JPS6265976A - 窒化珪素焼結体およびその製造法 - Google Patents
窒化珪素焼結体およびその製造法Info
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- JPS6265976A JPS6265976A JP60204986A JP20498685A JPS6265976A JP S6265976 A JPS6265976 A JP S6265976A JP 60204986 A JP60204986 A JP 60204986A JP 20498685 A JP20498685 A JP 20498685A JP S6265976 A JPS6265976 A JP S6265976A
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- sintered body
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- silicon nitride
- nitride sintered
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- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
- C04B35/58—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides
- C04B35/584—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides based on silicon nitride
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- Ceramic Engineering (AREA)
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- Materials Engineering (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、機械的強度、破壊靭性が大であると共に熱伝
導率が低い窒化珪素焼結体およびその製造法に関するも
のである。
導率が低い窒化珪素焼結体およびその製造法に関するも
のである。
(従来の技術)
窒化珪素焼結体は機械的強度、破壊靭性、耐熱性、耐熱
衝撃性等に優れているため、耐熱性高強度材料としてそ
の用途開発が盛んに進められている。
衝撃性等に優れているため、耐熱性高強度材料としてそ
の用途開発が盛んに進められている。
この窒化珪素は共有結合性の強い物質であり、それ自体
では焼結性が極めて悪いので、高密度焼結体を得るため
には一般的にMgO,Al□o3. YtO,。
では焼結性が極めて悪いので、高密度焼結体を得るため
には一般的にMgO,Al□o3. YtO,。
ZrO2等の焼結助剤を加えることが知られている。
このうち、機械的強度と破壊靭性が大であるものとしで
は、Br、Mg、稀土類元素およびZrの酸化物又は酸
窒化物を含む窒化珪素焼結体が特開昭59−14698
1号公報において知られている。
は、Br、Mg、稀土類元素およびZrの酸化物又は酸
窒化物を含む窒化珪素焼結体が特開昭59−14698
1号公報において知られている。
(発明が解決しようとする問題点)
しかしながら、上述した窒化珪素焼結体は高い機械的強
度と破壊靭性を有するが、熱伝導率が例えば耐熱性を必
要とするエンジン部材として使用するときは高い欠点が
あった。すなわち、上述した窒化珪素焼結体の熱伝導率
は約0.07(cal/cm、sec。
度と破壊靭性を有するが、熱伝導率が例えば耐熱性を必
要とするエンジン部材として使用するときは高い欠点が
あった。すなわち、上述した窒化珪素焼結体の熱伝導率
は約0.07(cal/cm、sec。
℃)であり、エンジン部材等の断熱性を要する部材へ適
用するには高すぎる欠点があった。
用するには高すぎる欠点があった。
本発明の目的は上述した欠点を解消して、高い機械的強
度と破壊靭性を維持しながら熱伝導率が低い窒化珪素焼
結体およびその製造法を提供しようとするものである。
度と破壊靭性を維持しながら熱伝導率が低い窒化珪素焼
結体およびその製造法を提供しようとするものである。
(問題点を解決するための手段)
本発明の窒化珪素焼結体は、Br、Mg、Ce。
ZrおよびAPの化合物を、SrOに換算して0.1〜
18重量%、MgOに換算して0.2〜25!!量%、
Ce島に換算して0.1〜20重量%、ZrO□に換算
して0.1〜15重景%重量びAl□03に換算して1
〜20重量%含み残部が窒化珪素よりなることを特徴と
するものである。
18重量%、MgOに換算して0.2〜25!!量%、
Ce島に換算して0.1〜20重量%、ZrO□に換算
して0.1〜15重景%重量びAl□03に換算して1
〜20重量%含み残部が窒化珪素よりなることを特徴と
するものである。
さらに本発明の窒化珪素焼結体の製造法は、Br、Mg
、Ce、ZrおよびAj7の化合物を、SrOに換算し
て0.1〜18重量%、11g0に換算して0.2〜2
5重量%、Ce0gに換算して0.1〜20重量%、Z
r(hに換算して0.1〜15重M%およびAl□03
に換算して1〜20重量%含み残部が窒化珪素原料粉末
よりなる調整原料を成形し、次いで窒素雰囲気あるいは
不活性ガス雰囲気中で焼成することを特徴とするもので
ある。
、Ce、ZrおよびAj7の化合物を、SrOに換算し
て0.1〜18重量%、11g0に換算して0.2〜2
5重量%、Ce0gに換算して0.1〜20重量%、Z
r(hに換算して0.1〜15重M%およびAl□03
に換算して1〜20重量%含み残部が窒化珪素原料粉末
よりなる調整原料を成形し、次いで窒素雰囲気あるいは
不活性ガス雰囲気中で焼成することを特徴とするもので
ある。
(作 用)
本発明は上述した構成により、高い機械的強度と破壊靭
性を有する窒化珪素焼結体に、+1の化合物をAl□0
.に換算して1〜20重量%加えることにより、Alが
β−5i3N4粒子中に固溶あるいは粒界相中に溶解す
るとともに、機械的強度と破壊靭性を維持しつつ熱伝導
率を従来品の約175程度まで任意に低減できることを
見出したことによる。
性を有する窒化珪素焼結体に、+1の化合物をAl□0
.に換算して1〜20重量%加えることにより、Alが
β−5i3N4粒子中に固溶あるいは粒界相中に溶解す
るとともに、機械的強度と破壊靭性を維持しつつ熱伝導
率を従来品の約175程度まで任意に低減できることを
見出したことによる。
さらに、Br、Mg、Ce又はZr等の化合物は従来そ
れぞれ単独でも、焼成中に窒化珪素原料中のSi、、N
、およびSingと反応し非晶質物質を生成し、難焼結
性物質であるSi3N4の緻密化を助けるものである。
れぞれ単独でも、焼成中に窒化珪素原料中のSi、、N
、およびSingと反応し非晶質物質を生成し、難焼結
性物質であるSi3N4の緻密化を助けるものである。
しかしながら、Br、Mg、CeおよびZrを同時に含
む酸化物又は酸窒化物の非晶質物質は、これらが単独で
はたす場合とは比べようもない高い緻密化促進作用を有
し、かつ、その強度は各々を単独に含む酸化物又は酸窒
化物の非晶質の強度よりはるかに高< 、5iJ4の粒
界の結合剤として、窒化珪素焼結体の強度を向上させて
いるものと思われる。
む酸化物又は酸窒化物の非晶質物質は、これらが単独で
はたす場合とは比べようもない高い緻密化促進作用を有
し、かつ、その強度は各々を単独に含む酸化物又は酸窒
化物の非晶質の強度よりはるかに高< 、5iJ4の粒
界の結合剤として、窒化珪素焼結体の強度を向上させて
いるものと思われる。
又、Zrの化合物は焼成中にSr化合物、Mg化合物、
Ce化合物、5iJ4およびSjO,と反応し5iJ4
の緻密化を促進すると同時に、一部は結晶質のZrO□
として粒界に生成し、窒化珪素焼結体の破壊靭性を増加
させているものと思われる。
Ce化合物、5iJ4およびSjO,と反応し5iJ4
の緻密化を促進すると同時に、一部は結晶質のZrO□
として粒界に生成し、窒化珪素焼結体の破壊靭性を増加
させているものと思われる。
次に本発明の成分限定理由を述べる。
本発明の焼結体中のAI!の化合物をAlz03に換算
して1〜20重量%と限定したのは、1重量%未満では
熱伝導率が低下せず、20重量%より多いと機械的強度
が低下するためである。また、本発明の焼結体中Br、
Mg、Ce、およびZrの化合物をSrOに換算して0
.1〜18重量%、MgOに換算して0.2〜25重景
%重量%、CeO2に換算して0.1〜20重量%およ
びZrO□に換算して0.1〜15重量%と限定したの
は、これらのうちいずれか1つでもその下限未満である
ときは、これら4つの元素が相乗効果として発揮する緻
密化促進効果および微構造制御効果による高強度化およ
び高靭性化が十分達成されず、焼結体中に気孔が多く残
留し機械的強度、破壊靭性が低下するためである。さら
にこれらのうちいずれか1つでもその上限を越えると、
SiJ<結晶の粒界に生成するBr、Mg、Ce、およ
び7、rの化合物よりなる第2相の性質が、最も多く含
まれる成分元素の単独の場合の性質になり、4元素の相
乗効果が発揮されないためである。とりわけZrの化合
物は熱膨張率がSi3N4の約3倍も大きいため、窒化
珪素焼結体の第2相として不必要に多く存在すると焼結
体の熱膨張率を増大して耐熱衝撃性を損うため、特にZ
rO□に換算して15重量%を越えないことが好ましい
。
して1〜20重量%と限定したのは、1重量%未満では
熱伝導率が低下せず、20重量%より多いと機械的強度
が低下するためである。また、本発明の焼結体中Br、
Mg、Ce、およびZrの化合物をSrOに換算して0
.1〜18重量%、MgOに換算して0.2〜25重景
%重量%、CeO2に換算して0.1〜20重量%およ
びZrO□に換算して0.1〜15重量%と限定したの
は、これらのうちいずれか1つでもその下限未満である
ときは、これら4つの元素が相乗効果として発揮する緻
密化促進効果および微構造制御効果による高強度化およ
び高靭性化が十分達成されず、焼結体中に気孔が多く残
留し機械的強度、破壊靭性が低下するためである。さら
にこれらのうちいずれか1つでもその上限を越えると、
SiJ<結晶の粒界に生成するBr、Mg、Ce、およ
び7、rの化合物よりなる第2相の性質が、最も多く含
まれる成分元素の単独の場合の性質になり、4元素の相
乗効果が発揮されないためである。とりわけZrの化合
物は熱膨張率がSi3N4の約3倍も大きいため、窒化
珪素焼結体の第2相として不必要に多く存在すると焼結
体の熱膨張率を増大して耐熱衝撃性を損うため、特にZ
rO□に換算して15重量%を越えないことが好ましい
。
本発明の窒化珪素焼結体は、次の方法により製造するこ
とができる。
とができる。
すなわち、焼結助剤としてのBr、Mg、Ce。
ZrおよびAlの化合物を、SrOに換算して0.1〜
18重景%重量しくは0.4〜12重量%、MgOに換
算して0.2〜25重量%好ましくは0.5〜17重景
%重量%、CeO2に換算して0.1〜20重量%好ま
しくは0.4〜13重量%、ZrO□に換算して0.1
〜15重量%およびAhO*に換算して1〜20重量%
とを含む残部が窒化珪素原料粉末よりなる調整原料を準
備する。この場合粉砕機は例えば回転ミル、振動ミル、
アトライターミル等を使用する。湿式粉砕、乾式粉砕い
ずれでもかまわないが、調合粉末量、玉石量、液体媒体
、スラリー粘度等は粉砕方式に応じ適宜選ばれる。液体
媒体は例えばアセトン、アルコール、水等を用いる。粉
砕時間は粉砕方式および容量により異なるが、粉砕物が
微細化し平均粒径、BET比表面積が一定の限界値に飽
和する時間とする。
18重景%重量しくは0.4〜12重量%、MgOに換
算して0.2〜25重量%好ましくは0.5〜17重景
%重量%、CeO2に換算して0.1〜20重量%好ま
しくは0.4〜13重量%、ZrO□に換算して0.1
〜15重量%およびAhO*に換算して1〜20重量%
とを含む残部が窒化珪素原料粉末よりなる調整原料を準
備する。この場合粉砕機は例えば回転ミル、振動ミル、
アトライターミル等を使用する。湿式粉砕、乾式粉砕い
ずれでもかまわないが、調合粉末量、玉石量、液体媒体
、スラリー粘度等は粉砕方式に応じ適宜選ばれる。液体
媒体は例えばアセトン、アルコール、水等を用いる。粉
砕時間は粉砕方式および容量により異なるが、粉砕物が
微細化し平均粒径、BET比表面積が一定の限界値に飽
和する時間とする。
なお調整原料を用意する場合、Br、Mg。
Ce、Alの化合物は粉砕時に粉砕混合又は溶液混合し
てもよいが、Zrの化合物は粉砕時に粉砕混合又は溶液
混合するよりは、ジルコニア磁器製玉石を用い粉砕工程
中にそのジルコニア磁器製玉石の摩耗により原料中にZ
r0zとして加えるのが好ましい。
てもよいが、Zrの化合物は粉砕時に粉砕混合又は溶液
混合するよりは、ジルコニア磁器製玉石を用い粉砕工程
中にそのジルコニア磁器製玉石の摩耗により原料中にZ
r0zとして加えるのが好ましい。
このジルコニア磁器製玉石の摩耗によりZrO2を加え
る場合は、平均粒径、BET比表面積の測定以外にZr
O□の混入量を化学分析し、15重量%を越えないよう
粉砕時間を管理する。
る場合は、平均粒径、BET比表面積の測定以外にZr
O□の混入量を化学分析し、15重量%を越えないよう
粉砕時間を管理する。
なお、使用するジルコニア磁器製玉石は、高い粉砕効果
を得るため、比重5以上、モース硬度6以上が必要であ
り、そのためZrO□含有量が70重量%以上のものが
好ましい。又その形状は球状、円筒状等のものを用いる
ことができ、外径が小さ過ぎると原料粉末中の粗い粒子
が粉砕されず焼結体の強度が向上しないため、3〜10
mm好ましくは4〜8mmのものがよい。
を得るため、比重5以上、モース硬度6以上が必要であ
り、そのためZrO□含有量が70重量%以上のものが
好ましい。又その形状は球状、円筒状等のものを用いる
ことができ、外径が小さ過ぎると原料粉末中の粗い粒子
が粉砕されず焼結体の強度が向上しないため、3〜10
mm好ましくは4〜8mmのものがよい。
そして所定粒度に粉砕した調整原料中に必要に応じてポ
リビニルアルコール等の成形助剤を加え攪拌の後、粉末
あるいはスラリーを乾燥し成形用粉末とする。成形用粉
末を静水圧プレス等で所望の形に成形し、窒素雰囲気あ
るいは不活性ガス雰囲気中にて1650〜1850℃好
ましくは1670〜1730℃で、0.2〜5時間好ま
しくは0.5〜2時間焼成すると窒化珪素焼結体が得ら
れる。
リビニルアルコール等の成形助剤を加え攪拌の後、粉末
あるいはスラリーを乾燥し成形用粉末とする。成形用粉
末を静水圧プレス等で所望の形に成形し、窒素雰囲気あ
るいは不活性ガス雰囲気中にて1650〜1850℃好
ましくは1670〜1730℃で、0.2〜5時間好ま
しくは0.5〜2時間焼成すると窒化珪素焼結体が得ら
れる。
なお、窒化珪素原料粉末は、α相、β相のいずれを含む
ものでもよいが、α相を多く含む方が高強度の焼結体が
得られるので、α相を50重量%以上含むものが好まし
く、不純物としてRe、Ca。
ものでもよいが、α相を多く含む方が高強度の焼結体が
得られるので、α相を50重量%以上含むものが好まし
く、不純物としてRe、Ca。
Na、にの含有量が含量で3重量%以下好ましくは1重
量%以下、平均粒径は5μm以下好ましくは1βm以下
、BET比表面積は1〜50m”/ g、好ましくは5
〜30m2/gのものがよい。
量%以下、平均粒径は5μm以下好ましくは1βm以下
、BET比表面積は1〜50m”/ g、好ましくは5
〜30m2/gのものがよい。
又3r、Mg、Ce、ZrおよびAAの化合物は、焼成
により酸化物は酸窒化物になるものは全て使用可能であ
り例えばSrO,5rCOz、5r(NOz)z H4
11zO1MgO,MgC0:+、Mg(Off)z、
Mg(NO:+)z ’6HzO,Ce0z、Ce(
NOz)6HzQ、ZrO2,Zr0(0)1)z、A
hOs、AI(NOz)3+ 911i0等の純度98
重量%以上のものを用いる。粉末として加える場合は、
平均粒度5μm以下、BET比表面積は1〜50mz/
gが好ましく、一方硝酸塩水溶液あるいはアルコキシド
溶液とした後加水分解して加える場合は、仮焼により分
解蒸発分を除去する必要がある。
により酸化物は酸窒化物になるものは全て使用可能であ
り例えばSrO,5rCOz、5r(NOz)z H4
11zO1MgO,MgC0:+、Mg(Off)z、
Mg(NO:+)z ’6HzO,Ce0z、Ce(
NOz)6HzQ、ZrO2,Zr0(0)1)z、A
hOs、AI(NOz)3+ 911i0等の純度98
重量%以上のものを用いる。粉末として加える場合は、
平均粒度5μm以下、BET比表面積は1〜50mz/
gが好ましく、一方硝酸塩水溶液あるいはアルコキシド
溶液とした後加水分解して加える場合は、仮焼により分
解蒸発分を除去する必要がある。
(実施例)
以下、本発明の効果を具体的実施例について説明する。
ス」」L−上
純度96重量%、平均粒径0.7μm 、 BET比表
面積3.5 m”/gの窒化珪素原料粉末と、純度98
〜99重景%、重量粒径2〜0,5μmの焼結助剤およ
びAlto:lの各種成分を用いて第1表に示す割合に
調合し、不純物の混入を防ぐため鉄の表面をナイロン樹
脂で被覆した外径7mmの玉石を用いて、粉砕内容積1
.2βのナイロン樹脂製容器内で原料粉末200gに対
しアセトン500mA、玉石500gを加1・え、回転
数100回/分の回転ミルで300時間粉砕した。そし
てこの粉末を乾燥後、3 ton/cm”の圧力で60
X60X6mmに静水圧プレス成形し、1700℃で1
時間大気圧の窒素中で無加圧焼結し、本発明の窒化珪素
焼結体(11kL1〜阻12)を得た。
面積3.5 m”/gの窒化珪素原料粉末と、純度98
〜99重景%、重量粒径2〜0,5μmの焼結助剤およ
びAlto:lの各種成分を用いて第1表に示す割合に
調合し、不純物の混入を防ぐため鉄の表面をナイロン樹
脂で被覆した外径7mmの玉石を用いて、粉砕内容積1
.2βのナイロン樹脂製容器内で原料粉末200gに対
しアセトン500mA、玉石500gを加1・え、回転
数100回/分の回転ミルで300時間粉砕した。そし
てこの粉末を乾燥後、3 ton/cm”の圧力で60
X60X6mmに静水圧プレス成形し、1700℃で1
時間大気圧の窒素中で無加圧焼結し、本発明の窒化珪素
焼結体(11kL1〜阻12)を得た。
又、これとは別に本発明の限定範囲外のものを同一条件
でつくり、比較例の焼結体(11h13〜患17)とし
、さらに従来品(阻18〜魚20)を用意した。
でつくり、比較例の焼結体(11h13〜患17)とし
、さらに従来品(阻18〜魚20)を用意した。
そしてこれらの焼結体について嵩密度、熱伝導率、強度
等を比較測定した。熱伝導率は、焼結体より加工した直
径10n+n+、厚さ3mmの円板を試料とし、レーザ
ーフラッシュ法により測淀した。また、強度はJIS
R−1601rファインセラミックスの曲げ強さ試験方
法」に従って四点曲げ強度を測定した。
等を比較測定した。熱伝導率は、焼結体より加工した直
径10n+n+、厚さ3mmの円板を試料とし、レーザ
ーフラッシュ法により測淀した。また、強度はJIS
R−1601rファインセラミックスの曲げ強さ試験方
法」に従って四点曲げ強度を測定した。
得られた焼結体の嵩密度、熱伝導率、強度は第1表に示
す通りである。
す通りである。
第1表の結果から明らかなように、本発明の窒化珪素焼
結体の製造法によれば、熱伝導率が低く強度の高い窒化
珪素焼結体を得られる。
結体の製造法によれば、熱伝導率が低く強度の高い窒化
珪素焼結体を得られる。
(発明の効果)
以上詳細に説明したところから明らかなように、本発明
の窒化珪素焼結体およびその製造法によれば、高い機械
的強度と破壊靭性を存する窒化珪素焼結体に適当量のA
lzOtを添加することにより、高い機械的強度と破壊
靭性を維持しながら熱伝導率が低い窒化珪素焼結体を得
ることができる。
の窒化珪素焼結体およびその製造法によれば、高い機械
的強度と破壊靭性を存する窒化珪素焼結体に適当量のA
lzOtを添加することにより、高い機械的強度と破壊
靭性を維持しながら熱伝導率が低い窒化珪素焼結体を得
ることができる。
そのため、例えば断熱性を要求されるエンジン部材とし
て本発明の窒化珪素焼結体を好適に使用することができ
る。
て本発明の窒化珪素焼結体を好適に使用することができ
る。
手 続 補 正 書
昭和61年 7月22日
特許庁長官 黒 1) 明 雄 殿1、事件の
表示 昭和60年特許願第204986号 2、発明の名称 チフカ ケイン ショウケラタイ セ
イゾウ木つ窒化珪素焼結体およびその製造法 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 ナゴヤシミズ本りスダチョウ 住 所 愛知県名古屋市瑞穂区須田町2番56号ニブ
ボン 刀イ シ 名称(406)日本碍子株式会社 4、代理人 工、明細書第12頁の第1表を別紙第1表の通り訂正す
る。
表示 昭和60年特許願第204986号 2、発明の名称 チフカ ケイン ショウケラタイ セ
イゾウ木つ窒化珪素焼結体およびその製造法 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 ナゴヤシミズ本りスダチョウ 住 所 愛知県名古屋市瑞穂区須田町2番56号ニブ
ボン 刀イ シ 名称(406)日本碍子株式会社 4、代理人 工、明細書第12頁の第1表を別紙第1表の通り訂正す
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、Br、Mg、Ce、ZrおよびAlの化合物を、S
rOに換算して0.1〜18重量%、MgOに換算して
0.2〜25重量%、CeO_2に換算して0.1〜2
0重量%、ZrO_2に換算して0.1〜15重量%お
よびAl_2O_3に換算して1〜20重量%含み残部
が窒化珪素よりなることを特徴とする窒化珪素焼結体。 2、Sr、Mg、Ce、ZrおよびAlの化合物を、S
rOに換算して0.1〜18重量%、MgOに換算して
0.2〜25重量%、CeO_2に換算して0.1〜2
0重量%、ZrO_2に換算して0.1〜15重量%お
よびAl_2O_3に換算して1〜20重量%含み残部
が窒化珪素原料粉末よりなる調整原料を成形し、次いで
窒素雰囲気あるいは不活性ガス雰囲気中で焼成すること
を特徴とする窒化珪素焼結体の製造法。 3、Zrの化合物が、ジルコニア磁器製玉石を用いた粉
砕工程中に、その玉石の摩耗により原料中に含有される
ことを特徴とする特許請求の範囲第2項記載の窒化珪素
焼結体の製造法。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60204986A JPS6265976A (ja) | 1985-09-17 | 1985-09-17 | 窒化珪素焼結体およびその製造法 |
US06/892,249 US4692419A (en) | 1985-09-17 | 1986-08-04 | Silicon nitride sintered body and manufacturing method thereof |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60204986A JPS6265976A (ja) | 1985-09-17 | 1985-09-17 | 窒化珪素焼結体およびその製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6265976A true JPS6265976A (ja) | 1987-03-25 |
JPH027910B2 JPH027910B2 (ja) | 1990-02-21 |
Family
ID=16499579
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
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1986
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CN109265809A (zh) * | 2018-08-22 | 2019-01-25 | 浙江理工大学 | 一种基于导电陶瓷的改性导电聚乙烯及其制备方法 |
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