JPS6274687A - 発色性記録体 - Google Patents
発色性記録体Info
- Publication number
- JPS6274687A JPS6274687A JP60215212A JP21521285A JPS6274687A JP S6274687 A JPS6274687 A JP S6274687A JP 60215212 A JP60215212 A JP 60215212A JP 21521285 A JP21521285 A JP 21521285A JP S6274687 A JPS6274687 A JP S6274687A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- substance
- alkyl group
- halogen atom
- color
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/136—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/145—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
- B41M5/1455—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring characterised by fluoran compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
- B41M5/3275—Fluoran compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Color Printing (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は波長６５０ ｎｍ以上の可視光線または／およ
び近赤外線に感応する着色マーク読み取り装置で読み取
られる着色マーク等に利用される発色性記録体に関する
。
び近赤外線に感応する着色マーク読み取り装置で読み取
られる着色マーク等に利用される発色性記録体に関する
。
最近のエレクトロニクスの発展と共に情報の出入力の発
展はめざましい。例えばｐｏｓ Ｋおいてバーコードの
利用が盛んになって来た。ノ（−コードは商品の製造段
階において包装につけられるソースマーキングが広く行
われているが、サーマルヘッドの発展と共に小売の段階
で行うインストアーマーキングの要望が強（、将来大き
な発展が児込まれる。
展はめざましい。例えばｐｏｓ Ｋおいてバーコードの
利用が盛んになって来た。ノ（−コードは商品の製造段
階において包装につけられるソースマーキングが広く行
われているが、サーマルヘッドの発展と共に小売の段階
で行うインストアーマーキングの要望が強（、将来大き
な発展が児込まれる。
インストアーマーキングにおいてはマーキングの容易な
感熱発色方式が極めて好ましい。この方式はソースマー
キングにおいても大口小売業の要望にきめ細かく対応す
るために採用されつつある。
感熱発色方式が極めて好ましい。この方式はソースマー
キングにおいても大口小売業の要望にきめ細かく対応す
るために採用されつつある。
他面マーキングの読み取りに関しては、その装置が安価
であることから半導体レーザーを利用する読み取り装置
が多用される趨勢にあり、そして半導体レーザーは波長
が６５０ ｎｍ以上の可視光線および近赤外線を発する
ので、この装置で読み取られるマーキングはこの波長範
囲の可視光線または近赤外線を吸収するものでなければ
ならない。
であることから半導体レーザーを利用する読み取り装置
が多用される趨勢にあり、そして半導体レーザーは波長
が６５０ ｎｍ以上の可視光線および近赤外線を発する
ので、この装置で読み取られるマーキングはこの波長範
囲の可視光線または近赤外線を吸収するものでなければ
ならない。
発色時において上記の可視光線から近赤外線にわたる波
長域を吸収する色素を形成する発色性染料としては、フ
タライド系およびその近緑の化合物が特開昭５１−１２
１，０３５号、特開昭５１−１２１，０３７号、特開昭
５１−１２１，０３８号、特開昭５５−１１５，４４８
号、特開昭５５−１１５，４４９号、特開昭５５−１１
５，４５０号、特開昭５５−１１５，４５１号、特開昭
５５−１１５，４５２号、特開昭５５−１１５，４５６
号、特開昭５７−１６７．９７９号、特開昭５８−１５
７，７７９号、特開昭６０− Ｅｌ、３６４号、特開昭
６０−２７．５８９号、ヨーロッパ特許出願公開第１２
４３７７号公報などによって知られており、またチオフ
ルオラン系の化合物が特開昭５９−１４＆６９５号公報
によって、フルオレン系の化合物が特開昭５９−１９９
，７５７号公報によって知られている。また本発明者等
は上記のような波長吸収範囲を有する色素を形成するフ
ルオラン化合物（後記一般式！〕を使用する情報読み取
り方法を先に提案した。（特願昭６０−１２６，１４９
号） 〔発明が解決しようとする問題点〕 上記のような波長吸収範囲を有する色素において、上記
した文献に記されているフルオレン系化合物、フタライ
ド系およびその近縁化合物およびチオフルオラン系化合
物が一酸性物質の作用によって生成する色素は一般の発
色性染料から生成する色素と同様にその堅牢性、とくに
対光堅牢性において満足できるものではな（、その近赤
外部の吸収も光照射によって急速に減退する欠点がある
。また特願昭６０−１２６，１４９号で提案した方法で
用いられるフルオラン化合物はその発色の初期における
近赤外部の吸収が充分でないと云う欠点があった。
長域を吸収する色素を形成する発色性染料としては、フ
タライド系およびその近緑の化合物が特開昭５１−１２
１，０３５号、特開昭５１−１２１，０３７号、特開昭
５１−１２１，０３８号、特開昭５５−１１５，４４８
号、特開昭５５−１１５，４４９号、特開昭５５−１１
５，４５０号、特開昭５５−１１５，４５１号、特開昭
５５−１１５，４５２号、特開昭５５−１１５，４５６
号、特開昭５７−１６７．９７９号、特開昭５８−１５
７，７７９号、特開昭６０− Ｅｌ、３６４号、特開昭
６０−２７．５８９号、ヨーロッパ特許出願公開第１２
４３７７号公報などによって知られており、またチオフ
ルオラン系の化合物が特開昭５９−１４＆６９５号公報
によって、フルオレン系の化合物が特開昭５９−１９９
，７５７号公報によって知られている。また本発明者等
は上記のような波長吸収範囲を有する色素を形成するフ
ルオラン化合物（後記一般式！〕を使用する情報読み取
り方法を先に提案した。（特願昭６０−１２６，１４９
号） 〔発明が解決しようとする問題点〕 上記のような波長吸収範囲を有する色素において、上記
した文献に記されているフルオレン系化合物、フタライ
ド系およびその近縁化合物およびチオフルオラン系化合
物が一酸性物質の作用によって生成する色素は一般の発
色性染料から生成する色素と同様にその堅牢性、とくに
対光堅牢性において満足できるものではな（、その近赤
外部の吸収も光照射によって急速に減退する欠点がある
。また特願昭６０−１２６，１４９号で提案した方法で
用いられるフルオラン化合物はその発色の初期における
近赤外部の吸収が充分でないと云う欠点があった。
本発明者等は一般式
（式中Ｒは水素原子または低級アルキル基を表わし、Ｒ
１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ４はそれぞれ独立に水素原子、
ハロゲン原子、側鎖を有してもよい炭素原子数１乃至８
のアルキル基、シクロアルキル基、低級アルコキシ基ま
たはフェニル基を表わし、ベンゼン環Ａは５−位と６−
位、６−位と７−位または７−位と８−位に基−ＣＨ−
ＣＨ−Ｃ’Ｈ＝ＣＨ−の両端を結合してナフタレン環を
形成してもよく、このナフタレン環は置換基としてハロ
ゲン原子または低級アルキル基を有してもよく、Ｘはハ
ロゲン原子を表わし、ｎは０または１乃至４の整数を表
わす〕 で表わされるフルオラン化合物が酸性物質の作用によっ
て形成する色素が６５０ ｎｍ附近から近赤外部にわた
る波長域に著しい吸収を有することを見出して特願昭６
０−１２６，１４９号の発明を行ったのであるが１、さ
らＫこの近赤外部における吸収が長期保存あるいは光照
射次よってさら。
１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ４はそれぞれ独立に水素原子、
ハロゲン原子、側鎖を有してもよい炭素原子数１乃至８
のアルキル基、シクロアルキル基、低級アルコキシ基ま
たはフェニル基を表わし、ベンゼン環Ａは５−位と６−
位、６−位と７−位または７−位と８−位に基−ＣＨ−
ＣＨ−Ｃ’Ｈ＝ＣＨ−の両端を結合してナフタレン環を
形成してもよく、このナフタレン環は置換基としてハロ
ゲン原子または低級アルキル基を有してもよく、Ｘはハ
ロゲン原子を表わし、ｎは０または１乃至４の整数を表
わす〕 で表わされるフルオラン化合物が酸性物質の作用によっ
て形成する色素が６５０ ｎｍ附近から近赤外部にわた
る波長域に著しい吸収を有することを見出して特願昭６
０−１２６，１４９号の発明を行ったのであるが１、さ
らＫこの近赤外部における吸収が長期保存あるいは光照
射次よってさら。
に強まると云う、極めて意外な現象を見出して本願発明
を行ったのである。
を行ったのである。
因みにこの一般式（１）で表わされる化合物のある種の
ものは特公昭４６−ＩＱ、０７９号、特公昭４７−１，
１８０号および特開昭５７−１＋１４８４号公報に記載
されており、酸性物質との接触による発色を利用して感
圧複写紙や感熱記録紙などに用いられることが知られて
いる。
ものは特公昭４６−ＩＱ、０７９号、特公昭４７−１，
１８０号および特開昭５７−１＋１４８４号公報に記載
されており、酸性物質との接触による発色を利用して感
圧複写紙や感熱記録紙などに用いられることが知られて
いる。
即ち本発明者等は一般式（１）で表わされるフルオラン
化合物に、このフルオラン化合物以外の酸性物質によっ
て可視光線長波長部から近赤外部にわたる波長の電磁波
を吸収する物質を形成する電子供与性物質を含有させる
ことにより、可視光線長波長部から近赤外部にわたって
初期発色濃度も充分であり、しかも長期間にわたって褪
色せず、光照射に対しても堅牢な発色を与える記録体が
得られることを見出し、先に提案した方法をさらに改良
することに成功した。
化合物に、このフルオラン化合物以外の酸性物質によっ
て可視光線長波長部から近赤外部にわたる波長の電磁波
を吸収する物質を形成する電子供与性物質を含有させる
ことにより、可視光線長波長部から近赤外部にわたって
初期発色濃度も充分であり、しかも長期間にわたって褪
色せず、光照射に対しても堅牢な発色を与える記録体が
得られることを見出し、先に提案した方法をさらに改良
することに成功した。
本発明は一般式（１）で表わされるフルオラン化合物（
以下成分Ａという〕の１０〜９０重量係と、成分Ａ以外
の、酸性物質の作用によって可視光線長波長部にわたる
電磁波を吸収する物質を形成する電子供与性物質（以下
成分Ｂという）の９０〜１０重量俤を含有する発色性記
録体であって、本発明によれば発色の初期から濃厚であ
り、且つ光照射に対して極めて堅牢な可視光線長波長部
から近赤外部にわたる電磁波を吸収する発色を与える発
色性記録体が得られるのである。
以下成分Ａという〕の１０〜９０重量係と、成分Ａ以外
の、酸性物質の作用によって可視光線長波長部にわたる
電磁波を吸収する物質を形成する電子供与性物質（以下
成分Ｂという）の９０〜１０重量俤を含有する発色性記
録体であって、本発明によれば発色の初期から濃厚であ
り、且つ光照射に対して極めて堅牢な可視光線長波長部
から近赤外部にわたる電磁波を吸収する発色を与える発
色性記録体が得られるのである。
本発明において使用する成分Ｂの物質としては例えば次
の物質がある。
の物質がある。
一般式
であり、Ａ１、Ａ２、Ａ３、およびＡ４はそれぞれ独立
に水素原子、炭素原子数１乃至１２のアルキル基、シク
ロアルキル基、１個以上のアルキル基で置換されていて
もよいフェニル基または１個以上のアルキル基で置換さ
れていてもよいアラルキル基であり、Ａ１とＡ２および
Ａ５とＡ４の組み合わせはそれぞれ独立にそれらが結合
している窒素原子と共に５員または６員の複素環を形成
してもよ＜、Ａ５は水素原子、ハロゲン原子、低級アル
キル基、低級アルコキシ基または立に水素原子、炭素原
子数１乃至１２のアルキル基、シクロアルキル基、１個
以上の低級アルキル基で置換されていてもよいフェニル
基まタハ１個以上のアルキル基で置換されていてもよい
アラルキル基であり、Ａ６とＡ７はそれが結合している
窒素原子と共に５員または６員の複素環を形成してもよ
い）で表わされる化合物、一般式 Ｂ１５ れぞれ独立に水素原子またはアルキル基であり、Ｂ５・
Ｂ４、Ｂ５・Ｂ６％Ｂ７％Ｂ８・Ｂ９およびＢ１０はそ
れぞれ独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基
、１個以上のハロダン原子または低級アルキル基で置換
されていてもよいフェニル基、または１個以上のハロゲ
ン原子または低級アルキル基で置換されていてもよいア
ラルキル基であり、Ｂ３とＢ４、Ｂ５とＢ６、Ｂ７とＢ
８およびＢ９とＢｔｏの組み合わせはそれぞれ独立にそ
れらが結合する窒素原子と共に５員または６員の複素環
を形成してもよく、Ｂ１１、Ｂ１２、Ｂ１３およびＢ１
４はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルコキ
シ基またはアシロキシ基であり、Ｂｊ５は水素原子、ハ
ロゲン原子、低級アルキル基または低級アルコキシ基ま
たはジアルキルアミノ基である）で表わされる化合物。
に水素原子、炭素原子数１乃至１２のアルキル基、シク
ロアルキル基、１個以上のアルキル基で置換されていて
もよいフェニル基または１個以上のアルキル基で置換さ
れていてもよいアラルキル基であり、Ａ１とＡ２および
Ａ５とＡ４の組み合わせはそれぞれ独立にそれらが結合
している窒素原子と共に５員または６員の複素環を形成
してもよ＜、Ａ５は水素原子、ハロゲン原子、低級アル
キル基、低級アルコキシ基または立に水素原子、炭素原
子数１乃至１２のアルキル基、シクロアルキル基、１個
以上の低級アルキル基で置換されていてもよいフェニル
基まタハ１個以上のアルキル基で置換されていてもよい
アラルキル基であり、Ａ６とＡ７はそれが結合している
窒素原子と共に５員または６員の複素環を形成してもよ
い）で表わされる化合物、一般式 Ｂ１５ れぞれ独立に水素原子またはアルキル基であり、Ｂ５・
Ｂ４、Ｂ５・Ｂ６％Ｂ７％Ｂ８・Ｂ９およびＢ１０はそ
れぞれ独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基
、１個以上のハロダン原子または低級アルキル基で置換
されていてもよいフェニル基、または１個以上のハロゲ
ン原子または低級アルキル基で置換されていてもよいア
ラルキル基であり、Ｂ３とＢ４、Ｂ５とＢ６、Ｂ７とＢ
８およびＢ９とＢｔｏの組み合わせはそれぞれ独立にそ
れらが結合する窒素原子と共に５員または６員の複素環
を形成してもよく、Ｂ１１、Ｂ１２、Ｂ１３およびＢ１
４はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルコキ
シ基またはアシロキシ基であり、Ｂｊ５は水素原子、ハ
ロゲン原子、低級アルキル基または低級アルコキシ基ま
たはジアルキルアミノ基である）で表わされる化合物。
一般式
（式中＠Ｄ％Ｂ１、Ｂ３、Ｂ４、ＢＳ、Ｂ６およびＴ３
，１は前記と同じであり、Ｇは−（テ４１７ または
アルコキシ基、ジアルキルアミノ基、または窒素原子で
ベンゼン環に結合する５員または６員の含窒素複素環で
あり、Ｅｌｌａは低級アルキル基である）で表わされる
化合物、および 一般式 （式中Ｑ１およびＱ２はそれぞれ独立に炭素原子数１゛
乃至８のアルキル基またはシクロアルキル基であり、ｑ
３は水素原子、低級アルキル基、シクロアルキル基また
はベンジル基であり、Ｑ４は低級アルキル基、シクロア
ルキル基またはベンジル基であり、Ｑ５およびＱ６はそ
れぞれ゛独立に水素原子、ハロゲン原子または低級アル
キル基である） で表わされる化合物。
，１は前記と同じであり、Ｇは−（テ４１７ または
アルコキシ基、ジアルキルアミノ基、または窒素原子で
ベンゼン環に結合する５員または６員の含窒素複素環で
あり、Ｅｌｌａは低級アルキル基である）で表わされる
化合物、および 一般式 （式中Ｑ１およびＱ２はそれぞれ独立に炭素原子数１゛
乃至８のアルキル基またはシクロアルキル基であり、ｑ
３は水素原子、低級アルキル基、シクロアルキル基また
はベンジル基であり、Ｑ４は低級アルキル基、シクロア
ルキル基またはベンジル基であり、Ｑ５およびＱ６はそ
れぞれ゛独立に水素原子、ハロゲン原子または低級アル
キル基である） で表わされる化合物。
前記一般式Ｃｍ）で表わされる化合物は例えば特開昭５
９−１９９７５７号およびヨーロッパ特許公開明細書筒
１２４，３７７号等に記載されており、代表的には ３．６− ヒス（ジメチルアミツノフルオレン−９−ス
ピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリ ド
、 ５−ジメチルアミノ−６−シベンジルアミノフルオレン
ー９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノン７タリ
ド、 ３−ジメチルアミノ−６−Ｎ−メチル−シクロヘキシル
アミノ−フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメ
チルアミノ）フタリドなどを挙げることができる。
９−１９９７５７号およびヨーロッパ特許公開明細書筒
１２４，３７７号等に記載されており、代表的には ３．６− ヒス（ジメチルアミツノフルオレン−９−ス
ピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリ ド
、 ５−ジメチルアミノ−６−シベンジルアミノフルオレン
ー９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノン７タリ
ド、 ３−ジメチルアミノ−６−Ｎ−メチル−シクロヘキシル
アミノ−フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメ
チルアミノ）フタリドなどを挙げることができる。
また一般式（Ｔｒｌ）で表わされる化合物は特開昭５１
−１２１，０３５号、同５８−１５スフ７９号、同６０
−８５６４号および同６０−２７５８４号公報に記載さ
れており、例えば ５．３−ビス〔１，１−ビス（４−ジメチルアミノフェ
ニルンエチレン−２−イルコツタリド、３．３−ビス〔
１，１−ビス（２−メチル−４−シメチルアミノフエニ
ル〕エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−チトラク
ロロフタリド、３．３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロ
リジノフェニル〕エチレン−２−イルコツタリド、３．
６−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エ
チレン−２−イル） −４，５，６，７−チトラクロロ
フタリド、 ３．３−ビス〔１，１−ビス（４−ビＲリジノフェニル
）エチレン−２−イル） −４，５，６，７−チトラク
ロロフタリド などを挙げることができ、さらに一般式（ＩＶ）の化合
物には特開昭５１−１２１０３７号、同５５−１．１５
４，４４８号、同５７−１６７９７９号および同６０−
８３６４号公報に記載されている。
−１２１，０３５号、同５８−１５スフ７９号、同６０
−８５６４号および同６０−２７５８４号公報に記載さ
れており、例えば ５．３−ビス〔１，１−ビス（４−ジメチルアミノフェ
ニルンエチレン−２−イルコツタリド、３．３−ビス〔
１，１−ビス（２−メチル−４−シメチルアミノフエニ
ル〕エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−チトラク
ロロフタリド、３．３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロ
リジノフェニル〕エチレン−２−イルコツタリド、３．
６−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エ
チレン−２−イル） −４，５，６，７−チトラクロロ
フタリド、 ３．３−ビス〔１，１−ビス（４−ビＲリジノフェニル
）エチレン−２−イル） −４，５，６，７−チトラク
ロロフタリド などを挙げることができ、さらに一般式（ＩＶ）の化合
物には特開昭５１−１２１０３７号、同５５−１．１５
４，４４８号、同５７−１６７９７９号および同６０−
８３６４号公報に記載されている。
３−（４−ジメチルアミノフェニル）−５−〔１，１−
ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イ
ルコツタリド、 ３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−〔１，１−
ビス（２−メチル−４−ジエチルアミノフェニル）エチ
レン−２−イルコツタリド、３−（４−ジメチルアミノ
フェニル）−３−〔１，１−ビス（４−ジメチルアミノ
フェニル）エチレン−２−イル） −６−：）メチルア
ミノ７タリド、 ３−（４−メトキシフェニル） −３−（１，１−ビス
（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕
−６−シメチルアミノフタリド、３−（４−ピロリジノ
フェニル） −３−（１，１−ビス（４−ｕメチルアミ
ノフェニル）エチレン−２−イル〕−６−ビロリジノフ
タリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル） −３−ＣＩ、１−ビス（４−ジメチルアミノ
フェニル）エチレン−２−イルコツタリド、 などを挙げることができ、一般式ｍで表わされる化合物
としては例えば特開昭５９−１４８６９５号に記されて
いる。
ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イ
ルコツタリド、 ３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−〔１，１−
ビス（２−メチル−４−ジエチルアミノフェニル）エチ
レン−２−イルコツタリド、３−（４−ジメチルアミノ
フェニル）−３−〔１，１−ビス（４−ジメチルアミノ
フェニル）エチレン−２−イル） −６−：）メチルア
ミノ７タリド、 ３−（４−メトキシフェニル） −３−（１，１−ビス
（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕
−６−シメチルアミノフタリド、３−（４−ピロリジノ
フェニル） −３−（１，１−ビス（４−ｕメチルアミ
ノフェニル）エチレン−２−イル〕−６−ビロリジノフ
タリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル） −３−ＣＩ、１−ビス（４−ジメチルアミノ
フェニル）エチレン−２−イルコツタリド、 などを挙げることができ、一般式ｍで表わされる化合物
としては例えば特開昭５９−１４８６９５号に記されて
いる。
３−ジエチルアミノ−７−エチルアミノチオフルオラン
、 ３−ジエチルアミノ−７−：）ベンジルアミノチオフル
オラン のような化合物をあげることができる。
、 ３−ジエチルアミノ−７−：）ベンジルアミノチオフル
オラン のような化合物をあげることができる。
これら一般式（ｎ）、（Ｉｆ）、（ｍＶ）および（Ｖ）
で表わされる化合物は酸性物質による発色は可視光線長
波長部から近赤外線部にかげての電磁波の吸収は強いが
日時の経過あるいは光綜照射によって急速に褪色する。
で表わされる化合物は酸性物質による発色は可視光線長
波長部から近赤外線部にかげての電磁波の吸収は強いが
日時の経過あるいは光綜照射によって急速に褪色する。
しかるに前記一般式（１）の化合物と混合使用すると相
互にその欠点を補い可視光線長波長部から近赤外部にわ
たり変色のない保存性に富んだ吸収を有する記録体を得
ることができるのである。
互にその欠点を補い可視光線長波長部から近赤外部にわ
たり変色のない保存性に富んだ吸収を有する記録体を得
ることができるのである。
一般式（１）で表わされるフルオラン化合物の数種につ
いて、それらが酸性物質と接触して生成する色素の波長
６００ ｎｍ付近以上の可視部および近赤外部の吸収の
状態を第１表に記す。表中、波長はｎｍであり反射率は
チである。
いて、それらが酸性物質と接触して生成する色素の波長
６００ ｎｍ付近以上の可視部および近赤外部の吸収の
状態を第１表に記す。表中、波長はｎｍであり反射率は
チである。
第１表の数値はそれぞれのフルオラン化合物のトルエン
溶液（濃度０，１ｒ／２ｏｍｚ）にクレー塗布の感圧複
写紙用下葉紙を１５秒間浸し、とり出して１０秒間トル
エン溶液を流下させ、濾紙で表面をふきとって風乾し、
発色面を分光光度計−積分球を使用して測定した反射曲
線による数値である。
溶液（濃度０，１ｒ／２ｏｍｚ）にクレー塗布の感圧複
写紙用下葉紙を１５秒間浸し、とり出して１０秒間トル
エン溶液を流下させ、濾紙で表面をふきとって風乾し、
発色面を分光光度計−積分球を使用して測定した反射曲
線による数値である。
一般式（１）で表わされるフルオラン化合物のうち、第
１表のＡ９の化合物について、その酸性物質による発色
と（にその近赤外吸収が光照射によって強まることを参
考例１に示した。
１表のＡ９の化合物について、その酸性物質による発色
と（にその近赤外吸収が光照射によって強まることを参
考例１に示した。
本発明の発色性記録体は発色成分としての成分Ａおよび
成分Ｂの発色性染料とそれを発色させる酸性物質または
その前駆体およびそれらを担持する支持体、とを基本的
な構成要素とするものでるる。
成分Ｂの発色性染料とそれを発色させる酸性物質または
その前駆体およびそれらを担持する支持体、とを基本的
な構成要素とするものでるる。
本発明において成分Ａと成分Ｂの割合は前者の１０乃至
９０％と後者の９０乃至１０％（合計１００％）でその
目的は達せられるが、さらに好ましくは前者の４０乃至
８０チと後者の６０乃至２０％（合計１００％）である
。成分Ａと成分Ｂとはあらかじめ両者を混合し、その混
合物を用いて目的とする発色性記録体に応じた塗布剤を
製造すればよいことは勿論であるが、成分のそれぞれを
例えば填料のごときものと混合しておいてからそれら混
合物を混合使用してもよく、あるいは成分Ａと成分Ｂと
を別々に使用して２種の塗布剤をつくり、その一方を支
持体に塗布して乾燥し、この塗膜上にさらに他方の塗布
剤を塗布してもよい。
９０％と後者の９０乃至１０％（合計１００％）でその
目的は達せられるが、さらに好ましくは前者の４０乃至
８０チと後者の６０乃至２０％（合計１００％）である
。成分Ａと成分Ｂとはあらかじめ両者を混合し、その混
合物を用いて目的とする発色性記録体に応じた塗布剤を
製造すればよいことは勿論であるが、成分のそれぞれを
例えば填料のごときものと混合しておいてからそれら混
合物を混合使用してもよく、あるいは成分Ａと成分Ｂと
を別々に使用して２種の塗布剤をつくり、その一方を支
持体に塗布して乾燥し、この塗膜上にさらに他方の塗布
剤を塗布してもよい。
本発明の成分ムおよび成分Ｂからなる発色性染料は先の
特願昭６０−１２６，１４９号明細書に説明したと同様
に、さらにクリスタルバイオレットラクトン、ペンゾイ
ルリウコメチレンブルー、５（または７）−（１−オク
チル−２−メチルインドール−３−イル）−５（または
７）−（４−ジニチルアミノー２−エトキシフェニル）
−５，７−シヒドロフロ（５，４−１） ）−ピリジン
−７（または５）−オンの如き青色発色性染料、５−ジ
エチルアミノ−５−メチル−７−ジベンジルアミノフル
オラン、３−Ｎ−インブチル−エチルアミノ−７−フェ
ニルアミノフルオランの如き緑色発色性染料、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−
シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオランの如き赤
色発色性染料あるいは各種のフルオラン系の黒色発色性
染料を加えて発色条件や色調を変更することもできる。
特願昭６０−１２６，１４９号明細書に説明したと同様
に、さらにクリスタルバイオレットラクトン、ペンゾイ
ルリウコメチレンブルー、５（または７）−（１−オク
チル−２−メチルインドール−３−イル）−５（または
７）−（４−ジニチルアミノー２−エトキシフェニル）
−５，７−シヒドロフロ（５，４−１） ）−ピリジン
−７（または５）−オンの如き青色発色性染料、５−ジ
エチルアミノ−５−メチル−７−ジベンジルアミノフル
オラン、３−Ｎ−インブチル−エチルアミノ−７−フェ
ニルアミノフルオランの如き緑色発色性染料、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−
シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオランの如き赤
色発色性染料あるいは各種のフルオラン系の黒色発色性
染料を加えて発色条件や色調を変更することもできる。
また本発明の成分ＡおよびＢとからなる発色性染料を使
用して感熱記碌紙あるいは感圧複写紙を製造する方法あ
るいはその際使用される顕色剤、増感剤あるいは分散剤
等は前記一般式（１）のフルオラン化合物を用いる特願
昭６０−１２６，１４９号明細書に説明したところと全
く同じであり、その発色の濃度が安定であるだけ、その
利用分野も広い。
用して感熱記碌紙あるいは感圧複写紙を製造する方法あ
るいはその際使用される顕色剤、増感剤あるいは分散剤
等は前記一般式（１）のフルオラン化合物を用いる特願
昭６０−１２６，１４９号明細書に説明したところと全
く同じであり、その発色の濃度が安定であるだけ、その
利用分野も広い。
次に参考例および実施例により本発明を具体的に説明す
る。
る。
参考例 １
３−ｐ−フェニルアミノフェニルアミノ−６−ｊｆｋ−
７−クロロフルオラン１４．Ｏｆ、ポリビニルアルコー
ル（株式会社クラレ、「クラン−１０５Ｊ）の１５％水
溶液４１．５？、クレー（エンゲルハルト社、［σＷ−
９０Ｊ）４．５Ｐおよび純水４Ｃ１，Ｏｆをガラスピー
ズ（径１〜１．５露）１５０ｆと共に２５０艷のポリエ
チレン瓶に入れ密栓してＲｅｄ Ｄｅｖｉ１社製はイン
ドコンディショナーに装着し、６３０回／分の振動数で
５時間振盪したのち、ガラスピーズを除去して上記フル
オラン化合物の水性懸濁液を得た（懸濁液Ａ几他方顕色
剤として、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフ
ェニルスルホン１７．５Ｆ、ポリビニルアルコール（前
記と同じ）の１５係水溶液４１．５ｆ、クレー（前記と
同じ） １． Ｏｆおよび純水４Ｑ、Ｏｆをガラスピー
ズ１５０ｆと共に２５０−のポリエチレン瓶に入れ、密
栓してペイントコンディショナーで６３０回／分の振動
数で８時間振盪したのち、ガラスピーズを除去してビス
フェノールＡの水性懇濁液を得た（懸濁液Ｂ）。
７−クロロフルオラン１４．Ｏｆ、ポリビニルアルコー
ル（株式会社クラレ、「クラン−１０５Ｊ）の１５％水
溶液４１．５？、クレー（エンゲルハルト社、［σＷ−
９０Ｊ）４．５Ｐおよび純水４Ｃ１，Ｏｆをガラスピー
ズ（径１〜１．５露）１５０ｆと共に２５０艷のポリエ
チレン瓶に入れ密栓してＲｅｄ Ｄｅｖｉ１社製はイン
ドコンディショナーに装着し、６３０回／分の振動数で
５時間振盪したのち、ガラスピーズを除去して上記フル
オラン化合物の水性懸濁液を得た（懸濁液Ａ几他方顕色
剤として、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフ
ェニルスルホン１７．５Ｆ、ポリビニルアルコール（前
記と同じ）の１５係水溶液４１．５ｆ、クレー（前記と
同じ） １． Ｏｆおよび純水４Ｑ、Ｏｆをガラスピー
ズ１５０ｆと共に２５０−のポリエチレン瓶に入れ、密
栓してペイントコンディショナーで６３０回／分の振動
数で８時間振盪したのち、ガラスピーズを除去してビス
フェノールＡの水性懇濁液を得た（懸濁液Ｂ）。
またクレー（前記と同じ）１ａ！Ｍ、ポリビニルアルコ
ール（前記と同じ〕の１５チ水溶液４１．５？および純
水４［ＬＯｆをガラスピーズ１５０ｆと共に２５０−の
ポリエチレン瓶に入れ、密栓してはインドコンディショ
ナーで６３０回／分の振動数で５時間振盪したのちガラ
スピーズを除去してクレーの懸濁液を得た（懸濁液Ｃ）
。
ール（前記と同じ〕の１５チ水溶液４１．５？および純
水４［ＬＯｆをガラスピーズ１５０ｆと共に２５０−の
ポリエチレン瓶に入れ、密栓してはインドコンディショ
ナーで６３０回／分の振動数で５時間振盪したのちガラ
スピーズを除去してクレーの懸濁液を得た（懸濁液Ｃ）
。
懸濁液Ａ ７．５ ｔ、懸濁液Ｂ１ａ５ｆおよび懸濁液
Ｃ３４，５ｙを混合し、２０分間攪拌して塗布液を製造
した。
Ｃ３４，５ｙを混合し、２０分間攪拌して塗布液を製造
した。
この塗布液を白色原紙にワイヤーロッドＡ １８を用い
て塗布し、６０℃の温風で２分間乾燥して感熱記録紙を
製造した。
て塗布し、６０℃の温風で２分間乾燥して感熱記録紙を
製造した。
この感熱記録紙を乾熱試験器（株式会社キシノ科学機械
製〕を用い１５０℃の温度で５秒間両面加熱して発色さ
せた。発色の色調はねずみ色を帯びた青色であった。こ
の発色面の光反射を分光光度計−積分球で測定したとこ
ろ、８００ｎｍにおける反射率は２９％であった。この
発色面をカーボンアーク式褪色試験機で３時間照射した
後の８００ｎｍにおける反射率は１９チであった。
製〕を用い１５０℃の温度で５秒間両面加熱して発色さ
せた。発色の色調はねずみ色を帯びた青色であった。こ
の発色面の光反射を分光光度計−積分球で測定したとこ
ろ、８００ｎｍにおける反射率は２９％であった。この
発色面をカーボンアーク式褪色試験機で３時間照射した
後の８００ｎｍにおける反射率は１９チであった。
参考例 ２
参考例１におけるフルオラン化合物の代りに式
で表わされるフルオレン化合物５．６ｆを使用したこと
以外は参考例１と同じにして塗布液な製造し、これを白
色原紙にワイヤーロッド墓１２を用いて塗布して感熱記
録紙を製造した。この感熱記録紙を参考例１と同様に発
色させたところ青紫色に発色したこの発色面の８００ｎ
ｍｆｉおける反射率は２５チであった。この発色面をカ
ーボ・ンアーク式褪色試験機で３時間照射した後の８０
０ｎｍにおける反射率は９０チ以上であった。
以外は参考例１と同じにして塗布液な製造し、これを白
色原紙にワイヤーロッド墓１２を用いて塗布して感熱記
録紙を製造した。この感熱記録紙を参考例１と同様に発
色させたところ青紫色に発色したこの発色面の８００ｎ
ｍｆｉおける反射率は２５チであった。この発色面をカ
ーボ・ンアーク式褪色試験機で３時間照射した後の８０
０ｎｍにおける反射率は９０チ以上であった。
実施例 １
発色性染料として参考例１で使用したフルオラン化合物
１１．０９と参考例２で使用しなフルオラン化合物五〇
２とを混合使用して参考例１と同様にして感熱記録紙を
製造し、参考例１と同様に発色させた。この発色面の９
ＱＱｎｔｎにおける反射率は１１％であった。この発色
面をカーボンアーク式褪色試験機で３時間照射した後の
８００ｎｍにおける反射率は２６％であった。
１１．０９と参考例２で使用しなフルオラン化合物五〇
２とを混合使用して参考例１と同様にして感熱記録紙を
製造し、参考例１と同様に発色させた。この発色面の９
ＱＱｎｔｎにおける反射率は１１％であった。この発色
面をカーボンアーク式褪色試験機で３時間照射した後の
８００ｎｍにおける反射率は２６％であった。
実施例 ２
３−ｐ−７二二ルアミノフエニルアミノー６−メチルー
７−クロロフルオラン０．５５ｔと３．３−ビス（１，
１−ヒス（＋−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イ
ル） −４，５，６，７−チトラクロロ７タリド０．６
５ｔとをアルキルナフタレン２０ｔに９ＤＣに加熱して
混合溶解した（Ａ液）。他方セラチン（等電点ａＯ）２
．Ｏｆおよびカルボキシメチルセルロースα５ｔを水１
２０ゴに完全に溶解した（Ｂ液）。次にＡ液とＢ液とを
５０〜６０Ｃで混合し高速攪拌して乳化させ、そのｐＨ
をａ５〜９．０に調整した。ｐＨｆｔ調整した後２０分
間高速で攪拌し、ｐＨを希酢酸で徐々にｐＨ３，８まで
下げ、攪拌を続けながら５〜１０℃に冷却し、ホルマリ
ン（３７％）浴液６ｆを添加しそして１０〜２０℃でさ
らに１時間攪拌を続けた。
７−クロロフルオラン０．５５ｔと３．３−ビス（１，
１−ヒス（＋−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イ
ル） −４，５，６，７−チトラクロロ７タリド０．６
５ｔとをアルキルナフタレン２０ｔに９ＤＣに加熱して
混合溶解した（Ａ液）。他方セラチン（等電点ａＯ）２
．Ｏｆおよびカルボキシメチルセルロースα５ｔを水１
２０ゴに完全に溶解した（Ｂ液）。次にＡ液とＢ液とを
５０〜６０Ｃで混合し高速攪拌して乳化させ、そのｐＨ
をａ５〜９．０に調整した。ｐＨｆｔ調整した後２０分
間高速で攪拌し、ｐＨを希酢酸で徐々にｐＨ３，８まで
下げ、攪拌を続けながら５〜１０℃に冷却し、ホルマリ
ン（３７％）浴液６ｆを添加しそして１０〜２０℃でさ
らに１時間攪拌を続けた。
次いで水酸化ナトリウム溶液（５チ）を用いてｐＨλ０
に調整した。この乳濁液をさらに数時間ゆつ（り攪拌を
続けて、カルボキシメチルセルロースとセラチンとのゲ
ル膜によって被包された極めて微細なカプセル〔内部に
２種の発色性染料のアルキルナフタレン混合溶液を包蔵
している〕を含む乳化液が得られた。この乳化液を紙に
塗布し乾燥して感圧複写紙の上葉紙を作成した。他方、
フェノールホルマリン樹脂を紙に塗布し乾燥して下葉紙
を作成した。上葉紙の塗布面を下葉紙の塗布面に重ねて
加圧したところ、下葉紙の塗布面に極めて速やかに暗緑
色の発色が現われた。
に調整した。この乳濁液をさらに数時間ゆつ（り攪拌を
続けて、カルボキシメチルセルロースとセラチンとのゲ
ル膜によって被包された極めて微細なカプセル〔内部に
２種の発色性染料のアルキルナフタレン混合溶液を包蔵
している〕を含む乳化液が得られた。この乳化液を紙に
塗布し乾燥して感圧複写紙の上葉紙を作成した。他方、
フェノールホルマリン樹脂を紙に塗布し乾燥して下葉紙
を作成した。上葉紙の塗布面を下葉紙の塗布面に重ねて
加圧したところ、下葉紙の塗布面に極めて速やかに暗緑
色の発色が現われた。
またフェノールホルマリン樹脂の代りにクレー塗布の感
圧複写紙用下葉紙を用いた場合にも暗緑色の発色が現れ
た。
圧複写紙用下葉紙を用いた場合にも暗緑色の発色が現れ
た。
これらの発色は近赤外部に吸収を有し、その吸収の強さ
はその発色面をカーボンアーク式褪色試験機で３時間照
射した後も大きな変化がなかった。
はその発色面をカーボンアーク式褪色試験機で３時間照
射した後も大きな変化がなかった。
特許出願人 新日曹化工株式会社
外２名
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは水素原子または低級アルキル基を表わし、Ｒ
＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４はそれぞれ独立に水
素原子、ハロゲン原子、側鎖を有してもよい炭素原子数
１乃至８のアルキル基、シクロアルキル基、低級アルコ
キシ基またはフェニル基を表わし、ベンゼン環Ａは５位
と６−位、６−位と７−位または７−位と８−位に基−
ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−の両端を結合してナフタレン
環を形成してもよく、このナフタレン環は置換基として
ハロゲン原子または低級アルキル基を有してもよく、Ｘ
はハロゲン原子を表わし、ｎは０または１乃至４の整数
を表わす） で表わされる化合物の１０〜９０重量％と、該フルオラ
ン化合物以外の酸性物質の作用によつて可視光線長波長
部から近赤外部にわたる電磁波を吸収する物質を形成す
る電子供与性物質の９０〜１０重量％とを含有する発色
性記録体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60215212A JPS6274687A (ja) | 1985-09-30 | 1985-09-30 | 発色性記録体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60215212A JPS6274687A (ja) | 1985-09-30 | 1985-09-30 | 発色性記録体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6274687A true JPS6274687A (ja) | 1987-04-06 |
| JPH0530191B2 JPH0530191B2 (ja) | 1993-05-07 |
Family
ID=16668551
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60215212A Granted JPS6274687A (ja) | 1985-09-30 | 1985-09-30 | 発色性記録体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6274687A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2602238A1 (fr) * | 1986-07-31 | 1988-02-05 | Shin Nisso Kako Co Ltd | Composes du fluorane et matieres d'enregistrement chromogenes les utilisant |
| EP0287121A2 (de) * | 1987-04-17 | 1988-10-19 | Jujo Paper Co., Ltd. | Wärme- und lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial und Aufzeichnungsverfahren |
| JPH0664574U (ja) * | 1993-02-24 | 1994-09-13 | 省三 堀内 | まくら |
-
1985
- 1985-09-30 JP JP60215212A patent/JPS6274687A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2602238A1 (fr) * | 1986-07-31 | 1988-02-05 | Shin Nisso Kako Co Ltd | Composes du fluorane et matieres d'enregistrement chromogenes les utilisant |
| BE1003079A5 (fr) * | 1986-07-31 | 1991-11-19 | Shin Nisso Kako Co Ltd | Composes du fluorane et matieres d'enregistrement chromogenes qui les utilisent. |
| EP0287121A2 (de) * | 1987-04-17 | 1988-10-19 | Jujo Paper Co., Ltd. | Wärme- und lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial und Aufzeichnungsverfahren |
| JPH0664574U (ja) * | 1993-02-24 | 1994-09-13 | 省三 堀内 | まくら |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0530191B2 (ja) | 1993-05-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS60193691A (ja) | 可逆的画像形成材料 | |
| JPS63173684A (ja) | 可逆性記録材料 | |
| JPS6274687A (ja) | 発色性記録体 | |
| JPS6285986A (ja) | 発色性記録体 | |
| CA1099100A (en) | Heat-sensitive recording composition with mixed color precursors | |
| JPH0764987B2 (ja) | 近赤外ロイコ染料及び該染料を含む記録材料 | |
| JPS62181361A (ja) | 記録体 | |
| JPS6337158A (ja) | フルオラン化合物およびそれを使用した発色性記録体 | |
| WO2023079992A1 (ja) | 検査具、検査方法 | |
| JPS59157153A (ja) | フルオラン誘導体、その製造方法およびその誘導体を用いた記録体 | |
| JPS6122984A (ja) | 記録材料 | |
| JPH0453791A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS58148789A (ja) | 感圧複写紙 | |
| JPS60255482A (ja) | 可逆的画像形成材料 | |
| JPH0226781A (ja) | 発色性記録材料 | |
| JPS6047070A (ja) | ４，４，−ジ−ｎ−ペンチルオキシジフエニルスルホン | |
| JPH0226782A (ja) | 発色性記録材料 | |
| JPH038956B2 (ja) | ||
| JPS60257289A (ja) | 可逆的画像形成材料 | |
| JPH01295885A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH02255376A (ja) | 発色性記録体 | |
| JPS63120760A (ja) | フルオレン化合物及びそれを用いた記録材料 | |
| JPH0313377A (ja) | 記録材料 | |
| JPS602393A (ja) | 感光感熱記録材料 | |
| JPH01315468A (ja) | 両性イオン性色素の退色抑制剤 |