JPS6265928A - 希土類元素の含酸素誘導体の先駆体の製造方法及び生成物 - Google Patents
希土類元素の含酸素誘導体の先駆体の製造方法及び生成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［発明の技術分野１
本発明は希土類元素の含酸素誘導体の先駆体の新製漬方
法及びこの方法により１がられる生成物を目的とする。
法及びこの方法により１がられる生成物を目的とする。
ざらに詳しくは、本発明は、希土類元素の塩基性塩の製
造方法に関する。また、本発明はこのような塩から希土
類元素の酸化物を製造することに関する。
造方法に関する。また、本発明はこのような塩から希土
類元素の酸化物を製造することに関する。
［従来技術とその問題点１
希土類元素の酸化物は、一般に、そのしゆう酸塩、炭酸
塩又は水酸化物を焼成することによつ又製造される。
塩又は水酸化物を焼成することによつ又製造される。
後者の場合において、希土類元素の水酸化物の製造は工
業的に非常に重要な問題点を提起するが、これは濾過工
程にある。
業的に非常に重要な問題点を提起するが、これは濾過工
程にある。
事実、シミエ・ミネラル・ド・パスカル（Ｃｈｉｍｉｅ
ｌｖｌ １ｎｅｒａｌ ｄｅ Ｐ ａｓｃａｌ
）■、ｐ。
ｌｖｌ １ｎｅｒａｌ ｄｅ Ｐ ａｓｃａｌ
）■、ｐ。
７９６の新論文によれば、希土類元素の塩と過剰の塩基
との反応によって製造される希土類元素の水酸化物沈殿
は濾過しがたいゼラチン状沈殿の形で現われることが知
られている。
との反応によって製造される希土類元素の水酸化物沈殿
は濾過しがたいゼラチン状沈殿の形で現われることが知
られている。
この問題点を解決するために、本発明者は、希土類元素
の水酸化物ではなくて一定の形態学的特性を有する希土
類元素の塩基性塩の製造を可能ならしめる方法を見出し
た。
の水酸化物ではなくて一定の形態学的特性を有する希土
類元素の塩基性塩の製造を可能ならしめる方法を見出し
た。
［発明の詳細な説明］
本発明による希土類元素の含酸素読）９体の先駆体の製
造方法は、少なくとも１種の３価希土類元素の塩の水溶
液と塩基とを、塩基のＯＨ−イオンの濃度と陽イオン（
ＴＲ３” ）で表わした希土類元素の塩の溶液の濃度と
の間のモル比が５以下であるような条件下で反応させ、
得られた沈殿を分離し、要すればこれを熱処理すること
からなることを特徴どする。
造方法は、少なくとも１種の３価希土類元素の塩の水溶
液と塩基とを、塩基のＯＨ−イオンの濃度と陽イオン（
ＴＲ３” ）で表わした希土類元素の塩の溶液の濃度と
の間のモル比が５以下であるような条件下で反応させ、
得られた沈殿を分離し、要すればこれを熱処理すること
からなることを特徴どする。
この方法の第一工程では、３価希土類元素の塩の水溶液
と塩基との混合が行われる。
と塩基との混合が行われる。
３価希土類元素の塩の水溶液は本発明の条件下で可溶性
でなければならない。本発明に好適な塩としては、クツ
１〜リウム又はランタン、セリウム、プラセオジム、ネ
オジム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テ
ルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、
ツリウム、イッテルビウム、ルテチウムのような希土類
元素の硝酸塩、希土類元素の硝酸塩と硝酸アンモニウム
との複塩、又は希土類元素の塩化物があげられる。
でなければならない。本発明に好適な塩としては、クツ
１〜リウム又はランタン、セリウム、プラセオジム、ネ
オジム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テ
ルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、
ツリウム、イッテルビウム、ルテチウムのような希土類
元素の硝酸塩、希土類元素の硝酸塩と硝酸アンモニウム
との複塩、又は希土類元素の塩化物があげられる。
１種又は２種以上の希土類元素を含有する溶液を用いる
ことができる。特に、希土類元素鉱物の処理から直接的
又は間接的に得られる希土類元素の塩の溶液を用いるこ
とができる。
ことができる。特に、希土類元素鉱物の処理から直接的
又は間接的に得られる希土類元素の塩の溶液を用いるこ
とができる。
用いる希土類元素の塩の純度は目的とする用途に応じて
選ばれる。
選ばれる。
本発明の方法により用いられる希土類元素の塩の溶液の
濃度は、臨界的な因子ではなく、広い範囲にわたること
ができる。しかし、濃度は０． １〜２モル／ｉであり
、好ましくは０．３〜１．５モル／ｉ！、の間で選ばれ
る。
濃度は、臨界的な因子ではなく、広い範囲にわたること
ができる。しかし、濃度は０． １〜２モル／ｉであり
、好ましくは０．３〜１．５モル／ｉ！、の間で選ばれ
る。
この溶液の酸性度では本発明では臨界的ではない。
本発明の方法で用いられる塩基は、一般に水溶液の形で
用いられる。特に、アンモニア水、か性ソーダ、か性カ
リ、カルバミン酸アンモニウム、尿素、ヘキサメチレン
テトラミンなどのような塩基の水溶液を用いることがで
きる。また、アンモニアガスも用いることができる。本
発明によれば、アンモニア溶液が好ましくは用いられる
。
用いられる。特に、アンモニア水、か性ソーダ、か性カ
リ、カルバミン酸アンモニウム、尿素、ヘキサメチレン
テトラミンなどのような塩基の水溶液を用いることがで
きる。また、アンモニアガスも用いることができる。本
発明によれば、アンモニア溶液が好ましくは用いられる
。
用いられる塩基溶液の規定度は本発明では臨界的な因子
ではな（、広い範囲で、例えば０．１〜１１Ｎの間であ
ってよいが、２〜１１Ｎの濃度の溶液を用いるのが好ま
しい。
ではな（、広い範囲で、例えば０．１〜１１Ｎの間であ
ってよいが、２〜１１Ｎの濃度の溶液を用いるのが好ま
しい。
塩基溶液と少なくとも１種の３価希土類元素の１ｎの溶
液との間の割合は、［ＯＨ１／［ＴＲａ＋］モル比（こ
こでＴＲとは希土類元素をいう）が０．２以上であって
５以下であるようなものでなければならない。しかし、
良好な沈殿収率を得るためには、このモル比は２以上で
あって５以下であるのが好ましい。
液との間の割合は、［ＯＨ１／［ＴＲａ＋］モル比（こ
こでＴＲとは希土類元素をいう）が０．２以上であって
５以下であるようなものでなければならない。しかし、
良好な沈殿収率を得るためには、このモル比は２以上で
あって５以下であるのが好ましい。
上記の反応体の混合は各種の方法により実施することが
できる。例えば、少なくとも１種の３価希土類元素の水
溶液と塩基溶液を撹拌しながら同時に混合しても、成る
いは少なくとも１種の３価希土類元素の塩の水溶液に塩
基を連続的に若しくは一度に添加し又はその逆であって
もよい。
できる。例えば、少なくとも１種の３価希土類元素の水
溶液と塩基溶液を撹拌しながら同時に混合しても、成る
いは少なくとも１種の３価希土類元素の塩の水溶液に塩
基を連続的に若しくは一度に添加し又はその逆であって
もよい。
反応体の溶液の添加流量は、前記した［０）−１−１／
［ＴＲ３” ］比が得られるように調節される。
［ＴＲ３” ］比が得られるように調節される。
また、Ｉ）Ｈを調節しながら（これは大抵の場合に６．
９〜９．５である）流ｍを調節することもできる。この
ＩＩＨは希土類元素の塩の種類及び撹拌に左右される。
９〜９．５である）流ｍを調節することもできる。この
ＩＩＨは希土類元素の塩の種類及び撹拌に左右される。
反応媒体の温度は約１０℃〜５０℃の間、特に１０℃〜
３０℃の間で選ばれる。上限は生産性の点で臨界性を示
す。なぜならば、５０℃よりも高い温度で作業するとき
は得られた沈殿の濾過性がそれほど良くならないからで
ある。
３０℃の間で選ばれる。上限は生産性の点で臨界性を示
す。なぜならば、５０℃よりも高い温度で作業するとき
は得られた沈殿の濾過性がそれほど良くならないからで
ある。
反応媒体中の混合物の滞留時間は１分間から復数時間、
例えば４８時間又はそれ以上であってよい。この上限は
何ら臨界性がない。しかし、５分間から３０分間の時間
が一般に満足できる。
例えば４８時間又はそれ以上であってよい。この上限は
何ら臨界性がない。しかし、５分間から３０分間の時間
が一般に満足できる。
撹拌条件は比較的強力でなければならない。撹拌速度は
撹拌機の種類及び撹拌機と反応器との直径の比に左右さ
れる。例えば、直径１５ｃｍの反応器（有効容積−７５
０ｃｃ＞の壁面づれすれに通過する４枚羽根撹拌機につ
いての撹拌速度は２００〜１００ Ｑ ｒｐｍに保持さ
れるが、好ましくは３００〜４００ ｒｐｍの間で選ば
れる。
撹拌機の種類及び撹拌機と反応器との直径の比に左右さ
れる。例えば、直径１５ｃｍの反応器（有効容積−７５
０ｃｃ＞の壁面づれすれに通過する４枚羽根撹拌機につ
いての撹拌速度は２００〜１００ Ｑ ｒｐｍに保持さ
れるが、好ましくは３００〜４００ ｒｐｍの間で選ば
れる。
本発明方法の第二工程は、得られた沈殿を分離すること
からなる。この沈殿は反応物中に懸濁しおり、ある種の
条件下では微小粒子の形を呈する。
からなる。この沈殿は反応物中に懸濁しおり、ある種の
条件下では微小粒子の形を呈する。
沈殿は、各種の液体−固体分離技術、特に、容易な態様
で行われるデカンテーション又は濾過によって反応媒体
から分離することができる。この分離は、一般に周囲温
度で（大抵は１５〜２５℃で）行われる。
で行われるデカンテーション又は濾過によって反応媒体
から分離することができる。この分離は、一般に周囲温
度で（大抵は１５〜２５℃で）行われる。
デカンテーションされた沈殿又は濾過ケーキはその上に
吸着している陰イオンを除去するように洗浄に付しても
よい。
吸着している陰イオンを除去するように洗浄に付しても
よい。
洗浄は好ましくは蒸留水で又は脱イオン水で行われたが
、その温度は５℃〜９０℃の間であってよい。１回又は
複数回の洗浄が行われるが、通常は１〜３回である。
、その温度は５℃〜９０℃の間であってよい。１回又は
複数回の洗浄が行われるが、通常は１〜３回である。
また、洗浄は有機溶媒によって行うことができる。有機
溶媒としては、脂肪族、シクロ脂肪族又は芳香族炭化水
素、成るいは脂肪族又はシクロ脂肪族アルコール、例え
ばメタノール、エタノール、ｎ−プロパツール、イソプ
ロパツール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ネオブ
タノールなどを用いることができる。この場合も、１回
又は複数回の洗浄が行われ、通常は１〜３回の洗浄が行
われる。
溶媒としては、脂肪族、シクロ脂肪族又は芳香族炭化水
素、成るいは脂肪族又はシクロ脂肪族アルコール、例え
ばメタノール、エタノール、ｎ−プロパツール、イソプ
ロパツール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ネオブ
タノールなどを用いることができる。この場合も、１回
又は複数回の洗浄が行われ、通常は１〜３回の洗浄が行
われる。
洗浄後のケーキの含水量は２０〜８０％、一般に２０〜
５０％である。
５０％である。
分離洗浄後に得られる沈殿は、次いで要すれば熱処理に
付される。また、乾燥を行うことができ、これは空気で
又は１０−２〜１００ｍｍＨｇ（１，３３〜１．３３Ｘ
１０４ Ｐａ ）程度の減圧下に行うことができる。
付される。また、乾燥を行うことができ、これは空気で
又は１０−２〜１００ｍｍＨｇ（１，３３〜１．３３Ｘ
１０４ Ｐａ ）程度の減圧下に行うことができる。
乾燥温度は周囲温度から２００℃までの間であってよい
。
。
乾燥時間は温度に左右される。これは臨界的ではなく、
３０分間から４８時間であってよいが、好ましくは２時
間から８時間の間で選ばれる。
３０分間から４８時間であってよいが、好ましくは２時
間から８時間の間で選ばれる。
本発明の方法は従来の装置で実施することができる。反
応体の溶液の混合工程は、例えば二重ジャケット管内の
熱水の循環により又は熱交換器（蛇管）により安全を確
保した加熱装置を備えた反応器で行われる。反応器は慣
用の温度調節器（温度計）および撹拌装置（羽根型、ア
ンクル型、螺旋型またはタービン型）並びに水溶液の形
の反応体の一方または双方を導入する装置、例えば定ｍ
ポンプも備えていなければならない。
応体の溶液の混合工程は、例えば二重ジャケット管内の
熱水の循環により又は熱交換器（蛇管）により安全を確
保した加熱装置を備えた反応器で行われる。反応器は慣
用の温度調節器（温度計）および撹拌装置（羽根型、ア
ンクル型、螺旋型またはタービン型）並びに水溶液の形
の反応体の一方または双方を導入する装置、例えば定ｍ
ポンプも備えていなければならない。
分離および乾燥操作を行うのに使用できる装置は特別の
特性を必要としない。
特性を必要としない。
（ｑられた懸濁液の濾過は窒素のような不活性がず加圧
濾過器、減圧濾過器（ブヒナー、ヌツチェ）または連続
濾過装置、例えばベルネー型回転濾過器もしくはバンド
型濾過器で行うこ゛とができる。
濾過器、減圧濾過器（ブヒナー、ヌツチェ）または連続
濾過装置、例えばベルネー型回転濾過器もしくはバンド
型濾過器で行うこ゛とができる。
沈殿は石英、磁器またはアルミナ製ボートにいれ、任意
の乾燥装置、例えば換気付きもしくは減圧下に維持され
た乾燥器またはたいてい水流ポンプにより確実に減圧さ
れたデシケータ−内で行うことができる乾燥操作に付さ
れる。
の乾燥装置、例えば換気付きもしくは減圧下に維持され
た乾燥器またはたいてい水流ポンプにより確実に減圧さ
れたデシケータ−内で行うことができる乾燥操作に付さ
れる。
本発明の方法によれば、常に容易に濾過されかつ希土類
元素の水酸化物であってその水酸基の一部が希土類元素
の塩によりもたらされる陰イオンによって部分的に置換
されているものの形態にある希土類元素の含酸素誘導体
の先駆体が得られる。
元素の水酸化物であってその水酸基の一部が希土類元素
の塩によりもたらされる陰イオンによって部分的に置換
されているものの形態にある希土類元素の含酸素誘導体
の先駆体が得られる。
本発明の生成物の形状は走査型電子顕微鏡検査により明
らかにされる。これにより大ぎさが２〜１００μｍであ
る凝集体の存在が示される。
らかにされる。これにより大ぎさが２〜１００μｍであ
る凝集体の存在が示される。
［○Ｈ−１／［ＴＲ３”］モル比が１以上であって３以
下であるときには、特に丸い微球状体の存在が認められ
る。この場合、微小球状体の平均直径は５０〜６０μｍ
である。平均直径は、微小球状体の５０重澁％が平均直
径よりも大ぎいか又は小さい直径を有するような直径で
あるものとして定義される。
下であるときには、特に丸い微球状体の存在が認められ
る。この場合、微小球状体の平均直径は５０〜６０μｍ
である。平均直径は、微小球状体の５０重澁％が平均直
径よりも大ぎいか又は小さい直径を有するような直径で
あるものとして定義される。
本発明により得られる先駆体は、特に希土類元素の酸化
物又は炭酸塩の製造中間体として用いることができる。
物又は炭酸塩の製造中間体として用いることができる。
本発明の含酸素誘導体の先駆体の特別の用途は、場合に
より乾燥した先駆体を焼成することによる希土類元素の
酸化物の製造にある。
より乾燥した先駆体を焼成することによる希土類元素の
酸化物の製造にある。
焼成操作は、約６５０℃〜１３００℃の間の温度で行わ
れる。
れる。
焼成時間は臨界的ではなく、通常は１〜４時間である。
しかして、先駆体と同じように微小球状体を呈する希土
類元素の酸化物が得られる。微小球状体の大きさは一般
に２〜５０μｍである。
類元素の酸化物が得られる。微小球状体の大きさは一般
に２〜５０μｍである。
［実施例コ
本発明の実施を詳細に例示するためにいくつかの例を以
下に示すが、これらは本発明を何ら制限するものではな
い。
下に示すが、これらは本発明を何ら制限するものではな
い。
なお、これらの例を詳述する前に、得られた沈殿の濾過
特性を評価ぜしめる濾過性試験を説明する。
特性を評価ぜしめる濾過性試験を説明する。
この試験では、ブフナーフィルターで濾過を行う。この
場合に、フリットガラスに１２．５０ｍ２の表面積と０
．４５μｌの多孔度を有する「ミリボア」 （登録商標
）製濾紙を載せた。
場合に、フリットガラスに１２．５０ｍ２の表面積と０
．４５μｌの多孔度を有する「ミリボア」 （登録商標
）製濾紙を載せた。
このブフナーフィルターをバイブを介して水流ポンプに
結び、このバイブにはモールピンチコック、空気流入弁
及びマノメータを挿入する。
結び、このバイブにはモールピンチコック、空気流入弁
及びマノメータを挿入する。
操作手順は次の通り。
・モールピンチコックを閉じながら水流ポンプを始動さ
せる。
せる。
・圧力降下が得られたことがマノメータ上に記録された
ときに、空気流入弁を作動させて圧力降下ΔＩ）＝３２
Ｏｎ＋ｍＨｇ （ｏ、４２Ｘ１０５ ｐａ ）を作る。
ときに、空気流入弁を作動させて圧力降下ΔＩ）＝３２
Ｏｎ＋ｍＨｇ （ｏ、４２Ｘ１０５ ｐａ ）を作る。
モールピンチコックはずっと回路を閉じている。
・次いでフィルター上に希土類元素の含酸素誘導体の先
駆体の溶液を素早く注ぎ入れ、モールピンチコックを開
く。
駆体の溶液を素早く注ぎ入れ、モールピンチコックを開
く。
・１００ｃｍ３の懸濁液の流出時間を測定する。これか
ら濾過性指数（Ｃ１ｉ３ ／ｈ ／Ｃ１１２で表わされ
る）が定義される。これは濾過での沈殿の挙動の数的表
示である。
ら濾過性指数（Ｃ１ｉ３ ／ｈ ／Ｃ１１２で表わされ
る）が定義される。これは濾過での沈殿の挙動の数的表
示である。
得られた値が少なくとも１００に等しいときは試験は満
足できるものとみなされる。
足できるものとみなされる。
下記の例は３価のネオジム、サマリウム、プラセオジム
及びセリウム（Ｉ）の含酸素誘導体の先駆体の製造を例
示する。
及びセリウム（Ｉ）の含酸素誘導体の先駆体の製造を例
示する。
例１
２０℃に温度満面した水を循環させた二重ジャケット管
を有しかつ温度計、反応体導入系統及び撹拌装置（４枚
羽根撹拌機）を備えた２ヱの反応器に ０．５モル／ヱのＮｄａ＋を有する硝酸ネオジム溶液 ２Ｎアンモニア溶液 をそれぞれ１３００ｃｎ３／ｈ及び８００ｃｍｆｆ／ｈ
の流量で、そして［ＯＨ−］／ ［Ｎｄ ３ ＋ ］比
を２．５に等しくして、同時に導入した。
を有しかつ温度計、反応体導入系統及び撹拌装置（４枚
羽根撹拌機）を備えた２ヱの反応器に ０．５モル／ヱのＮｄａ＋を有する硝酸ネオジム溶液 ２Ｎアンモニア溶液 をそれぞれ１３００ｃｎ３／ｈ及び８００ｃｍｆｆ／ｈ
の流量で、そして［ＯＨ−］／ ［Ｎｄ ３ ＋ ］比
を２．５に等しくして、同時に導入した。
反応媒体の温度は２０℃であった。
反応媒体中の混合物の滞留時間は２０分局であった。
撹拌速度は５００ ｒｐｍであった。
２０分後に、反応物を前記した試験に従ってブフナーフ
ィルター上で周囲温度で濾過した。
ィルター上で周囲温度で濾過した。
濾過性指数は１１００ｃｍ３ ／ｈ ／ｃｍ２であった
。
。
母液中に残存Ｊ−るネオジムの蛋をエチレンジアミン四
酢酸ナトリウム塩滴定溶液で錯化させることによって定
量したが、これにより１００％の沈殿収率が決定できた
。
酢酸ナトリウム塩滴定溶液で錯化させることによって定
量したが、これにより１００％の沈殿収率が決定できた
。
次いで、１ｑられた沈殿を５０℃の温度の乾燥器におい
て２時間乾燥した。
て２時間乾燥した。
本発明により製造された生成物は、走査電子顕微鏡写真
（Ｇ＝３００）を示す第１図により証明される形状を有
する。この写真は見かけ直径が５〜５０μｍの球状体を
示している。
（Ｇ＝３００）を示す第１図により証明される形状を有
する。この写真は見かけ直径が５〜５０μｍの球状体を
示している。
下記の沈降図表により得られた粒度分析から見平均直径
１３μｍ 例２ 例１に対して、アンモニア溶液の添加流量を調節した。
１３μｍ 例２ 例１に対して、アンモニア溶液の添加流量を調節した。
これは［○Ｈ−］／［Ｎｄ３”］比が４に等しくなるよ
うに１３００ｃｍ３／ｈにした。
うに１３００ｃｍ３／ｈにした。
４００ｃｍ３ ／ｈ ／ｃｍ２というそれほど良くナイ
濾過性指数が得られたが、濾過そのものは非常に満足で
きるものであった。
濾過性指数が得られたが、濾過そのものは非常に満足で
きるものであった。
例３
この例では、硝酸ネオジム溶液の濃度の影響を示す。
硝酸ネオ゛ジム溶液の濃度を０．５モル／ｉではなくて
１．４Ｔニル／Ｅとしたことを除いて、例１の操作条件
を繰り返す。
１．４Ｔニル／Ｅとしたことを除いて、例１の操作条件
を繰り返す。
濾過性指数は２００ｃｍ３ ／ｈ ／ｃｍ２に等しかっ
た。
た。
例４
この例は滞留時間の影響を立証する。
滞留時間を１０分間としただけで例ゴを反復する。
この場合には７００ｃｍ３ ／ｈ ／ｃｍ２ （Ｊ）ｍ
過性指数が得られた。
過性指数が得られた。
例５及び６
例１に記載の条件によるが、ただし反応温度を例５では
３０℃とし、また例６では１０℃として、ネオジムの含
酸素誘導体の先駆体の製造を行った。
３０℃とし、また例６では１０℃として、ネオジムの含
酸素誘導体の先駆体の製造を行った。
得られた結果を表１に記載する。比較のために例１で得
られた濾過性指数も記載する。
られた濾過性指数も記載する。
表 Ｉ
例７及び８
これらの例は、反応媒体の撹拌速度の影響を例示する。
撹拌速度に関する以外は例１におけるように実施した。
得られた結果を表■に要約する。
夏−一り
例９
ＶＡｌに示した条件に従ってサマリウムの含酸素誘導体
の先駆体の製造を行った。
の先駆体の製造を行った。
ｉｑられた沈殿の濾過は、その濾過性指数が７００ｃｍ
３ ／ｈ ／ｃｍ２であることから非常に良好であった
。
３ ／ｈ ／ｃｍ２であることから非常に良好であった
。
第２図は、得られた生成物の形状を示す走査電子顕微鏡
写真（Ｇ＝３００）を表わす。
写真（Ｇ＝３００）を表わす。
得られた微小球状体が１０〜４０μｍの見かけ直径を示
すことがわかる。
すことがわかる。
例１０
この例では、プラセオジムの含酸素誘導体の先駆体の製
造を例示する。
造を例示する。
例１におけるように実施した。
５０ Ｑｃｍ３ ／ｈ ／ｃｍ２の濾過性指数が得られ
た。
た。
得られた生成物は第２図により表わされる形状と類似の
形状を持っていた。
形状を持っていた。
例１１
０．５モル／ｉのＣｅ３＋を含有づる硝酸第一セリウム
溶液を用いること以外は例１を反復した。
溶液を用いること以外は例１を反復した。
１ｑられた沈殿は、その濾過性指数が９００ Ｃｍ３／
ｈ／ｃｍ２であることから非常に良好に濾過された。
ｈ／ｃｍ２であることから非常に良好に濾過された。
１ｑられたセリウムの含酸素誘導体の先駆体の粒子の形
状及び大きさは、例９の生成物のものと類似していた。
状及び大きさは、例９の生成物のものと類似していた。
例１２
例１で製造した生成物のＩＣＩを取り、これをボートに
入れ、このボートを管状炉に入れた。毎分９℃として７
００℃まで昇温させ、この温度に１時間保持した。炉の
慣性により冷却させた。
入れ、このボートを管状炉に入れた。毎分９℃として７
００℃まで昇温させ、この温度に１時間保持した。炉の
慣性により冷却させた。
Ｎｄ ２０ａ型構造（ＡＳＴＭ２１−５７９＞の焼成生
成物５．５ｇが得られたが、このものは大きさが４〜４
０μｍの微小球状体を呈した。
成物５．５ｇが得られたが、このものは大きさが４〜４
０μｍの微小球状体を呈した。
例１３
例１２の走査態様に従って、例１０で！！ｌ造したプラ
セオジムの含酸素誘導体の先駆体１０ｇを焼成した。
セオジムの含酸素誘導体の先駆体１０ｇを焼成した。
大きさが１０〜４５μｍである微小球状体を呈する酸化
プラセオジムが得られた。
プラセオジムが得られた。
第１図は、本発明のネオジムの含酸素誘導体の先駆体の
粒子構造の走査電子顕微鏡写真（Ｇ＝３００）を示す。 第２図は、本発明のサマリウムの含酸素誘導体の先駆体
の粒子構造の走査電子顕微鏡写真（Ｇ＝３００）を示す
。 手続補正書（方式） 昭和６１年１０月８ 日 １゛、旨′Ｉ庁長官黒田明雄殿 Ｔ５イ／ｌ （７）表示 昭和６１年特 願第１６２２
０１ 号補正をする者
粒子構造の走査電子顕微鏡写真（Ｇ＝３００）を示す。 第２図は、本発明のサマリウムの含酸素誘導体の先駆体
の粒子構造の走査電子顕微鏡写真（Ｇ＝３００）を示す
。 手続補正書（方式） 昭和６１年１０月８ 日 １゛、旨′Ｉ庁長官黒田明雄殿 Ｔ５イ／ｌ （７）表示 昭和６１年特 願第１６２２
０１ 号補正をする者
Claims (25)
- （１）少くとも１種の３価希土類元素の塩の水溶液と塩
基とを塩基のＯＨ＾−イオンの濃度と陽イオンで表わし
た希土類元素の塩の溶液の濃度との間のモル比が５以下
であるような条件下で反応させ、得られた沈殿を分離し
、要すればこれを熱処理することからなることを特徴と
する希土類元素の含酸素誘導体の先駆体の製造方法。 - （２）３価希土類元素の塩が希土類元素の硝酸塩、希土
類元素の硝酸塩と硝酸アンモニウムとの複塩又は希土類
元素の塩化物であることを特徴とする特許請求の範囲第
１項記載の方法。 - （３）希土類元素の塩の溶液の濃度が０．１〜２モル／
ｌであることを特徴とする特許請求の範囲第１又は２項
記載の方法。 - （４）希土類元素の塩の溶液の濃度が０．３〜１．５モ
ル／ｌであることを特徴とする特許請求の範囲第３項記
載の方法。 - （５）塩基がアンモニア水、か性ソーダ、か性カリ、カ
ルバミン酸アンモニウム、尿素、ヘキサメチレンテトラ
ミン及びアンモニアよりなる群から選ばれることを特徴
とする特許請求の範囲第１〜４項のいずれかに項記載の
方法。 - （６）塩基溶液の規定度が０．１Ｎ〜１１Ｎであること
を特徴とする特許請求の範囲第１〜５項のいずれかに記
載の方法。 - （７）塩基溶液の規定度が２〜１１Ｎであることを特徴
する特許請求の範囲第６項記載の方法。 - （８）［ＯＨ＾−］／［ＴＲ＾３＾＋］モル比が０．２
以上であって５以下であることを特徴とする特許請求の
範囲第１〜７項のいずれかに記載の方法。 - （９）［ＯＨ＾−］／［ＴＲ＾３＾＋］モル比が２以上
であって５以下であることを特徴とする特許請求の範囲
第１〜８項のいずれかに記載の方法。 - （１０）［ＯＨ＾−］／［ＴＲ＾３＾＋］モル比が１以
上であって３以下であることを特徴とする特許請求の範
囲第１〜９項のいずれかに記載の方法。 - （１１）少くとも１種の３価希土類元素の塩の水溶液と
塩基溶液とをかきまぜながら同時に混合するか、或いは
少くとも１種の３価希土類元素の塩の水溶液に塩基を連
続的に若しくは一度添加し又はその逆を行なうことを特
徴とする特許請求の範囲第１〜１０項のいずれかに記載
の方法。 - （１２）特許請求の範囲第８〜１０項のいずれかに記載
の［ＯＨ＾−］／［ＴＲ＾３＾＋］モル比が得られるよ
うに反応体の添加流量を調節することを特徴とする特許
請求の範囲第１１項記載の方法。 - （１３）ｐＨを６．５〜９．５の間に調節しながら反応
体の添加流量を調節することを特徴とする特許請求の範
囲第１１項記載の方法。 - （１４）反応媒体の温度が１０〜５０℃の間で選ばれる
ことを特徴とする特許請求の範囲第１〜１３項記載のい
ずれかに記載の方法。 - （１５）反応媒体の温度が１０〜３０℃であることを特
徴とする特許請求の範囲第１４項記載の方法。 - （１６）反応媒体中の混合物の滞留時間が１分間から４
８時間の間であることを特徴とする特許請求の範囲第１
〜１５項のいずれかに記載の方法。 - （１７）反応媒体中の混合物の滞留時間が５分間から３
０分間の間であることを特徴とする特許請求の範囲第１
６項記載の方法。 - （１８）撹拌速度が２００〜１０００ｒｐｍであること
を特徴とする特許請求の範囲第１〜１７項記載のいずれ
かに記載の方法。 - （１９）撹拌速度が３００〜４００ｒｐｍであることを
特徴とする特許請求の範囲第１〜１８項のいずれかに記
載の方法。 - （２０）沈殿の分離を濾過又はデカンテーションにより
行なうことを特徴とする特許請求の範囲第１〜１９項の
いずれかに記載の方法。 - （２１）要すれば１回以上の水又は有機溶媒による洗浄
を行なうことを特徴とする特許請求の範囲第１〜２０項
のいずれかに記載の方法。 - （２２）要すれば周囲温度から２００℃までの間の温度
での乾燥工程を行うことを特徴とする特許請求の範囲第
１〜２１項のいずれかに記載の方法。 - （２３）乾燥時間が３０分間から４８時間の間であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１〜２２項のいずれか
に記載の方法。 - （２４）乾燥時間が２時間から８時間の間であることを
特徴とする特許請求の範囲第２３項記載の方法。 - （２５）大きさが２〜１００μｍの凝集体を呈すること
を特徴とする希土類元素の含酸素誘導体の先駆体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8510615 | 1985-07-11 | ||
| FR8510615A FR2584700B1 (fr) | 1985-07-11 | 1985-07-11 | Procede de preparation de precurseurs d'oxydes de terres rares et produits obtenus |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6265928A true JPS6265928A (ja) | 1987-03-25 |
| JPH08696B2 JPH08696B2 (ja) | 1996-01-10 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61162201A Expired - Fee Related JPH08696B2 (ja) | 1985-07-11 | 1986-07-11 | 希土類元素の含酸素誘導体の先駆体の製造方法及び生成物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0209448B1 (ja) |
| JP (1) | JPH08696B2 (ja) |
| AT (1) | ATE49951T1 (ja) |
| AU (1) | AU591687B2 (ja) |
| DE (1) | DE3668609D1 (ja) |
| FR (1) | FR2584700B1 (ja) |
| NO (1) | NO862768L (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009184869A (ja) * | 2008-02-06 | 2009-08-20 | National Institute For Materials Science | 層状希土類水酸化物を製造する方法 |
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|---|---|---|---|---|
| FR2616769B1 (fr) * | 1987-06-17 | 1990-11-30 | Rhone Poulenc Chimie | Procede d'obtention d'un oxyde de terre rare et produit obtenu |
| FR2617153B1 (fr) * | 1987-06-26 | 1991-04-05 | Rhone Poulenc Chimie | Procede d'obtention d'un oxyde cerique et oxyde cerique a nouvelles caracteristiques morphologiques |
| FR2623792B1 (fr) * | 1987-11-27 | 1991-02-15 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de separation du thorium et des terres rares d'un concentre de fluorures de ces elements |
| FR2640953B1 (ja) * | 1988-12-23 | 1991-02-08 | Rhone Poulenc Chimie | |
| FR2821836A1 (fr) * | 2001-03-08 | 2002-09-13 | Rhodia Elect & Catalysis | Oxyde de praseodyme a surface specifique elevee et procedes de preparation |
| FR2884245B1 (fr) * | 2005-04-12 | 2007-07-27 | Inst Nat Sciences Appliq | Complexes hexanucleaires de cerium (iii) et procede de fabrication de tels complexes. |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS5735853A (en) * | 1980-06-21 | 1982-02-26 | Du Pont | Non-silver type copying element |
| JPS59207839A (ja) * | 1983-05-09 | 1984-11-26 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 微粒球状希土類酸化物およびその製造方法 |
| JPS59213620A (ja) * | 1983-05-18 | 1984-12-03 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 微粉状酸化イツトリウムの製造方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DD215917A3 (de) * | 1982-08-19 | 1984-11-21 | Stickstoffwerk Piesteritz 4602 | Verfahren zur herstellung von lanthankonzentraten |
| FR2584702B1 (fr) * | 1985-07-11 | 1990-08-31 | Rhone Poulenc Spec Chim | Nouveaux composes du neodyme, leurs procedes de preparation et leurs applications |
| FR2587036A1 (fr) * | 1985-09-10 | 1987-03-13 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de traitement de minerais de terres rares |
-
1985
- 1985-07-11 FR FR8510615A patent/FR2584700B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1986
- 1986-07-07 EP EP86401506A patent/EP0209448B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1986-07-07 DE DE8686401506T patent/DE3668609D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-07-07 AT AT86401506T patent/ATE49951T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-07-09 NO NO862768A patent/NO862768L/no unknown
- 1986-07-11 JP JP61162201A patent/JPH08696B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1986-07-11 AU AU60076/86A patent/AU591687B2/en not_active Ceased
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5735853A (en) * | 1980-06-21 | 1982-02-26 | Du Pont | Non-silver type copying element |
| JPS59207839A (ja) * | 1983-05-09 | 1984-11-26 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 微粒球状希土類酸化物およびその製造方法 |
| JPS59213620A (ja) * | 1983-05-18 | 1984-12-03 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 微粉状酸化イツトリウムの製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
| JP2009184869A (ja) * | 2008-02-06 | 2009-08-20 | National Institute For Materials Science | 層状希土類水酸化物を製造する方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO862768L (no) | 1987-01-12 |
| EP0209448A1 (fr) | 1987-01-21 |
| AU591687B2 (en) | 1989-12-14 |
| AU6007686A (en) | 1987-02-19 |
| FR2584700A1 (fr) | 1987-01-16 |
| ATE49951T1 (de) | 1990-02-15 |
| EP0209448B1 (fr) | 1990-01-31 |
| DE3668609D1 (de) | 1990-03-08 |
| NO862768D0 (no) | 1986-07-09 |
| JPH08696B2 (ja) | 1996-01-10 |
| FR2584700B1 (fr) | 1990-05-11 |
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