JPH0665609B2 - 蓚酸稀土類アンモニウム複塩の製造方法及びそれらの稀土類酸化物製造への利用 - Google Patents
蓚酸稀土類アンモニウム複塩の製造方法及びそれらの稀土類酸化物製造への利用Info
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- JPH0665609B2 JPH0665609B2 JP3324045A JP32404591A JPH0665609B2 JP H0665609 B2 JPH0665609 B2 JP H0665609B2 JP 3324045 A JP3324045 A JP 3324045A JP 32404591 A JP32404591 A JP 32404591A JP H0665609 B2 JPH0665609 B2 JP H0665609B2
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Classifications
-
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
- C07C51/412—Preparation of salts of carboxylic acids by conversion of the acids, their salts, esters or anhydrides with the same carboxylic acid part
-
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- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F17/00—Compounds of rare earth metals
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- C01C1/28—Methods of preparing ammonium salts in general
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- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、アンモニウム稀土類
蓚酸複塩の製造方法及びそれらの稀土類酸化物を得るた
めの利用に関係する。
蓚酸複塩の製造方法及びそれらの稀土類酸化物を得るた
めの利用に関係する。
【０００２】それは、特に、蓚酸複塩に特定の形態及び
得るべき粒子サイズを有することを可能にする方法に関
係する。
得るべき粒子サイズを有することを可能にする方法に関
係する。
【０００３】稀土類酸化物は、特に、窯業及び電子工学
の分野において多くの応用を見出しているが、現在、制
御された粒子サイズを有する有する製品の市場において
需要の増大が見られる。
の分野において多くの応用を見出しているが、現在、制
御された粒子サイズを有する有する製品の市場において
需要の増大が見られる。
【０００４】
【従来の技術】稀土類酸化物を得るための従来の方法の
一つは、文献、特に、NOUVEAU TRAITEDE CHIMIE MINERA
LE (New Treatise on Inorganic Chemistry)、 VII巻、
(1959)、p1007 Paul PASCAL著に十分に記載されている
が、水溶液の形態の稀土類塩の、蓚酸を用いた沈殿によ
り得られた稀土類蓚酸塩の５００〜９００℃における焼
成にある。しかしながら、そのような製造方法は、粗い
粒子サイズを有する稀土類酸化物へ導くだけである。
一つは、文献、特に、NOUVEAU TRAITEDE CHIMIE MINERA
LE (New Treatise on Inorganic Chemistry)、 VII巻、
(1959)、p1007 Paul PASCAL著に十分に記載されている
が、水溶液の形態の稀土類塩の、蓚酸を用いた沈殿によ
り得られた稀土類蓚酸塩の５００〜９００℃における焼
成にある。しかしながら、そのような製造方法は、粗い
粒子サイズを有する稀土類酸化物へ導くだけである。
【０００５】JP53-095911-A (Chemical Abstracts 90,4
0940 w) により、微細な稀土類酸化物を製造すること、
特に、微細なイットリウム酸化物を蓚酸イットリウムア
ンモニウムの焼成によって製造することも又周知であ
り、それは、イットリウム塩の水溶液から出発し、イッ
トリウムをその水酸化物（イットリウム塩の水溶液とア
ンモニア溶液等の塩基性水溶液の反応により製造する）
の形態で沈殿させ、次いで、その結果生じた水酸化物ス
ラリーを蓚酸で処理し、最終的に、得られた沈殿を分離
し、洗い、そして７５０℃の温度で焼成することにあ
る。上記の方法は、JP53-095911-A において与えられた
記載によれば、微細な酸化イットリウムの生産へと導
く。その粒子の直径は、０．９〜４．５μｍであり、そ
の結晶は丸い端を持つ小さな板の形を有する。
0940 w) により、微細な稀土類酸化物を製造すること、
特に、微細なイットリウム酸化物を蓚酸イットリウムア
ンモニウムの焼成によって製造することも又周知であ
り、それは、イットリウム塩の水溶液から出発し、イッ
トリウムをその水酸化物（イットリウム塩の水溶液とア
ンモニア溶液等の塩基性水溶液の反応により製造する）
の形態で沈殿させ、次いで、その結果生じた水酸化物ス
ラリーを蓚酸で処理し、最終的に、得られた沈殿を分離
し、洗い、そして７５０℃の温度で焼成することにあ
る。上記の方法は、JP53-095911-A において与えられた
記載によれば、微細な酸化イットリウムの生産へと導
く。その粒子の直径は、０．９〜４．５μｍであり、そ
の結晶は丸い端を持つ小さな板の形を有する。
【０００６】しかしながら、粒子サイズ並びに粒子サイ
ズの分布の制御は、それらがこの方法の実施条件により
大いに影響を受けるので比較的困難である。
ズの分布の制御は、それらがこの方法の実施条件により
大いに影響を受けるので比較的困難である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本出願の目的の一つ
は、特に、狭い粒子サイズ分布を有する、制御可能な平
均結晶サイズの蓚酸稀土類アンモニウム複塩の製造方法
を提供することによりこれらの欠点を是正することであ
る。
は、特に、狭い粒子サイズ分布を有する、制御可能な平
均結晶サイズの蓚酸稀土類アンモニウム複塩の製造方法
を提供することによりこれらの欠点を是正することであ
る。
【０００８】蓚酸稀土類アンモニウム複塩は、アンモニ
ウムイオン及び蓚酸イオンと結合した一つ以上の稀土類
元素を含み、焼成の後に単一又は混合酸化物を生成する
ことの出来る化合物を意味すると理解されるべきであ
る。
ウムイオン及び蓚酸イオンと結合した一つ以上の稀土類
元素を含み、焼成の後に単一又は混合酸化物を生成する
ことの出来る化合物を意味すると理解されるべきであ
る。
【０００９】稀土類という表現は、ランタニド族に属す
る原子番号５７〜７１（一切を含む）を有する元素、並
びに原子番号３９を有するイットリウムを意味すると理
解されるべきである。
る原子番号５７〜７１（一切を含む）を有する元素、並
びに原子番号３９を有するイットリウムを意味すると理
解されるべきである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】この目的のために、この
発明は、蓚酸稀土類アンモニウムの製造方法を提供する
が、それは下記を含む：水性媒質中で、溶液状態で蓚酸
イオンを遊離することの出来る少なくとも一種の化合物
を、少なくとも一種の水溶性稀土類化合物及び一種のア
ンモニウム塩と混合し、得られた沈殿を分離し、そし
て、適宜それを乾燥する。
発明は、蓚酸稀土類アンモニウムの製造方法を提供する
が、それは下記を含む：水性媒質中で、溶液状態で蓚酸
イオンを遊離することの出来る少なくとも一種の化合物
を、少なくとも一種の水溶性稀土類化合物及び一種のア
ンモニウム塩と混合し、得られた沈殿を分離し、そし
て、適宜それを乾燥する。
【００１１】この発明の特徴によって、このアンモニウ
ム塩は硝酸アンモニウム、塩化アンモニウム及び酢酸ア
ンモニウムから選択する。
ム塩は硝酸アンモニウム、塩化アンモニウム及び酢酸ア
ンモニウムから選択する。
【００１２】従って、例えば硝酸アンモニウム（この発
明の好ましい化合物である）等のアンモニウム塩の利用
は、上述の以前の方法におけるような稀土類水酸化物の
先の沈殿を伴わずに直ちに沈殿するので、蓚酸複塩の沈
殿のより良い制御を可能にする。この直接の沈殿は、沈
殿した蓚酸複塩の粒子サイズ及び広がった微結晶サイズ
を制御することを可能にする。
明の好ましい化合物である）等のアンモニウム塩の利用
は、上述の以前の方法におけるような稀土類水酸化物の
先の沈殿を伴わずに直ちに沈殿するので、蓚酸複塩の沈
殿のより良い制御を可能にする。この直接の沈殿は、沈
殿した蓚酸複塩の粒子サイズ及び広がった微結晶サイズ
を制御することを可能にする。
【００１３】この発明の第一の好ましい実施態様にり、
このアンモニウム塩及び稀土類化合物を水性媒質中で混
合して第一の溶液を形成する。
このアンモニウム塩及び稀土類化合物を水性媒質中で混
合して第一の溶液を形成する。
【００１４】この実施態様において、溶液中で蓚酸イオ
ンを遊離することの出来る化合物を第一の溶液に加え
る。
ンを遊離することの出来る化合物を第一の溶液に加え
る。
【００１５】この化合物の状態又は濃度は、沈殿した蓚
酸複塩の微結晶のサイズ並びにそれらの粒子サイズの分
布を改変することが出来る。
酸複塩の微結晶のサイズ並びにそれらの粒子サイズの分
布を改変することが出来る。
【００１６】蓚酸イオンを遊離することの出来る化合物
は、結晶化した又は溶液状態の蓚酸、結晶化した又は溶
液状態のアルカリ金属蓚酸塩、又は類似物から選択する
のが有利である。
は、結晶化した又は溶液状態の蓚酸、結晶化した又は溶
液状態のアルカリ金属蓚酸塩、又は類似物から選択する
のが有利である。
【００１７】従って、蓚酸イオンを遊離し得る化合物の
固体形態での添加は、小さいサイズ（例えば、１〜４μ
ｍのオーダー）の微結晶の沈殿を得ることを可能にする
が、他方、水溶液の形態のこの化合物（それにより第二
の溶液を形成している）の添加は、大きい微結晶を得る
ことを可能にする。
固体形態での添加は、小さいサイズ（例えば、１〜４μ
ｍのオーダー）の微結晶の沈殿を得ることを可能にする
が、他方、水溶液の形態のこの化合物（それにより第二
の溶液を形成している）の添加は、大きい微結晶を得る
ことを可能にする。
【００１８】この発明の第二の実施態様において、アン
モニウム塩及び稀土類化合物を含む第一の溶液を、蓚酸
イオンを遊離することの出来る化合物を含む第二の溶液
に加える。
モニウム塩及び稀土類化合物を含む第一の溶液を、蓚酸
イオンを遊離することの出来る化合物を含む第二の溶液
に加える。
【００１９】しかしながら、この実施態様において、稀
土類化合物及びアンモニウム塩は、溶液の形態又は結晶
の形態で加えることが出来る。これらの化合物は、固体
混合物の又は共通溶液の何れかの形態において、又は別
々の形態において加えることが出来るが、それらは、そ
れから、好ましくは、同時に第二の溶液に加えるべきで
ある。
土類化合物及びアンモニウム塩は、溶液の形態又は結晶
の形態で加えることが出来る。これらの化合物は、固体
混合物の又は共通溶液の何れかの形態において、又は別
々の形態において加えることが出来るが、それらは、そ
れから、好ましくは、同時に第二の溶液に加えるべきで
ある。
【００２０】この発明に適した稀土類化合物として、例
えば、硝酸塩、塩化物及び硫酸塩、又は稀土類塩の混合
物を挙げることが出来るが、硝酸塩がこの発明の好まし
い化合物である。
えば、硝酸塩、塩化物及び硫酸塩、又は稀土類塩の混合
物を挙げることが出来るが、硝酸塩がこの発明の好まし
い化合物である。
【００２１】これらの化合物の内で、硝酸イットリウ
ム、硝酸ユーロピウム、硝酸ランタン、硝酸ネオジム、
硝酸ジスプロシウム、硝酸セリウム、硝酸ガドリニウ
ム、硝酸テルビウム、又はそれらの混合物が好ましい。
ム、硝酸ユーロピウム、硝酸ランタン、硝酸ネオジム、
硝酸ジスプロシウム、硝酸セリウム、硝酸ガドリニウ
ム、硝酸テルビウム、又はそれらの混合物が好ましい。
【００２２】特に、稀土類鉱物の処理から直接又は間接
に生じる稀土類塩を含む水溶液を用いることは可能であ
る。
に生じる稀土類塩を含む水溶液を用いることは可能であ
る。
【００２３】この発明の方法は、セリウム稀土類に完全
に適合しているが、それはイットリウム稀土類に一層適
している。
に適合しているが、それはイットリウム稀土類に一層適
している。
【００２４】“セリウム稀土類”は、ランタンから始ま
り、原子番号に従ってネオジムまで至る軽い稀土類元素
を意味し、“イットリウム稀土類”は、原子番号に従っ
て、サマリウムから始まりルテシウムに終わる重い稀土
類元素（イットリウムを含む）を表すということは理解
される。
り、原子番号に従ってネオジムまで至る軽い稀土類元素
を意味し、“イットリウム稀土類”は、原子番号に従っ
て、サマリウムから始まりルテシウムに終わる重い稀土
類元素（イットリウムを含む）を表すということは理解
される。
【００２５】稀土類化合物の濃度は重要ではない。
【００２６】この方法の他の好ましい特徴により、沈殿
の完了時におけるＣ2 Ｏ4 = ／ＲＥ及びＮＨ4 +／ＲＥモ
ル比は、２より、好ましくは、２．５より小さくない。
の完了時におけるＣ2 Ｏ4 = ／ＲＥ及びＮＨ4 +／ＲＥモ
ル比は、２より、好ましくは、２．５より小さくない。
【００２７】しかしながら、溶液中の（Ｃ2 Ｏ4 ）= 及
びＮＨ4 +イオンの濃度は重要でなく、広い範囲内で変化
し得る。
びＮＨ4 +イオンの濃度は重要でなく、広い範囲内で変化
し得る。
【００２８】好ましい実施態様により、蓚酸塩濃度並び
に異なる溶液中の稀土類及びアンモニウムイオンの濃度
及び第一及び第二の溶液の体積（並びに、添加した結晶
化生成物の質量）は、最終反応媒質において、蓚酸イオ
ンの稀土類（（Ｃ2 Ｏ4 ）=／ＲＥ）に対する２より、
都合よくは、２．５より小さくないモル比を得るよう
に、そしてアンモニウムの稀土類（ＮＨ4 +／ＲＥ）に対
する比が２より、好ましくは、２．５より小さくならな
いように決定する。
に異なる溶液中の稀土類及びアンモニウムイオンの濃度
及び第一及び第二の溶液の体積（並びに、添加した結晶
化生成物の質量）は、最終反応媒質において、蓚酸イオ
ンの稀土類（（Ｃ2 Ｏ4 ）=／ＲＥ）に対する２より、
都合よくは、２．５より小さくないモル比を得るよう
に、そしてアンモニウムの稀土類（ＮＨ4 +／ＲＥ）に対
する比が２より、好ましくは、２．５より小さくならな
いように決定する。
【００２９】この方法の実施条件は、蓚酸複塩を得るこ
とについて全く臨界的でない。それにもかかわらず、異
なる溶液の混合比又は結晶化生成物の溶液への導入比、
温度、及び混合物の攪拌の制御は、沈殿した蓚酸複塩の
形態を改変し、制御することを可能にする。
とについて全く臨界的でない。それにもかかわらず、異
なる溶液の混合比又は結晶化生成物の溶液への導入比、
温度、及び混合物の攪拌の制御は、沈殿した蓚酸複塩の
形態を改変し、制御することを可能にする。
【００３０】更に、温度は、蓚酸複塩の溶解度係数が温
度の上昇に伴って増加するので、沈殿収量に影響を持
つ。
度の上昇に伴って増加するので、沈殿収量に影響を持
つ。
【００３１】この発明の選択的特徴により、沈殿は、３
０〜９０℃、好ましくは、３５〜７０℃の温度において
行なう。
０〜９０℃、好ましくは、３５〜７０℃の温度において
行なう。
【００３２】この発明の他の選択的特徴により、沈殿の
分離は、沈殿の完了後、約５分〜２時間で行なう。この
期間の間、反応媒質は、攪拌を続けても又は続けなくて
も良い。
分離は、沈殿の完了後、約５分〜２時間で行なう。この
期間の間、反応媒質は、攪拌を続けても又は続けなくて
も良い。
【００３３】このステップは、結晶の転移を可能にし、
一般に、沈殿の熟成のステップと呼ばれる。
一般に、沈殿の熟成のステップと呼ばれる。
【００３４】得られた沈殿は、上ずみ液から、例えば、
濾過、遠心分離、デカンテーション等の任意の固体／液
体分離法により分離する。それは又、例えば、可溶性の
塩を除去するために、１回以上の洗浄にかけることが出
来る。
濾過、遠心分離、デカンテーション等の任意の固体／液
体分離法により分離する。それは又、例えば、可溶性の
塩を除去するために、１回以上の洗浄にかけることが出
来る。
【００３５】蓚酸稀土類アンモニウム複塩は、結合しな
かった水を蒸発させるために、例えば、５０〜１００℃
での熱処理によるか又は減圧下での乾燥により乾燥を受
けることが出来る。
かった水を蒸発させるために、例えば、５０〜１００℃
での熱処理によるか又は減圧下での乾燥により乾燥を受
けることが出来る。
【００３６】この発明の方法は、均質な粒子サイズを有
する蓚酸稀土類アンモニウム複塩、並びに結晶の非常に
狭い粒子サイズ分布を得ることを可能にする。
する蓚酸稀土類アンモニウム複塩、並びに結晶の非常に
狭い粒子サイズ分布を得ることを可能にする。
【００３７】得られる結晶は、例えば、約１〜４μｍの
サイズであり、小さい板の形を有する。
サイズであり、小さい板の形を有する。
【００３８】これらの蓚酸稀土類アンモニウム複塩の利
用の一つは、これらの蓚酸塩の熱分解により得られる稀
土類酸化物の生産である。
用の一つは、これらの蓚酸塩の熱分解により得られる稀
土類酸化物の生産である。
【００３９】複塩の分解により得られる稀土類酸化物の
形態及び粒子サイズは、一般に、先駆物質として利用さ
れる前記の蓚酸複塩のそれに類似している。しかしなが
ら、蓚酸複塩の熱処理の条件によって、この酸化物の粒
子サイズは、蓚酸塩のそれと僅かに異なり得る。
形態及び粒子サイズは、一般に、先駆物質として利用さ
れる前記の蓚酸複塩のそれに類似している。しかしなが
ら、蓚酸複塩の熱処理の条件によって、この酸化物の粒
子サイズは、蓚酸塩のそれと僅かに異なり得る。
【００４０】この熱処理又は焼成は、一般に、６００〜
１２００℃、都合良くは、８００〜１０００℃の温度に
おいて行なう。
１２００℃、都合良くは、８００〜１０００℃の温度に
おいて行なう。
【００４１】焼成時間は、従来法において、一定重量の
検査により決定する。一つの指針として、焼成時間は、
約３０分〜６時間で変化し得る。
検査により決定する。一つの指針として、焼成時間は、
約３０分〜６時間で変化し得る。
【００４２】この発明を、以下の幾つかの実施例により
説明するが、専ら、指針としてである。
説明するが、専ら、指針としてである。
【００４３】
【実施例】実施例１ 硝酸イットリウムを１．３６モル／ｌの濃度で含む溶液
を２Ｍ硝酸アンモニウム溶液と混合してＮＨ4 +／Ｙ比＝
５を得る。この溶液を４５℃に加熱する。結晶化した蓚
酸８５ｇを加え、（Ｃ2 Ｏ4 ）= ／Ｙ比＝２．５とす
る。この沈殿を、次いで、濾過により回収し、水で洗
う。洗った沈殿を１００℃で乾燥し、次いで、Ｘ線分析
にかけてその蓚酸イットリウムアンモニウム複塩の構造
を確認する。この塩を９００℃１時間の焼成により酸化
物に変換する。CILAS 粒度計により行なわれた粒子サイ
ズ分析は、この酸化物が平均粒子直径２．５５μｍを有
し、粒子サイズの分散因子σ／ｍは０．５３であること
を示している。この因子σ／ｍは下記の式により計算さ
れる。 σ／ｍ＝（φ84−φ16）／２φ50 （式中、φ84：粒子の８４％がφ84を越えない直径を有
する直径を表す。 φ16：粒子の１６％がφ16を越えない直径を有する直径
を表す。） φ50：平均粒子直径を表す。
を２Ｍ硝酸アンモニウム溶液と混合してＮＨ4 +／Ｙ比＝
５を得る。この溶液を４５℃に加熱する。結晶化した蓚
酸８５ｇを加え、（Ｃ2 Ｏ4 ）= ／Ｙ比＝２．５とす
る。この沈殿を、次いで、濾過により回収し、水で洗
う。洗った沈殿を１００℃で乾燥し、次いで、Ｘ線分析
にかけてその蓚酸イットリウムアンモニウム複塩の構造
を確認する。この塩を９００℃１時間の焼成により酸化
物に変換する。CILAS 粒度計により行なわれた粒子サイ
ズ分析は、この酸化物が平均粒子直径２．５５μｍを有
し、粒子サイズの分散因子σ／ｍは０．５３であること
を示している。この因子σ／ｍは下記の式により計算さ
れる。 σ／ｍ＝（φ84−φ16）／２φ50 （式中、φ84：粒子の８４％がφ84を越えない直径を有
する直径を表す。 φ16：粒子の１６％がφ16を越えない直径を有する直径
を表す。） φ50：平均粒子直径を表す。
【００４４】実施例２ 実施例１と類似の方法において、硝酸イットリウム及び
硝酸アンモニウムを含む溶液（ＮＨ4 +／Ｙ＝３．９０）
を調製する。この溶液に、４５℃にした後に、Ｃ2 Ｏ4 =
／Ｙ比＝２を得るように、蓚酸の１Ｍ溶液を加える。反
応媒質を、次いで、３０分間攪拌する。濾過し、水で洗
った後、沈殿を１００℃で乾燥し、次いで、９００℃で
焼成してイットリウム酸化物に変換する。この酸化物の
粒子サイズ分析は、それが、１３．６μｍに等しい平均
直径φ50及び０．５１に等しいσ／ｍを有することを示
している。この酸化物の結晶を一つの図に示す（倍率６
０００倍）。
硝酸アンモニウムを含む溶液（ＮＨ4 +／Ｙ＝３．９０）
を調製する。この溶液に、４５℃にした後に、Ｃ2 Ｏ4 =
／Ｙ比＝２を得るように、蓚酸の１Ｍ溶液を加える。反
応媒質を、次いで、３０分間攪拌する。濾過し、水で洗
った後、沈殿を１００℃で乾燥し、次いで、９００℃で
焼成してイットリウム酸化物に変換する。この酸化物の
粒子サイズ分析は、それが、１３．６μｍに等しい平均
直径φ50及び０．５１に等しいσ／ｍを有することを示
している。この酸化物の結晶を一つの図に示す（倍率６
０００倍）。
【００４５】実施例３ 結晶化した蓚酸０．６７５モルを含む溶液を４５℃に加
熱する。この溶液に、硝酸アンモニウム及び硝酸イット
リウムを含む第二の溶液を加えて反応媒質において下記
の比を得る。 Ｃ2 Ｏ4 =／Ｙ ＝２．５ ＮＨ4 +／Ｙ ＝４．９６ この混合物を１時間攪拌し、次いで、沈殿を濾過し、水
で洗う。１００℃で乾燥した後、この蓚酸複塩を１時間
９００℃で焼成する。粒子サイズ分析は、それが、４．
０６μｍに等しいφ50及びσ／ｍ＝０．４８を有するこ
とを示している。
熱する。この溶液に、硝酸アンモニウム及び硝酸イット
リウムを含む第二の溶液を加えて反応媒質において下記
の比を得る。 Ｃ2 Ｏ4 =／Ｙ ＝２．５ ＮＨ4 +／Ｙ ＝４．９６ この混合物を１時間攪拌し、次いで、沈殿を濾過し、水
で洗う。１００℃で乾燥した後、この蓚酸複塩を１時間
９００℃で焼成する。粒子サイズ分析は、それが、４．
０６μｍに等しいφ50及びσ／ｍ＝０．４８を有するこ
とを示している。
【００４６】実施例４ ６０℃に加熱した蓚酸の溶液に、反応媒質において下記
の比を得るように、硝酸イットリウムの溶液及び硝酸ア
ンモニウムの溶液を同時に加える。 Ｃ2 Ｏ4 =／Ｙ ＝２．５ ＮＨ4 +／Ｙ ＝５．１５ この混合物を１時間攪拌する。沈殿を、次いで、濾過
し、水で洗い、その後、前述の実施例におけるように、
乾燥して焼成する。こうして得た酸化物は、３μｍに等
しい平均粒子直径及び０．６に等しいσ／ｍを有する。
の比を得るように、硝酸イットリウムの溶液及び硝酸ア
ンモニウムの溶液を同時に加える。 Ｃ2 Ｏ4 =／Ｙ ＝２．５ ＮＨ4 +／Ｙ ＝５．１５ この混合物を１時間攪拌する。沈殿を、次いで、濾過
し、水で洗い、その後、前述の実施例におけるように、
乾燥して焼成する。こうして得た酸化物は、３μｍに等
しい平均粒子直径及び０．６に等しいσ／ｍを有する。
【００４７】実施例５ 実施例１を再現するが、硝酸イットリウム及び硝酸アン
モニウムの溶液代わりに、塩化イットリウム及び塩化ア
ンモニウムの溶液を用いる。反応媒質中の分子種の比
は、 Ｃ2 Ｏ4 =／Ｙ ＝２．５４ ＮＨ4 +／Ｙ ＝３．２６ である。前述の実施例において記載した方法により回収
した沈殿の焼成により得られたイットリウム酸化物は、
３．５μｍに等しい平均粒子直径及びσ／ｍ＝０．５６
を有している。
モニウムの溶液代わりに、塩化イットリウム及び塩化ア
ンモニウムの溶液を用いる。反応媒質中の分子種の比
は、 Ｃ2 Ｏ4 =／Ｙ ＝２．５４ ＮＨ4 +／Ｙ ＝３．２６ である。前述の実施例において記載した方法により回収
した沈殿の焼成により得られたイットリウム酸化物は、
３．５μｍに等しい平均粒子直径及びσ／ｍ＝０．５６
を有している。
【図１】図１は、イットリウム酸化物の結晶構造の写真
である（倍率６０００倍）。
である（倍率６０００倍）。
Claims (9)
- 【請求項１】 水性媒質中で、蓚酸イオンを溶液状態で
遊離することの出来る少なくとも１種の化合物を少なく
とも１種の水溶性稀土類化合物及び１種のアンモニウム
塩と混合し、 得られた沈殿を分離し、そして 適宜、それを乾燥させる ことを特徴とする、蓚酸稀土類アンモニウム複塩の製造
方法。 - 【請求項２】 アンモニウム塩及び稀土類化合物を水性
媒質中で混合して第一の溶液を形成することを特徴とす
る、請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 溶液状態で蓚酸イオンを遊離することの
出来る化合物を第一の溶液に加えることを特徴とする、
請求項２に記載の方法。 - 【請求項４】 蓚酸イオンを遊離することの出来る化合
物を水に溶解させて第二の溶液を形成し、第一の溶液に
前記の第二の溶液を加えることを特徴とする請求項１〜
２の内の１つに記載の方法。 - 【請求項５】 沈殿の完了時におけるＣ２Ｏ４ ＝／ＲＥ
及びＮＨ４ ＋／ＲＥモル比が、２より、好ましくは２．
５より少なくないことを特徴とする、前掲の請求項の内
の１つに記載の方法。 - 【請求項６】 沈殿を３０〜９０℃、好ましくは３５〜
７０℃の温度において行なうことを特徴とする、前掲の
請求項の内の１つに記載の方法。 - 【請求項７】 沈殿の完了後、５分〜２時間にわたって
沈殿の分離を行なうことを特徴とする、前掲の請求項の
内の１つに記載の方法。 - 【請求項８】 適宜乾燥した後に、前掲の請求項の内の
１つによって得た蓚酸稀土類アンモニウム複塩を焼成す
ることからなることを特徴とする、稀土類酸化物の製造
方法。 - 【請求項９】 焼成温度が、６００〜１２００℃、好ま
しくは８００〜１０００℃であることを特徴とする、請
求項８に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR90-14031 | 1990-11-13 | ||
| FR9014031A FR2669028B1 (fr) | 1990-11-13 | 1990-11-13 | Procede de fabrication d'oxalates doubles de terres rares et d'ammonium et leurs utilisations pour la fabrication d'oxydes de terres rares. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05262519A JPH05262519A (ja) | 1993-10-12 |
| JPH0665609B2 true JPH0665609B2 (ja) | 1994-08-24 |
Family
ID=9402098
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3324045A Expired - Lifetime JPH0665609B2 (ja) | 1990-11-13 | 1991-11-13 | 蓚酸稀土類アンモニウム複塩の製造方法及びそれらの稀土類酸化物製造への利用 |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5662874A (ja) |
| EP (1) | EP0486351B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0665609B2 (ja) |
| KR (1) | KR950003421B1 (ja) |
| CN (1) | CN1027890C (ja) |
| AT (1) | ATE155124T1 (ja) |
| BR (1) | BR9104905A (ja) |
| CA (1) | CA2055294A1 (ja) |
| DE (1) | DE69126763T2 (ja) |
| FI (1) | FI915339A (ja) |
| FR (1) | FR2669028B1 (ja) |
| IE (1) | IE913935A1 (ja) |
| NO (1) | NO914400L (ja) |
| SG (1) | SG41950A1 (ja) |
| TW (1) | TW221984B (ja) |
| ZA (1) | ZA918373B (ja) |
Families Citing this family (39)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| CN1043216C (zh) * | 1996-04-11 | 1999-05-05 | 上海跃龙有色金属有限公司 | 大比表面积稀土氧化物及其制备方法 |
| DE69707288T2 (de) * | 1996-07-15 | 2002-07-18 | Calcitech Ltd | Herstellung von pulvern |
| US5962343A (en) | 1996-07-30 | 1999-10-05 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Process for producing crystalline ceric oxide particles and abrasive |
| GB9707880D0 (en) * | 1997-04-18 | 1997-06-04 | Nycomed Imaging As | Contrast agent preparation |
| GB0307428D0 (en) | 2003-03-31 | 2003-05-07 | Medical Res Council | Compartmentalised combinatorial chemistry |
| US20060078893A1 (en) | 2004-10-12 | 2006-04-13 | Medical Research Council | Compartmentalised combinatorial chemistry by microfluidic control |
| GB0307403D0 (en) | 2003-03-31 | 2003-05-07 | Medical Res Council | Selection by compartmentalised screening |
| CN1318304C (zh) * | 2003-12-15 | 2007-05-30 | 内蒙古科技大学 | 制备大颗粒氧化铈的方法 |
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| US7968287B2 (en) | 2004-10-08 | 2011-06-28 | Medical Research Council Harvard University | In vitro evolution in microfluidic systems |
| KR100641348B1 (ko) | 2005-06-03 | 2006-11-03 | 주식회사 케이씨텍 | Ｃｍｐ용 슬러리와 이의 제조 방법 및 기판의 연마 방법 |
| US20100137163A1 (en) | 2006-01-11 | 2010-06-03 | Link Darren R | Microfluidic Devices and Methods of Use in The Formation and Control of Nanoreactors |
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