HEDP)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、以及1,2-二羟基苯-3,5-二磺酸(钛试剂(Tiron))、它们的盐、以及它们的混合物。钛试剂以及其它磺化儿茶酚也可用作有效的重金属螯合剂。用于本发明的螯合剂的其它非限制性示例存在于美国专利7445644、7585376和2009/0176684A1中。用于本文的其它合适的螯合剂是市售的DEQUEST系列，以及来自Monsanto，DuPont和Nalco Inc的螯合剂。
增白剂
可将光学增白剂或其它增白剂或美白剂以按组合物的重量计约0.01％至约1.2％的水平掺入到本文所述的清洁组合物中。可用于本文的商业光学增白剂可分类成亚类，其包括但不一定限于二苯乙烯、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基花青素、5,5-二氧化二苯并噻吩、唑、5元和6元环杂环的衍生物、以及其它杂项试剂。此类增白剂的示例公开于“TheProduction and Application of Fluorescent Brightening Agents”，M.Zahradnik，John Wiley＆Sons，New York(1982)中。可用于本发明组合物中的光学增白剂的具体非限制性示例为在美国专利4,790,856和美国专利3,646,015中指定的那些。高度优选的增白剂包括4,4’-双{[4-苯胺基-6-[双(2-羟乙基)氨基-均-三嗪-2-基]-氨基}-2,2’-二苯乙烯二磺酸二钠、4,4’-双{[4-苯胺基-6-吗啉代-均-三嗪-2-基]-氨基}-2,2’-二苯乙烯二磺酸盐、4,4”-双[(4,6-二-苯胺基-均-三嗪-2-基)-氨基]-2,2’-二苯乙烯二磺酸二钠以及4,4’-双-(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠。
漂白剂：
组合物可优选包含一种或多种漂白剂。合适的漂白剂包括光漂白剂、过氧化氢、过氧化氢源、预成型过酸以及它们的混合物。
(1)光漂白剂：例如磺化酞菁锌、磺化酞菁铝、氧杂蒽染料以及它们的混合物；
(2)预成型过酸：合适的预成型过酸包括但不限于选自以下的化合物：预成型过氧酸或其盐，通常为过羧酸及其盐、过碳酸及其盐、过亚胺酸及其盐、过一硫酸及其盐(例如
Figure BDA0002427220810000241
)、以及它们的混合物。合适的示例包括过氧羧酸或其盐、或者过氧磺酸或其盐。尤其优选的过氧酸为苯二甲酰亚氨基过氧链烷酸，具体地讲ε-苯二甲酰亚氨基过氧己酸(PAP)。优选地，过氧酸或其盐具有在30℃至60℃范围内的熔点。
(3)过氧化氢源：例如，无机过氧化氢合物盐，其包括碱金属盐诸如过硼酸钠盐(通常为一水合物或四水合物)、过碳酸钠盐、过硫酸钠盐、过磷酸钠盐、过硅酸钠盐以及它们的混合物。
织物着色染料
织物着色染料(有时称为调色剂、上蓝剂或美白剂)通常为织物提供蓝色或紫色色调。此类一种或多种染料在本领域中是公知的，并且能够单独使用或组合使用，以产生特定的调色色调和/或对不同的织物类型调色。织物着色染料可选自本领域已知的任何化学类别的染料，包括但不限于吖啶、蒽醌类(包括多环醌类)、吖嗪、偶氮(例如，单偶氮、双偶氮、三偶氮、四偶氮、多偶氮)、苯并二呋喃、苯并二呋喃酮、类胡萝卜素、香豆素、花菁、二氮杂半花菁、二苯甲烷、甲臜、半花菁、靛青类、甲烷、萘酰亚胺、萘醌、硝基、亚硝基、噁嗪、酞菁、吡唑类、二苯乙烯、苯乙烯基、三芳基甲烷、三苯甲烷、氧杂蒽以及它们的混合物。本发明的衣物洗涤护理组合物中存在的助剂织物着色染料的量通常为基于总清洁组合物计0.0001重量％至0.05重量％，优选地0.0001重量％至0.005重量％。基于洗涤液体，织物着色染料的浓度通常为1ppb至5ppm，优选地10ppb至500ppb。
合适的织物着色染料包括小分子染料、聚合物染料和染料-粘土缀合物。优选的织物着色染料选自小分子染料和聚合物染料。合适的小分子染料可选自落入酸性染料、直接染料、碱性染料、活性染料、溶剂型染料或分散染料的颜色指数(C.I.,Society of Dyersand Colourists,Bradford,UK)分类中的染料。
合适的聚合物染料包括选自以下的染料：含有共价键合(有时称为缀合)的色原体的聚合物(也称为染料-聚合物缀合物)(例如具有共聚至聚合物主链中的色原体单体的聚合物)以及它们的混合物。优选的聚合物染料包含任选取代的烷氧基化染料，诸如烷氧基化三苯基-甲烷聚合物着色剂、烷氧基化碳环和烷氧基化杂环偶氮着色剂，包括烷氧基化噻吩聚合物着色剂、以及它们的混合物，诸如织物-亲和性着色剂，其以商品名
Figure BDA0002427220810000251
出售(Milliken，Spartanburg，South Carolina，USA)。
合适的染料粘土缀合物包括选自包含以下的染料粘土缀合物：至少一种阳离子/碱性染料和绿土粘土；优选的粘土可选自蒙脱石粘土、锂蒙脱石粘土、皂石粘土以及它们的混合物。
颜料在本领域中是公知的，并且可用于本文的衣物洗涤护理组合物。合适的颜料包括C.I颜料蓝15至20(尤其是15和/或16)、C.I.颜料蓝29、C.I.颜料紫15、单星蓝以及它们的混合物。
助洗剂
本发明的清洁组合物可任选地包含助洗剂。
选自硅铝酸盐和硅酸盐的助洗剂有助于控制洗涤水中的矿物硬度，或有助于从表面去除颗粒状污垢。合适的助洗剂可选自磷酸盐、多磷酸盐，尤其是其钠盐；除了碳酸钠或倍半碳酸钠之外的碳酸盐、碳酸氢盐、倍半碳酸盐和碳酸盐矿物；有机一羧酸盐、二羧酸盐、三羧酸盐和四羧酸盐，尤其是酸、钠、钾或链烷醇铵盐形式的水溶性非表面活性剂羧酸盐，以及低聚或水溶性低分子量聚合物羧酸盐，包括脂族和芳族类型；以及植酸。这些可由硼酸盐补充，例如出于pH缓冲目的，或者由硫酸盐，尤其是硫酸钠和任何其它填料或载体补充，它们可能对工程化稳定表面活性剂和/或含助洗剂的清洁组合物是重要的。
pH缓冲剂体系
组合物还可包含pH缓冲剂体系。可配制本文的清洁组合物，使得在含水清洁操作中使用期间，洗涤水将具有介于约6.0和约12之间，并且在一些示例中介于约7.0和11之间的pH。将pH控制在推荐的使用水平的技术包括使用缓冲液、碱或酸等，并且这些技术是本领域的技术人员所熟知的。这些包括但不限于使用碳酸钠、柠檬酸或柠檬酸钠、单乙醇胺或其它胺、硼酸或硼酸盐、以及本领域熟知的其它pH调节化合物。通过延迟释放柠檬酸，本文的清洁组合物可包括动态的洗涤中pH特征。
结构剂/增稠剂
结构化液体可为内部结构化的，从而使得结构由主要成分(例如表面活性剂物质)形成，和/或可为通过使用次级成分(例如聚合物、粘土和/或硅酸盐物质)提供三维基质结构而外部结构化的。组合物可包含按组合物的重量计约0.01％至约5％的结构剂，并且在一些示例中包含按组合物的重量计约0.1％至约2.0％的结构剂。结构剂可选自甘油二酯和甘油三酯、乙二醇二硬脂酸酯、微晶纤维素、基于纤维素的材料、微纤维纤维素、生物聚合物、黄原胶、结冷胶、以及它们的混合物。在一些示例中，合适的结构剂包括氢化蓖麻油及其非乙氧基化衍生物。其它合适的结构剂公开于美国专利6,855,680中。此类结构剂具有螺纹状的结构化体系，其具有一定范围的纵横比。另外的合适结构剂和用于制备它们的方法描述于WO2010/034736中。
抑泡剂
可将用于减少或抑制泡沫形成的化合物掺入到本文所述的清洁组合物中。泡沫抑制可能在如美国专利4,489,455、4,489,574中所述的所谓“高浓度清洁过程”中和在前加载式洗衣机中尤其重要。
多种材料可作为抑泡剂使用，并且抑泡剂是本领域的技术人员熟知的。参见例如Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology，第三版，第7卷，第430-447页(JohnWiley＆Sons,Inc.,1979)。抑泡剂的示例包括单羧酸脂肪酸及其可溶性盐、高分子量烃诸如石蜡、脂肪酸酯(例如脂肪酸甘油三酯)、一价醇的脂肪酸酯、脂族C18-C40酮(例如硬脂酮)、N-烷基化氨基三嗪、优选地具有低于约100℃的熔点的含蜡烃、硅氧烷抑泡剂和二级醇。抑泡剂描述于美国专利2,954,347；4,075,118；4,265,779；4,265,779；3,455,839；3,933,672；4,652,392；4,978,471；4,983,316；5,288,431；4,639,489；4,749,740；和4,798,679中。
本文的清洁组合物可包含按组合物的重量计0％至约10％的抑泡剂。当用作抑泡剂时，单羧酸脂肪酸及其盐可以按清洁组合物的重量计至多约5％的量存在，并且在一些示例中可为按清洁组合物的重量计约0.5％至约3％。硅氧烷抑泡剂可以按清洁组合物的重量计至多约2.0％的量使用，但也可使用更高的量。一硬脂基磷酸盐抑泡剂可以按清洁组合物的重量计在约0.1％至约2％范围内的量使用。烃抑泡剂可以按清洁组合物的重量计在约0.01％至约5.0％范围内的量使用，但也可使用更高的水平。醇抑泡剂可以按清洁组合物的重量计约0.2％至约3％使用。
促泡剂
如果期望高度起泡，可将促泡剂(诸如C10-C16烷醇酰胺)以按清洁组合物的重量计约1％至约10％掺入到清洁组合物中。一些示例包括C10-C14单乙醇和二乙醇酰胺。如果需要，可以按清洁组合物的重量计约0.1％至约2％的水平添加水溶性镁盐和/或钙盐诸如MgCl2、MgSO4、CaCl2、CaSO4等，以提供附加的泡沫，并且增强油脂去除性能。
填料和载体
填料和载体可用于本文所述的清洁组合物中。如本文所用，术语“填料”和“载体”具有相同的含义并且可互换使用。液体清洁组合物和包含液体组分的其它清洁组合物形式(诸如含液体的单位剂量清洁组合物)可含有水和其它溶剂作为填料或载体。由甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇和苯氧基乙醇示例的低分子量伯醇或仲醇是合适的。在一些示例中可使用一元醇来使表面活性剂增溶，并且也可使用多元醇，诸如含有2至约6个碳原子以及2至约6个羟基基团的那些(例如，可使用1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2,3-丁二醇、乙二醇和甘油)。也可使用含胺的溶剂。
使用方法
本发明包括用于美白织物的方法。适用于出售给消费者的致密流体洗涤剂组合物适用于衣物洗涤预处理应用、衣物洗涤清洁应用和家庭护理应用。此类方法包括但不限于以下步骤：使以纯形式或稀释于洗涤液体中的洗涤剂组合物与可能或可能没有染污的织物的至少一部分接触，以及然后任选地漂洗织物。可在任选的漂洗步骤之前使织物材料经受洗涤步骤。机洗方法可包括在洗衣机中用含水洗涤溶液处理染污的衣物，该含水洗涤溶液具有溶解或分散于其中的有效量的根据本发明所述的机洗衣物洗涤剂组合物。洗涤剂组合物的“有效量”是指约20g至约300g的产品溶解或分散于约5L至约65L体积的洗涤溶液中。水温可在约5℃至约100℃的范围内。水与染污的材料(例如织物)的比率可在约1:1至约30:1的范围内。组合物可以溶液中约500ppm至约15,000ppm的浓度使用。在织物衣物洗涤组合物的情况下，使用水平还可不仅取决于污垢和污渍的类型和严重度，而且取决于洗涤水温度、洗涤水的体积和洗衣机的类型(例如顶部加载式、前加载式、垂直轴日式自动洗衣机)而变化。
本文的洗涤剂组合物可用于在降低的洗涤温度下洗涤织物。这些洗涤织物的方法包括以下步骤：将衣物洗涤剂组合物递送到水以形成洗涤液体，以及将洗涤织物添加到所述洗涤液体中，其中洗涤液体具有约0℃至约20℃、或约0℃至约15℃、或约0℃至约9℃的温度。织物可在衣物洗涤剂组合物与水接触之前、或之后、或同时与水接触。另一种方法包括使使用洗涤剂组合物浸渍的非织造基底与染污的材料接触。如本文所用，“非织造基底”可包括具有合适基重、厚度(厚)、吸收率和强度特征的任何常规样式的非织造片材或纤维网。合适的可商购获得的非织造基底的非限制性示例包括由DuPont以商品名
Figure BDA0002427220810000291
出售以及由James River Corp.以商品名POLY
Figure BDA0002427220810000292
出售的那些。
手洗/浸泡方法以及手洗与半自动洗衣机组合也包括在内。
组合物的包装
本文所述的清洁组合物可包装在任何合适的容器中，包括由纸材、硬纸板、塑性材料和任何合适的层合物构造的那些。任选的包装类型描述于欧洲专利申请94921505.7中。
多隔室小袋
本文所述的清洁组合物还可包装为多隔室清洁组合物。
其它助剂成分
各种各样的其它成分可用于本文的清洁组合物中，包括例如其它活性成分、载体、水溶助长剂、加工助剂、染料或颜料、用于液体制剂、固体或其它液体填料的溶剂、赤藓红、胶态二氧化硅、蜡、益生素、脂肽、氨基纤维素聚合物、蓖麻油酸锌、香料微胶囊、鼠李糖脂、槐糖脂、糖肽、甲基酯乙氧基化物、磺化交酯、可分解表面活性剂、生物聚合物、硅氧烷、改性硅氧烷、氨基硅氧烷、沉积助剂、水溶助长剂(尤其是异丙苯-磺酸盐、甲苯-磺酸盐、二甲苯-磺酸盐和萘盐)、PVA包封的颗粒染料或香料、珠光剂、泡腾剂、变色体系、硅氧烷聚氨酯、遮光剂、片剂崩解剂、生物质填料、快干硅氧烷、乙二醇二硬脂酸酯、淀粉香料包封物、乳化油(包括烃油、聚烯烃和脂肪酸酯)、双酚抗氧化剂、微纤维纤维素结构剂、香料前体、苯乙烯/丙烯酸酯聚合物、三嗪、皂、过氧化物歧化酶、二苯甲酮蛋白酶抑制剂、官能化的TiO2、二丁基磷酸盐、二氧化硅香料胶囊剂、以及其它助剂成分，胆碱氧化酶、三芳基甲烷蓝和紫碱性染料、次甲基蓝和紫碱性染料、蒽醌蓝和紫碱性染料、偶氮染料碱性蓝16、碱性蓝65、碱性蓝66、碱性蓝67、碱性蓝71、碱性蓝159、碱性紫19、碱性紫35、碱性紫38、碱性紫48、噁嗪染料、碱性蓝3、碱性蓝75、碱性蓝95、碱性蓝122、碱性蓝124、碱性蓝141、尼罗蓝A和氧杂蒽染料碱性紫10、烷氧基化三苯甲烷聚合物着色剂；烷氧基化噻吩聚合物着色剂；噻唑鎓染料、云母、二氧化钛涂层云母、氯氧化铋、以及其它活性物质。
抗氧化剂：所述组合物可任选地包含抗氧化剂，其以约0.001重量％至约2重量％存在于所述组合物中。优选地，抗氧化剂以0.01重量％至0.08重量％范围内的浓度存在。可使用抗氧化剂的混合物。
用于本发明中的一类抗氧化剂是烷基化酚。受阻酚化合物是具有该式的优选的烷基化苯酚的类型。该类型的优选的受阻酚化合物为3,5-二叔丁基-4-羟基甲苯(BHT)。
此外，用于组合物中的抗氧化剂可选自α-、β-、γ-、δ--生育酚、乙氧喹、2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉、2,6-二叔丁基对苯二酚、叔丁基羟基苯甲醚、木素磺酸及其盐、以及它们的混合物。
本文所述的清洁组合物也可含有维生素和氨基酸，诸如：水溶性维生素以及它们的衍生物、水溶性氨基酸以及它们的盐和/或衍生物、水溶性氨基酸粘度改性剂、染料、非挥发性溶剂或稀释剂(水溶性的和非水溶性的)、珠光助剂、灭虱药、pH调节剂、防腐剂、皮肤活性剂、防晒剂、UV吸收剂、烟酰胺、咖啡因和米诺地尔。
本发明的清洁组合物还可含有颜料物质，诸如亚硝基颜料、单偶氮颜料、双偶氮颜料、类胡萝卜素颜料、三苯甲烷颜料、三芳基甲烷颜料、氧杂蒽颜料、喹啉颜料、噁嗪颜料、吖嗪颜料、蒽醌颜料、靛青类颜料、硫堇靛青类颜料、喹吖啶酮颜料、酞菁颜料、植物性颜料、以及天然颜料，其包括水溶性组分诸如具有C.I.名称的那些。
本发明的清洁组合物也可包含抗微生物剂。阳离子活性成分可包括但不限于正烷基二甲基苄基氯化铵、烷基二甲基乙基苄基氯化铵、二烷基二甲基季铵化合物诸如二癸基二甲基氯化铵、N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵、二辛基二癸基氯化铵，还包括季铵物质诸如苄索氯铵，和具有无机或有机抗衡离子如溴离子、碳酸根或其他部分的季铵化合物，包括二烷基二甲基碳酸铵，以及抗菌胺，诸如葡萄糖酸氯己定、PHMB(聚六亚甲基双胍)、双胍盐，、取代的双胍衍生物、含季铵的化合物的有机盐或含季铵的化合物的无机盐或它们的混合物。
在一个方面，此类方法包括以下步骤：任选地洗涤和/或漂洗所述表面或织物，使所述表面或织物与本说明书中公开的任何组合物接触，然后任选地洗涤和/或漂洗所述表面或织物，以及任选的干燥步骤。
此类表面或织物的干燥可通过家庭或工业环境中采用的普通方法中的任一种而实现。织物可包括能够在正常消费者或机构使用条件下被洗涤的任何织物，并且本发明适用于纤维素基底，并且在一些方面还适用于合成纺织物诸如聚酯和尼龙，并且适用于处理混合的织物和/或包含合成织物和纤维素织物的纤维、和/或纤维。合成织物的示例为聚酯、尼龙，这些可存在于与纤维素纤维的混合物中，例如涤棉布织物。溶液通常具有7至11，更通常8至10.5的pH。组合物通常以溶液中500ppm至5,000ppm的浓度使用。水温通常在约5℃至约90℃的范围内。水与织物的比率通常为约1:1至约30:1。
测试方法
用于测定隐色着色剂的部分染色值(FSV)的方法
隐色着色剂C及其对应氧化染料D两者的原液均以2.00×10-5摩尔/L在甲醇中制备。第一系列棉织物(Testfabrics,Inc，West Pittston，PA；型号403，100％棉，切割成2”×2”)用2×1.0mL的隐色着色剂C的原液处理，将两个1.0mL体积中的每一个放置在棉织物上的单独位置处，使得每片织物包括两个平行测定。第二系列以相同方式用2×1.0mL的氧化染料D的每种溶液处理。
将该棉织物系列在20℃下置于暗处干燥24小时，并且L*、a*和b*被测量为(使用D65光，不包括紫外光的Color i7分光光度计)每个棉织物的两次平行测定的平均值。由这些测量值，根据以下公式，计算每种物质(隐色着色剂C和氧化染料D)的颜色变化，ΔE*：
ΔE*＝((L*f-L*i) 2+(a*f–a*i)2+(b*f–b*i)2)1/2
其中下标f和i分别是指最终(干燥后)和初始(处理前)棉织物。
部分染色值(FSV)如下计算：
FSV＝[(ΔE*C)/(ΔE*D)]×100
优选的隐色着色剂具有小于约90、或小于约80、更优选地小于约70、或甚至小于约60、并且最优选地小于约50的FSV。
实施例
隐色着色剂A和三苯甲烷染料A’两者的原液均以500ppm至1.0ppm范围内的浓度在甲醇中制备。材料的结构(不包括染料A’的氯离子抗衡离子)示于下文中。
Figure BDA0002427220810000321
第一系列棉织物(Testfabrics,Inc，West Pittston，PA；型号403，100％棉，切割成2”×2”)用2×1.0mL的隐色着色剂A的每种溶液处理，将两个1.0mL体积中的每一个放置在棉织物上的单独位置处，使得每片织物包括两个平行测定。第二系列以相同方式用2×1.0mL的三苯甲烷染料A’的每种溶液处理。
将该棉织物系列置于暗处干燥24小时，并且L*、a*和b*被测量为(使用D65光，不包括紫外光的Color i7分光光度计)每个棉织物的两次平行测定的平均值。由这些测量值，根据以下公式计算每种物质在每个浓度下的颜色变化，ΔE*：
ΔE*＝((L*f-L*i) 2+(a*f–a*i)2+(b*f–b*i)2)1/2
其中下标f和i分别是指最终(干燥后)和初始(处理前)棉织物。表1中列出了ΔE*值根据浓度的变化。
表1：ΔE*值根据隐色剂A或染料A’的浓度的变化
Figure BDA0002427220810000331
当以0.01重量％将隐色着色剂配制在重垢型液体洗涤剂中时，将利用该洗涤剂预处理的织物暴露于包含100ppm隐色着色剂的洗涤剂中。
隐色着色剂A不产生基于由大约相同摩尔量的三苯甲烷染料A’导致的染色量所预期的那样多的染色。此外，施用的浓度越高，相对于预期量产生的染色程度就降低。这在表2中清楚地示出，其中隐色着色剂A的ΔE*表示为对三苯甲烷染料A’所测量的ΔE*的百分比。
表2：按染料A’的ΔE*值的百分比计，隐色剂A的ΔE*值
浓度(ppm) FSV＝[(ΔE*A)/(ΔE*A’)]×100
1.00 94.70
1.95 80.23
3.90 61.75
7.80 44.44
15.625 30.75
31.25 24.00
62.5 18.52
125.0 15.93
250.0 17.87
500.0 21.36
因此沉积在织物上的高含量隐色着色剂不产生预期的染色量，因此与以相似含量使用传统染料(诸如三苯甲烷染料)时相比，用包含隐色着色剂的洗涤剂预处理织物更不易导致斑点染色。即使如此，当低含量的隐色着色剂沉积在织物上时(诸如通过洗涤方法沉积的含量)，转化成蓝色染料的隐色着色剂的百分比也相当高，使得当通过预期的洗涤方法递送时隐色剂是有效的，并且当用作预处理剂时明显不易于进行斑点染色。
制剂实施例
以下是根据本公开的清洁组合物的例示性示例，而不是旨在限制性的。
实施例1-7：重垢型液体衣物洗涤剂组合物。
Figure BDA0002427220810000341
Figure BDA0002427220810000351
基于总清洁和/或处理组合物重量。将酶水平报告为原料。
实施例8至18：单位剂量组合物
这些示例提供了用于单位剂量衣物洗涤剂的多种配方。组合物8至12包含单个单位剂量隔室。用于包封组合物的膜为基于聚乙烯醇的膜。
Figure BDA0002427220810000352
Figure BDA0002427220810000361
基于总清洁和/或处理组合物重量。将酶水平报告为原料。
在以下实施例中，单位剂量具有三个隔室，但类似的组合物能够以两个、四个或五个隔室被制得。用于包封所述隔室的膜是聚乙烯醇。
Figure BDA0002427220810000362
Figure BDA0002427220810000371
Figure BDA0002427220810000372
基于总清洁和/或处理组合物重量，将酶水平报告为原料。
Figure BDA0002427220810000373
Figure BDA0002427220810000381
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或以其它方式限制，本文中引用的每一篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利，均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出多个其它变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。

Claims (15)

1.一种用于预处理纺织制品的方法，所述方法包括以下步骤：(a)提供衣物洗涤护理组合物，所述衣物洗涤护理组合物包含衣物洗涤护理成分和隐色组合物，所述隐色组合物包含基于所述衣物洗涤护理组合物的重量计至少0.001重量％隐色着色剂；(b)在预处理步骤中将所述衣物洗涤护理组合物放置成与所述纺织制品上的污渍接触；(c)将所述纺织制品放置成与任选地还包含转化剂的液体介质接触；(d)任选地将所述隐色组合物的至少一些部分转化以形成氧化的隐色组合物；(e)将所述隐色组合物和/或所述氧化的隐色组合物的至少一部分沉积到纺织物上；(f)任选地，冲洗所述纺织物；以及(g)干燥所述纺织制品。
2.根据前述权利要求中任一项所述的用于预处理纺织制品的方法，其中所述隐色着色剂具有小于90的FSV。
3.根据前述权利要求中任一项所述的用于预处理纺织制品的方法，其中所述转化剂选自氯、二氧化氯、次氯酸盐以及它们的混合物。
4.根据前述权利要求中任一项所述的用于预处理纺织制品的方法，其中所述转化剂为氯。
5.根据前述权利要求中任一项所述的用于预处理纺织制品的方法，其中所述隐色组合物选自二芳基甲烷隐色组合物、三芳基甲烷隐色组合物、噁嗪隐色组合物、噻嗪隐色组合物、对苯二酚隐色组合物、芳基氨基苯酚隐色组合物以及它们的混合物。
6.根据前述权利要求中任一项所述的用于预处理纺织制品的方法，其中所述隐色组合物选自一种或多种选自下列的化合物：
Figure FDA0002427220800000021
(f)它们的混合物；
其中式I-V与其氧化形式的比率为至少1:3；其中环A、B和C中的每一个上的每个单独的Ro、Rm和Rp基团独立地选自氢、氘和R5；其中每个R5独立地选自卤素、硝基、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基、-(CH2)n-O-R1、-(CH2)n-NR1R2、-C(O)R1、-C(O)OR1、-C(O)O-、-C(O)NR1R2、-OC(O)R1、-OC(O)OR1、-OC(O)NR1R2、-S(O)2R1、-S(O)2OR1、-S(O)2O-、-S(O)2NR1R2、-NR1C(O)R2、-NR1C(O)OR2、-NR1C(O)SR2、-NR1C(O)NR2R3、-P(O)2R1、-P(O)(OR1)2、-P(O)(OR1)O-和-P(O)(O-)2，其中下标n为0至4，优选地0至1，最优选地0的整数；其中三个环A、B或C中的至少一个上的所述Ro和Rm基团中的至少一个为氢；每个Rp独立地选自氢、-OR1和-NR1R2；
其中G独立地选自氢、氘、C1-C16醇盐、酚盐、双酚盐、亚硝酸盐、腈、烷基胺、咪唑、芳胺、聚亚烷基氧、卤化物、烷基硫醚、芳基硫醚和氧化膦；
其中R1、R2和R3独立地选自氢、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基和R4；R4为由一种或多种有机单体组成的有机基团，其中所述单体分子量在28至500的范围内；
其中e和f独立地为0至4的整数；
其中每个R20和R21独立地选自卤素、硝基基团、烷基基团、取代的烷基基团、-NC(O)OR1、-NC(O)SR1、-OR1和-NR1R2；
其中每个R25独立地选自单糖部分、二糖部分、低聚糖部分、多糖部分、-C(O)R1、-C(O)OR1、-C(O)NR1R2；
其中每个R22和R23独立地选自氢、烷基基团和取代的烷基基团；
其中R30定位在桥联胺部分的邻位或对位并且选自-OR38和-NR36R37，其中每个R36和R37独立地选自氢、烷基基团、取代的烷基基团、芳基基团、取代的芳基基团、酰基基团、R4、-C(O)OR1、-C(O)R1和-C(O)NR1R2；
其中R38选自氢、酰基基团、-C(O)OR1、-C(O)R1和-C(O)NR1R2；
其中g和h独立地为0至4的整数；
其中每个R31和R32独立地选自烷基基团、取代的烷基基团、芳基基团、取代的芳基基团、烷芳基、取代的烷芳基、-(CH2)n-O-R1、-(CH2)n-NR1R2、-C(O)R1、-C(O)OR1、-C(O)O-、-C(O)NR1R2、-OC(O)R1、-OC(O)OR1、-OC(O)NR1R2、-S(O)2R1、-S(O)2OR1、-S(O)2O-、-S(O)2NR1R2、-NR1C(O)R2、-NR1C(O)OR2、-NR1C(O)SR2、-NR1C(O)NR2R3、-P(O)2R1、-P(O)(OR1)2、-P(O)(OR1)O-和-P(O)(O-)2，其中下标n为0至4，优选地0至1，最优选地0的整数；
其中-NR34R35定位在桥联胺部分的邻位或对位，并且R34和R35独立地选自氢、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基和R4；
其中R33独立地选自氢、-S(O)2R1、-C(O)N(H)R1；-C(O)OR1；和-C(O)R1；其中当g为2至4时，任两个相邻的R31基团可组合以形成五元或更多元的稠环，其中所述稠环中不超过两个原子可以为氮原子；
其中X40选自氧原子、硫原子和NR45；其中R45独立地选自选自氢、氘、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基、-S(O)2OH、-S(O)2O-、-C(O)OR1、-C(O)R1和-C(O)NR1R2；
其中R40和R41独立地选自-OR1和-NR1R2；
其中j和k独立地为0至3的整数；
其中R42和R43独立地选自烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基、-S(O)2R1、-C(O)NR1R2、-NC(O)OR1、-NC(O)SR1、-C(O)OR1、-C(O)R1、-OR1、-NR1R2；
其中R44为-C(O)R1、-C(O)NR1R2和-C(O)OR1；
其中存在于所述化合物中任一种中的任何电荷用合适的独立选择的内部抗衡离子或外部抗衡离子平衡。
7.根据前述权利要求中任一项所述的用于预处理纺织制品的方法，其中不同A、B和C环上的两个Ro基团组合以形成五元或更多元的稠环。
8.根据前述权利要求中任一项所述的用于预处理纺织制品的方法，其中相同环上的Ro和Rm或者相同环上的Rm和Rp组合以形成稠合的脂族环或稠合的芳族环。
9.根据前述权利要求中任一项所述的用于预处理纺织制品的方法，其中三个环A、B或C中的至少一者上的所有四个所述Ro和Rm基团均为氢。
10.根据前述权利要求中任一项所述的用于预处理纺织制品的方法，其中所有三个环A、B或C上的所有所述Ro和Rm基团均为氢。
11.根据前述权利要求中任一项所述的用于预处理纺织制品的方法，其中所有三个Rp均为-NR1R2。
12.根据前述权利要求中任一项所述的用于预处理纺织制品的方法，其中所述有机基团可被一个或多个符合式I的结构的附加隐色着色剂部分取代。
13.根据前述权利要求中任一项所述的用于预处理纺织制品的方法，其中R4选自亚烷基氧基、氧代亚烷基氧基、氧代亚烷基胺、表氯醇、季铵化表氯醇、亚烷基胺、羟基亚烷基、酰氧基亚烷基、羧基亚烷基、烷氧羰基亚烷基和糖。
14.根据前述权利要求中任一项所述的用于预处理纺织制品的方法，其中所述合适的独立选择的外部抗衡离子选自：Na、K、Mg、Ca、亚胺离子、铵、膦、氟离子、氯离子、溴离子、碘离子、高氯酸根、硫酸氢根、硫酸根、氨基硫酸根、硝酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、磷酸根、碳酸氢根、碳酸根、甲基硫酸根、乙基硫酸根、氰酸根、硫氰酸根、四氯锌酸根、硼酸根、四氟硼酸根、乙酸根、氯乙酸根、氰乙酸根、羟基乙酸根、氨基乙酸根、甲基氨基乙酸根、二氯和三氯乙酸根、2-氯丙酸根、2-羟基丙酸根、乙醇酸根、硫代乙醇酸根、硫代乙酸根、苯氧乙酸根、三甲基乙酸根、戊酸根、棕榈酸根、丙烯酸根、草酸根、丙二酸根、巴豆酸根、琥珀酸根、柠檬酸根、亚甲基双硫代乙醇酸根、亚乙基双亚氨基乙酸根、次氮基三乙酸根、富马酸根、马来酸根、苯甲酸根、甲基苯甲酸根、氯苯甲酸根、二氯苯甲酸根、羟基苯甲酸根、氨基苯甲酸根、邻苯二甲酸根、对苯二甲酸根、吲哚乙酸根、氯苯磺酸根、苯磺酸根、甲苯磺酸根、联苯磺酸根和氯甲苯磺酸根。
15.根据前述权利要求中任一项所述的用于预处理纺织制品的方法，其中所述衣物洗涤护理成分选自表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶、酶稳定剂、催化材料、漂白活化剂、聚合物分散剂、粘土污垢去除剂、抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、染料、香料、香料递送体系、结构剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、颜料、抗氧化剂以及它们的混合物。
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