JPS6275929A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は磁気記録媒体、特に磁気テープに関する。

（発明の背景） 磁気テープ、磁気シー１、磁気ディスクの１−うな磁気
記録媒体は、オーディオ分野、ビデオ分野、コンビーー
タ分野で広く使われている。これらのうち、例えばヒデ
ィオ分野の磁気テープについていえば、カセットに収納
された磁気テープは画像の記録やその再生を行うときに
は、このカ七ノドがビディオテソキに装着され、そのテ
ープがガイドボールやガイドルーラにその表裏を摺擦さ
れながら巡路を走行し、磁気ヘッドによって摺擦走査さ
れる。このような磁気テープの巡路走行に際して磁気ヘ
ッドに対する磁気テープの摺擦状態が変動しないように
磁性層の表面は平滑に仕」：げられている。

しかし磁気テープの磁性層の他側面も前記変動に対し同
様の彪響を及ぼし、該他側面の走行性、耐久性が良くな
いときは、走行する磁気テープに過度のテンションがか
かり、磁性層の損傷、粉落ちが起るのみならずその巻姿
が乱れてテープのエツジが不揃になり、スキュー、ジッ
ター、クロマＳ／Ｎ等の画像あるいは電磁変換特性が悪
くなる。

そのため、磁気テープの支持体の裏面には、ガイドポー
ル、ガイドロールあるいはガイドビン等に対する走行性
、耐久性がよくなるようにバックコート層が設けられて
おり、このバックコート層のうちには非磁性無機質粉末
をフィラーとして該層に含有させたものがある。これは
、ハノクコー）・層の表面を相間にしてガイ１゛ボール
等との接触面積を少なくし、その摩擦抵抗を少なくした
もので、例えば特開昭５７−１３０２３４号、同５８−
１６１１３５号、同５７−５３８２５号、同５８−２４
１５号、特公昭５０−３９２７号にはいずれも無機質粉
末を用いた例が示され、更にこれらの多くにはその粒径
を限定したものが示されている。しかしながら、これら
の無機質粉末を使用したものでも十分な潤滑性が得られ
ないだけでなく、例えば特公昭５０−３９２７号に記載
されているアルミナ粒子のようにバックコート層がガイ
１゛ビン等と接触するとき、特に該ガイドピン等が有機
樹脂部材であるときにはこのビン等を削ってしまい、そ
の磁気テープを円滑に案内走行させるガイドビンの機能
を害する。

これらの原因の一つは、無機質粉末は一般に粒子形状が
多種多様で一定でなく、且つその粒径の分布も広いこと
によりバラフコ−１・層の表面が必要以上に粗面化する
ことによる。

また無機質粉末は水との親和性が１１；較的強いため使
用中に空気中の水分を吸収し、ハフクコ−１層表面はガ
イドポール等に対して粘着し易くなり、粘着によって走
行する磁気テープが７＠、停止、名発進を繰り返す所謂
スティックスリップを起１．易い。

また該水分によって磁性粉が変質して性能の劣化を生ず
ることがある。

また前記した無機質粉末のような固体粉末のフィラーは
充分良好な分Ｉｉ＋状態で・・ツク−ノー１層合つに含
有されている必要が滲）る。従って使用するフィラー類
には分散性のよいことが要求されるが無機質粉末は分散
性が悪い。

特に最近、ビデオ機器の小型化、高密度化は磁気テープ
の通路な接緒化し、このテープのガイ１゛ボールやガイ
ドルール、更には磁気ヘノＩ゛等と接触する機会が多く
なり擦すらＪする頻度も多（、一層の走行性と粉落ち笠
を防止する耐摩耗性、耐久性の向上が要求されて（・る
。

（発明の目的） 本発明の目的は、ｆｉｌ膜物ａｂが良好で、（２）層間
粘着を起さず、（３）フィラーの均一分散性がよく、（
４）繰返し走行の耐久性が犬で且つ（４）塗料安定性の
よいバラフコ−１・層を有し、膜物性支障、高温高湿走
行不安定１、テープあるいはヒデオデイノキのガイドの
損傷、電磁変換故障のない磁気記録媒体（以後磁気テー
プと称す）を提供することにある。

（発明の構成） 前記本発明の目的は、支持体の一側面に磁性層を有し他
側面にパインターと非磁性粉末を含むバラフコ＝１・層
を有する磁気記録媒体に於いて、該非磁性粉末として、
Ｆｅ　、　Ｍｎ　、　Ｃｕ及びＣｒのうち少なくともそ
の２種以上が含まれた高温焼成黒色酸化物の微粉末と更
に該酸化物以外の無機質粉末を含有することを特徴とす
る磁気記録媒体によって達成される。

次に本発明を具体的に説明する。

本発明に係るＦｅ　、　Ｍｎ　、　Ｃｕ及びＣｒのうち
少なくともその２種を含む高温焼成黒色酸化物は、６０
０〜１０００°Ｃの高温で焼成され微粉末化されたもの
であって、優れた耐熱性を有し更に耐酸性、耐アルカリ
性、耐溶剤性及び耐候性を有する。

更に分散性が良好でしかもパインターとの結着が強固で
あるため表面粗さの制御が容易で、粉落ちがなく、膜物
性の強靭化に寄与する。また黒色であるため分散性が一
般に困難なカーホンブラックに代えあるいは混合併用し
て遮光性を規定の透過率００３％あるいは０．０５％以
下に保証することができる。

該黒色酸化物の具体例としては、タイピロギヵラ−（大
目製化製品）等が挙げられる。

前記黒色酸化物に併用される無機質粉末としては酸化珪
素、酸化チタン、酸化アルミニウム、炭酸マグインラム
、炭酸バリウノ・、炭酸カ刀ソウノい硫酸バリウム、硫
酸カルシウム、硫酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化錫、酸化アル
ミニウム、酸化クロム、炭化珪素、炭化カルシウム、α
−１’ｉ’ｅ２０３　’タルク、カオリン、硫酸カルシ
ウム、窒化硼素、弗化」ｉ鉛、二酸化モリブデンが挙げ
られる。

前記・黒色酸化物フィラー及び上記無機質フィラーの平
均粒径は００１〜０８μｍが好ましく、更に０．０５〜
０５μｍが好ましい。

更に前記黒色酸化物フィラーと無機質フィラーの含有損
比は、前者が後者に対して重量比で１／１０〜１００で
あるのが好ましい。

バノクコ−１・層に於ける前記フィラーの全固形分に対
する重量比は０２〜０９が好−１：１〜く、更に０３〜
０７であることが好ましい。

本発明に於ては従来の技術を活用し７て本発明の磁気テ
ープの作成に流用することかできる。

本発明に係るハノクコ−１・層に用いられる・・インタ
ーと１２ては、耐摩耗性のあるポリウレタンが挙げられ
る。これは、他の物質に対する接着力が強く、反復ｌ−
て加わる応力または屈曲に耐えて機械的に強靭であり、
目つ耐摩耗性、耐候性が良好である。

またボリル１／タンの他に、繊維素系樹脂及び塩化ビニ
ル系共重合体も含有せしめれば、磁性層中の磁性粉の分
散性が向上してその機械的強度が増大する。但し繊維素
系樹脂及び塩化ビニル系共重合体のみでは層が硬くなり
すぎるが、これは上述のポリウレタンの含有によって防
止できる。

使用可能な繊維素系樹脂には、セルロースエーテル、セ
ルロース無機酸エステル、セルロース有機酸エステル等
が使用できる。上記の塩化ビニル系共重合体は、部分的
に加水分解されていても」：い。塩化ビニル系共重合体
として、好ましくは、塩化ビニル−酢酸ビニルを含んだ
共重合体が挙げられる。

またフェノキシ樹脂も使用することができる。

フェノキシ樹脂は機械的強度が大きく、寸度安定性にす
ぐれ、耐熱、耐水、耐薬品性がよ（、接着性がよい等の
長所を有する。

これらの長所は前記したボリル１／タンと長短相補い更
に相助してテープ物性に於いて経時安定性を著しく高め
ることができる。

更に前記した）・インターの他、熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂、反応型樹脂、電子線照射硬化型樹脂との混合物
が使用されてもよい。

前記バインターの中、バックコート層に用いろ樹脂とし
てはポリウレタン樹脂と繊維素系樹脂特に二Ｉ・ロセル
ｐ−スとの組合せが好ましい。両者の混合重量比はポリ
ウレタンを分子として９／］〜２／８であり、好ましく
は８／２〜３／７である。

本発明に於いては、前記バインターに対し硬化剤として
ポリイソシアネートが含有させることができる。

使用できる芳香族ポリイソシアネ−１・は、例えばｌ・
す１／ンジイソシアネー）（Ｔｒ）Ｔ）等及びこれらポ
リイソシアネートと活性水素化合物との付加体などがあ
り、平均分子量としては１００〜３，０００の範囲のも
のが好適である。

また脂肪族ポリイソシアネートとしては、ヘキザメチレ
ンジイソシ７ネート（ＨＭＴ）■）等及びこれらインシ
アネートと活性水素化合物の付加体等が挙げられる。こ
れらの脂肪族ポリインシアネート及びこれらポリインシ
アネートと活性水素化合物の伺加俸などの中でも、好ま
しいのは分子量が１００〜３，０００の範囲のものであ
る。脂肪族ポリインシアネートのなかでも非脂環式のポ
リインシアネート及びこれら化合物と活性水素化合物の
付加体が好ましい。

前記ポリインシ７ネーｉ・の前記バインターに対する添
加■は両者の重推和の０１〜０７、特に好ましくは０１
５〜０５である。

上記バノクコ−１・層を形成するのに使用さＪする塗料
には必要に応じて分散剤、潤滑剤、有機質マット剤、帯
電防止剤等の添加剤を含有させても、１い。

本発明に係るバフクコ−１一層に使用される分散剤とし
ては、レシチン、リン酸エステル、アミン化合物、フル
キルサルフェ−１、脂肪酸７ミド、高級フルコール、ポ
リエチレンオキザイド、スルホコー・り酸、スルホコハ
ク酸エステノド、公知の界面活性剤等及びこれらの塩が
あり、また、陰性有機基（例えば−ＣＯＯ）Ｉ　、　−
Ｔ’０ａＩＩ　）を有する重合体分散剤の塩を使用する
こともできる。これら分散剤は１種類のみで用いても、
あるいは２種類以上を併用してもよい。これらの分散剤
はバインター１００重量部に対し１〜２０重量部の範囲
で添加される。

また、潤滑剤としては、シリコーンオイル、グラファイ
ト、カーボングラノクグラフトボリマー、二硫化モリブ
テン、二硫化タングステン、ラウリン酸、バルミチン酸
、オレイン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ミｌＪスチン
酸等の脂肪酸とブチルステアレー１・、オクチルパルミ
テート、オクチルミリテート等の脂肪酸エステル等も使
用できる。

これらの潤滑剤はバインダー１００重量部に対して００
２〜２０重布部の範囲で添加される。

使用してもよい帯電防止剤としては、カーボンブランク
をはじめ、グラファイト、酸化スズ−酸化アンチモン系
化合物、酸化チタン−酸化スズ−酸化アンチモン系化合
物などの導電性粉末；サポニンなどの天然界面活性剤；
フルギレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール
系などのノニオン界面活性剤：高級フルキル７ミン類、
第４級アンモニウム塩類、ピリジン、その他の複素環類
、ホスホニウムまたはスルホニウム類などのカチオン界
面活性剤；カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステ
ル基、燐酸エステル基等の酸性基を含む７ニオン界面活
性剤；アミノ酸類、７ミノスルホン酸類、アミンアルコ
ールの硫酸または燐酸エステル類等の両性活性剤などが
挙げられる。

前記有機質マット剤どｌ−ては、アクリルスチ１／ン系
樹脂、ベンゾグアナミン系樹脂粉末、メラミン系樹脂粉
末、フタルシアニン系顔料が好ましいが、ポリオレフィ
ン系樹脂粉末、ポリエステル糸樹脂粉末、ポリアミ１゛
糸樹脂粉末、ボリイミｌ’系樹脂粉末、ポリフッ化エチ
レン樹脂粉末等が挙げられる。

以上のように構成されたバックコート塗料は乾燥厚み０
．３〜２．０μｍ１好しくけ０５〜１．５μｍとなるＪ
：うに塗設される。

本発明に係る磁性層としては、磁性粉、バインダー及び
分散、潤滑剤等を使用した塗布型磁性層であっても良い
Ｌ、蒸着法、スパッター法、ペーパーデポジション法等
によって形成された薄膜型磁性層であっても良い。

磁性材料としては、例えばγ−１ｉ’ｅ２０３　、　Ｃ
ｏ含有ｒ　　Ｆｅ２Ｏ３、Ｃｏ被着ｒＦ　ｅ　２０３、
Ｆｅ３Ｏ４、Ｃｏ含有Ｆｅ３Ｏ４、Ｃｏ被着Ｆｅ３Ｏ４
、ＣｒＯ２等の酸化物磁性体、例えばＦｅ、　Ｎｉ、　
Ｃｏ、　Ｆｅ−Ｎｉ合金、Ｆｅ−Ｃｏ合金、Ｆｅ−Ｎ１
−Ｐ合金、Ｆｅ　　Ｎｉ−Ｃ６合金、Ｆｅ　　ｈｌｎ−
Ｚｎ合金、ｒｅ　−Ｎｉ　−Ｚｎ合金、　Ｆｅ−Ｃｏ−
Ｎｉ−Ｃｒ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎ１−Ｐ合金、Ｃｏ−Ｎ
ｉ合金、Ｃｏ−Ｐ合金、Ｃｏ−Ｃｒ合金等Ｆｅ、　Ｎｉ
、　Ｃｏを主成分とするメタル磁性粉等各種の強磁性体
が挙げられる。これらの金属磁性体に対する添加物とし
てはＳｌ、Ｃｕ、　Ｚｎ、　Ａ、ｌ、Ｐ、Ｍｎ。

Ｃｒ等の元素またはこれらの化合物が含まれていても良
い。またバリウムフェライト等の六方晶系フェライト、
窒化鉄も使用される。

また磁性層に月１いられるパインター、硬化剤、分散剤
、潤滑剤、帯電防止剤及びマント剤については前記バッ
クコート層に於いて説明したものが流用できる。

更に必要に応じ研磨剤を添加することができる。

使用してもよい研磨剤としては、一般に使用される材料
で溶融アルミナ、炭化ケイ素、酸化りｐム、フランダム
、人造コランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモンド、
ザク２石、エメリー（主成分：コランダムと磁鉄鉱）等
が使用される。これらの研磨剤は平均粒子径０．０５〜
５μｍの大きさのものが使用され、特に好ましくは０１
〜２μｍである。

これらの研磨剤は結合剤１００Ｍ星部に対して１〜２０
重量部の範囲で添加される。

上記バックコート及び磁性層オー１に配合される溶媒あ
るいはこの塗料の塗布時の希釈溶媒としては、アセトン
、メチルエチルクトン、メチルイソブチルケトン、シク
ロヘキサノン等のケトン類；メタノール、エタノール、
ブーパノール、ブタノール等のアルコール類；酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、エチレング
リコールモノアセテート等のエステル類；グリコールジ
メチルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、ンオ
キサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；ベンゼン
、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；−メチレン
クロライド、メチレンクロライド、四塩化炭素、りＩ：
ｌＩ：ｌホルム、ンクｐルベンゼン等のハロゲン化炭化
水素等のものが使用できる。

また、支持体としては、ポリエチンンテνフクレート、
ポリエチレン−２，６−ナフタレート等−１４＝ のポリエステル類、ボリブｐピｌ／ン等のポリオレフィ
ン類、−１１ルｐ−ス１リアセテー１、セルロースダイ
アセテ−１等のセルーース誘導体、ポリアミ１゛、ポリ
カーボネ−１・などのプラスチックが挙げられるが、　
ＣＩｌ　、　Ａｌ　、　Ｚｎ等の金属、ガラス、ＢＮ。

Ｓｉカーバイド、磁器、陶器等のセラミックなども使用
できる。

これらの支持体の厚みはフィルム、シート状の場合は約
：（−１００７＋ｍ　＠度、＆ｆ’＆、　１．、　＜は
Ｆｉ　−５１＋　７ｕｎであり、ティスタ、カー１゛状
の場合は３０７ｚｍ〜１０朋程度であり、１″ラム状の
場合は円筒状で用いられ、使用する１７フータに応じて
その型は決められる。

」二記支持体とバノクコ−１・層あるいは磁性層の中間
には接着性を向上させる中間層を設けても良（）。

支持体」二に」二記層を形成するための塗布方法として
は、エアードクターコ−１・、プレードコート、エアー
ナイフコート、スクイズコート、含浸コート、リバース
ー−ルコー１、トランスファーロールコート トコート、スプレィツー１−等が利用できるがこれらに
限らない。

（実施例） 本発明を実施例を用いて具体的に説明する。

実施例１ 下記処方■の磁性塗料をボールミルで十分に混合分散し
、硬化剤として多官能インシ７ネー１−　５部を添加し
、１部口１のフィルターで濾過し、厚さ１３μｍのポリ
エチレンテレフタレートベースに乾燥膜厚５μｍとなる
ようにリバースーールコータで塗布し、試料用フィルム
をえた。該フィルムにスーバカレンタ処理を施した。

次いで表−１に示す試料毎に異なるバックコート塗料処
方Ｈの組成物をボールミルで５時間分散し各試料のバッ
クコート塗料とした。該塗料を前記試料用フィルムの裏
面にリバースロールコータで乾燥膜厚１．０１曲になる
．＋５塗イ１１、ｌ：／！．燥し、バックコート層を夫
々に形成し、１部２インチ幅にスリットして実施例試料
テープ１〜６、及び比較例試料テープ＋ＩＩ〜（３）を
えた。

処方丁（磁１イ１ミ塗料）　　　　　（重量部）Ｃｏ含
有ｒ　−　Ｆｅ２０３ＴｆｌＯ ポリウレタン　　　　　　　１２ 塩ビー酢ビ共重合体　　　　８ ステアリン酸ブチル　　　　０８ ミリスチン酸　　　　　　　０８ アルミナ　　　　　　　　　　５ カーボンブラック　　　　　５ レシチン　　　　　　　　　　４ シクロヘキザノン　　　　１００ メチルエチルケトン　　　　５〇 一，−・′ １７一 前記のようにして得られた試料について初回（０−パス
、バージンテープ）及び２００回繰返し走行後（２００
−バス）のテープについて、テープ状況、物性及び電磁
変換特性をチェックし、その結果を表−２に掲げた。

表　　−２ ′　　　− 表−２から読増れるように； ■　タイピロギザイドカラーと無機化合物を併用した実
施例試料１〜６は、カーボンブラックを使用した場合の
比較例試料（１）及びタイピロギザイドカラーのみを使
用した場合の比較例試料（２）と比較して、耐久性が優
っている。

■　酸化アルミニウムを使用した場合試料（３）は、耐
久性も劣るが、同時にメタルガイ１゛を削る現象もあら
れれて、８０層フィラーとしては不適である。

試料１〜６については、そのようなことは発生しなかっ
た。

■　タイピロギザイドカラーを使用した場合、透過率も
低く、分散性も非常に良好である。

実施例及び比較例に関する測定方法 （ａ）　　テープをＶＩＴＳカセットに詰め、２０″０
１６０％Ｔ（，１１中で、ＮＶ　−６２００（松下電器
製）テノキヲ使用し、２００バス繰返し走行させた。同
時に、ＲＦ出力低下も測定した。

（１））　　テープ損傷　２００バス走行後のテープを
目視で評価した。

（ｃｌ　　ＲＣＣ表面相比Ｒａ（μｍ）　三次元粗さ測
定器ＳＥ−３ＦＫ　（小板研究所）で、カッ１オンＯ２
５、釦用３０Ｍ９で試料面を２．５．、長副定して求め
た。

ｆｄｌ　　粘着テスト−１／２インチ幅のテープをＩ　
ｋｇの圧で巻ぎ、６０°０１８０％Ｂ、１１で２４時間
放置後、更に２４時間常温で放置して巻き戻し、その引
き離すとぎの抵抗があるものを有り、ないものをなしと
して評価した。

ｆｅｌ　　光透過率は、ＶＩＩＳ方式ビテオテープレコ
ーダーＩ（Ｒ−６５００（日本ヒフター（株）製）の終
瑞検出装置を用い、テープのない状態を１００％、全く
光を通さな（・状態を０％どして測定して求めた。

（１）　　テープのテノキテンショノは、ＶＴＩＳ方式
ヒデオテー７ルコータ−１ｒＴ’ｔ−６５００（日本ヒ
フター（株）製）の回転／リンター人ロチ／ソヨン（Ｔ
＋）と出ロテンショ：＞　（Ｔ２　）を測定して求めた
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体の一側面に磁性層を有し他側面にバインダーと非
   磁性粉末を含むバックコート層を有する磁気記録媒体に
   於いて、該非磁性粉末として、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｕ及びＣ
   ｒのうち少なくともその２種以上が含まれた高温焼成黒
   色酸化物の微粉末と更に該酸化物以外の無機質粉末を含
   有することを特徴とする磁気記録媒体。