JPS6260688A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈発明の利用分野〉 本発明は記録材料シニ関し、特に発色性、白色度を向上
させた感熱記録材料に関する。

〈従来の技術〉 電子供与性の無色染料と電子受容性化合物を使用した感
熱記録材料の最小限具備すべき性能は、（１）発色濃度
および発色感度が十分であること、（２）カブリ（使用
前の保存中での発色現象）を生じないこと、（３）発色
後の発色体の堅牢性が十分であること、などである。

特に近年感熱記録システムの高速化（二伴い、上記（１
）に対する研究が鋭意性なわれている。

その方法としては、電子受容性化合物自身の融点２（ｏ
から１９ｔｏ０ｃにすること、ワックス類、チオアセト
アニリド、フタロニトリル、アセドアばド、ジ−β−ナ
フチル−ｐ−フェニレンジアミン、脂肪酸アミド、アセ
ト酢酸アニリド、ジフェニルアミン、ペンツアミド、カ
ルバゾールなどのような含窒素化合物あるいはジメチル
イソフタレート、ジフェニルフタレート、ジメチルテレ
フタレートなどのようなカルボン酸エステルを増感剤と
して添加すること、ヒンダードフェノール類を添加する
ことなど種々の方法が試みられてきた。

しかし、これらの方法を使用′して製造した感熱記録材
料は発色濃度１発色前又は発色後の保存性および発色感
度の点で不十分で、更Ｃ二改良が要望されていた。

従って本発明の目的は発色濃度、白色度、保存性および
発色感度が十分でしかもその他の具備すべき条件を満足
した感熱記録材料を提供することである。

〈発明の構成〉 本発明は支持体上に電子受容性化合物、電子供与件無色
染料及びアルコキシとアシル基を有するナフタレン化合
物（以下アルコキシ、アシルナフタレンと記す。）を塗
設したことを特徴とする感熱記録材料により上述の目的
を達成するものである。

本発明においては特定のアルコキシ、アシルナフタレン
を用いた点に特徴がある。

本発明の構成を二ついて以下ｌ二連べる。

本発明の支持体は平滑なウェブ状のものを包含し、上質
紙、中性紙、ポリオレフィンラミネート紙、合成紙、ポ
リエステルテープ等が好ましい。

厚さは７０μ〜２タＯμ程度のものが用いられる。

電子受容性化合物としてはフェノール化合物。

有機酸もしくはその金属塩、オキシ安息香酸エステル、
などがあジ、フェノール化合物は、その量が少なくてす
むため、特に好捷しＡｏ 例えば、クーターシャリ・ブチルフェノール、クーフェ
ニルフェノール、クーヒドロキシジフェノキシド、／、
／−ビス−（３−クロロ−グーヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサン、／、／　−ヒス−（ｊ−クロロ−Ｚ−ヒ
ドロキシフェニルフーコーエチルブタン、ρ、に′−セ
カンダリーインブチリデンジフェノール、クーヒドロキ
シ安息香酸ベンジルエステル、クーヒドロキシ安息１１
ｔ　−ｍ　−クロロベンジルエステル、弘−ヒドロキシ
安息香酸β−フエ坏チルエステル、コ、２′−ジヒドロ
キシビフェニール５．ｚ、２−ビス（ｇ−ヒドロキシフ
ェニル）プロ／ｌ！ン、９．グ′−インプロピリデンビ
ス（コーメチルフェノール、／、／−ビス（ｇ−ヒドロ
キシフェニル）シクロペンタン、／、／−ヒス（弘−ヒ
ドロキンフェニル）２−メチルシクロベンクン、／、／
−ビス（クーヒドロキシフェニル）３−メチルシクロベ
ンクン、／。

ｌ−ビス（ｇ−ヒドロキシフェニル）シクロトチカン、
コ、２−ビス（８ｔ−ヒドロキシ−３−メチルフェニル
）プロパン、ヌーヒドロキシーユ′。

ｌ′−ジメチルジフェニルスルホン、／−ｔ−ブチル−
弘−ｐ−ヒドロキシフェニルスルホニルオキシベンゼン
、ｖ−Ｎ−ベンジルスルファモイルフェノール、コ、タ
ージヒドロキシ安に８　酸−ｐ−メチルベンジルエステ
ル、２．ｌ−ジヒドロキシ安息香酸−β−フェノキシエ
チルエステル、λ。

グージヒドロキシ−６−メチル安息香酸ベンジルエステ
ル、ｉ、ｔ−ビス−（ターヒドロキシクミル）ベンゼン
、／、９ｔ−ビス−（クーヒドロキシフェニル）ブタン
、などがある。

特にコク・以上のフェノール性水酸基をもつものが好ブ
しい。

本発明シニ便用する電子供与性無色染料の例としてはド
リア１ノールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合
物、キサンチン系化合物、チアジン系化合物、スピロピ
ラン系化合物などが用いられ、中でもキサンチン系化合
物が％ｌ二好ましい。

例えば、ノーアニリノ−６−ジエチルアミノフルオラン
、コーアニリノー３−メチル−６−ジニチルアミノフル
オラン、ノーアニリノ−３−メチル−６−シクロへキシ
ルメチルアミノフルオラン、２−〇−クロロアニリノー
乙−ジエテルアミノフルオラン、２−ｍ−クロロアニリ
ノ−３−ジェチルアばノズルオラン−２−（ｊ、に−ジ
クロロア二＋）／）−４−ジエチルアミノズルオラン、
λ−オクチルアミノー乙−ジエチルアεノフルオラン、
コージヘキシルアξノー６−ジニチルアごノズルオラン
、Ｊ−ｍ−トリフロ【ゴメチノルアニリノー≦−ジエチ
ルアミノフルオラン、コープチルアミ２ノー３−クロロ
−に−ジエチルアミノフルオラン。

コーエトギシエナルアミ、ノー３−クロロ−ご−ジエチ
ルアミノフルオラン、コール−クロロアニリノ−３−メ
チル−６−シブチルアミノフルオラン、コーアニリノー
３−メチルーｇ−ジオクチルアミノフルオラン、ノーア
ニリノ−３−クコロー≦−ジエチルアミノフルオラン、
ノージフェニルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン
、２−アニリノ−３−メチル−乙−ジフェニルアミノフ
ルオラン、コーフェニルー乙−ジエチルアξノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−／　
、　／−インアミルアミノフルオラン、２−アニリ／−
Ｊ−メチル−！−クロロー６−ジニチルアｉノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノ−
ツーメチルフルオラン、２−アニリノ−３−メトキシ−
６−シプチルアばノフルオラン、コー０−り０ｃ！アニ
リノ−ｇ−ジブチルアミノフルオラン、２−　ｐ−クロ
ロアニリノ−３−エトキシ−Ｊ−Ｎ−エチル−Ｎ−イン
アミルアミノフルオラン、２−　ｏ−クロロアニＩＪ／
−≦−ｐ−ブチルアニリノフルオラン、コーアニリ／　
−３−−＜ンタデシルー乙〜ジエチルアミノフルオラン
、コーアニリノー３−エチル−６−シプチルアミノフル
オラン、ノーアニリノ−３−エチル〜ｔ−Ｎ−エチル−
Ｎ−インアミルアミノフルオラン、コーアニリノー３−
メチル−ｔ−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−メトキシプロピルア
ミノフルオラン、コーアニリ／−ｊ−クロロ−６−Ｎ−
エチル−Ｎ−インアミルアミノフルオラン等がある。

本発明のアルコキシ、アシルナフタレンとしては、炭素
原子数／ないしｔのアルコキシ基と炭素原子数コないし
／、２のアシル基との少なくとも２種の特定されｆＣ，
！換基金もつナフタレンを指す。

特に融点ｚｏ０ｃなＡＬ／　％（７°Ｃの化合物が好ま
しい。ナフタレン環が更（１塩素原子、弗素原子などの
ハロゲン原子、メチル基、イソプロピル基、ベンジル基
などのアルキル基、カルボキシル基などで置換されてい
てもよい。

アルコキシ基とアシル基との位置関係が／、ｌ−１／、
！−１＝、≦−１７．２−等の場合は、出発原料が入手
しやすく合成が容易で、しかも生成物が高融点を示す利
点がある。又、融点が♂０°Ｃより低い化合物を用いる
と得られる記録材料が、高温（乙！（Ｉｃ　、　Ｋ時間
）での保存中Ｃニカブリ（。

生じやすくなる。又、融点が１Ｈｏ０Ｃより高い化合物
を用いた場合を二は、高温での保存でもカブリを発生す
ることはないが、通常のファクタばりの印字条件で充分
な濃度が出な！／）記録材料が得られる。

本発明でいうアルコキシ、アシルナフタレンとしては、
たとえは次の化合物群から選ばれる。

１）２−メトギシー≦−アセチルナフタレン、２）コー
エトキシーｇ−アセチルナフタレン、３）ｌ−メトキシ
−弘−アセチルナフタレン、％）　２−メトキシ−６−
プロピオニルナフタレン、りコーベンジルオキシー≦−
アセチルナフタレン、４）ｊ−ベンジルオキシ−６−プ
ロピオニルナフタレン、７）２−メトキシ−６−Ｂ−フ
ェノキシアセチルナフタレンナト。

これらは２種以上併用してもよく、特Ｃ′″−エーテル
、アミド、エステル、ケトン等をもつ融点／グＱ　ＱＣ
以下の化合物と併用した場合に保存時、発色後の経時で
の安定性が改良される利点をもつ。

それらの化合物については、既に本発明者らが開発して
きたアルコキシアリール、アリロキシ酢酸アリール、γ
ロイルオキシアリール、ビスアリールオキシアルカン、
アロイルビフェニル、アルカノイルアミドあるいはビス
アリールスルホンなどがある。

たとえば／、に−ビスフェノキシブタン、／−ｐ−エチ
ルフエノキシーコーフエノキシエタン。

／−ｐ−メチルフエノキシーコーフエノキシエタン、／
−ｐ−イソプロビルフエノキシーコーフエノキシエタン
、／−ｐ−メチルフエノキシーーーｐ−フルオロフェノ
キシエタン、−一フエノキシー／−メチル−／−β−ナ
フトキシエタン７、／。

３−ビスフエノキシーーーオキサプロパン、ｌ。

グービス（ｐ−メチルフェノキシ）ブタン、ベンゾイル
ビフェニル、ビスβ−ｐ−エトキシフェノキシエトキシ
メタン、ビスβ−ｐ−メトキシフェノキシエトキシメタ
ン、安息香酸フェニル、フェノキシ酢酸ナフチル、ステ
アリン酸アニシジド、ナフトールベンジルエーテルなど
がある。

これらは本発明のアルコキシ、アシルナフタレンの１０
％ないし２００％程度用いることができる。

これらの特定の化合物、電子供与性無色染料および電子
受容性化合物は分散媒中で３μ以下、好ましくは／、！
μ以下の粒径Ｃ二まで粉砕分散して用いる。分散媒とし
ては、一般Ｃ二Ｏ０２ないし夕％程度の濃度の水溶性高
分子水溶液が用Ａられ。

分散はボールミル、サンドぐル、アトライタ、コロイド
ミル等を用いて行なわれる。

本発明の化合物は、電子受容性化合物、電子供与性無色
染料のいずれかと一緒（−分散することが好ましい。

使用される電子供与性無色染料と電子受容性化合物の比
は１重量比で／二ｌＯからｌ：ｌの間が好ましく、さら
≦二はｌ：夕から２＝３の間が特に好ましい。本発明の
前述の化合物は電子供与性化合物（二対し１，２０％以
上３００％以下の重量比で添加され、特ｌニゲθ俤以上
／ｊＯ％以下が好ましい。

添加量が２０（Ｉｐより少ないと、本発明の目的とする
感度向上効果が十分でなく、また、３００％以上の添加
では、かえって感度の低下をまねく。

このようにして得られた感熱塗液には、さら（二、種々
の要求を満すためζ二添加剤が加えられる。

添加剤の例としては記録時の記録ヘッドの汚れを防止す
るために、バインダー中に無機顔料等の吸油性物質を分
散させておく仁とが行なわれ、さらにヘッドに対する離
型性金高めるために１脂肪酸、金属石ケンなどが添加さ
れる。従つ、て一般には、発色に直接寄与する発色剤、
顕色剤の他（ミ顔料、ワックス、添加剤等が支持体上に
塗布され、感熱記録材料が構成されることになる。

具体的≦二は、顔料としてのカオリ〉′、焼成カオリン
、タルク、ろう石、ケインウ土、炭酸カルシウム、水酸
化アルミニウム、酸化マグネシウム、焼成面コウ、炭酸
マグネシウム、酸化チタン、炭酸バリウム、尿素−ホル
マリンフィラー、ポリエチレン／ξウクー、セルロース
フィラー等から選ばれワックス類としては、パラフィン
ワックス、カウナバロウワックス、マイクロクリスタリ
ンワンクス、ポリエチレンワックスの他、高級脂肪酸エ
ステル等があげられる。

金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属塩即ち、ステ
アリン酸亜鉛、ステア［１ン酸アルミニウム、ステアリ
ン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。

これらは、バインダー中≦二分散して塗布される。

バインダーとしては水溶性のものが一般的であり、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、エチレン−スチレン−無水
マレイン酸共重合体、インブチレン−無水マレイン酸共
重合体アばン塩、ポリアクリル酸、変性ポリアクリル酸
アばド、デンプン誘導体、カゼイン、フタルイビゼラチ
ン等があげられる。またこれらのバインダーｌ二耐水性
を付与する目的で耐水化剤（ゲル化剤、架橋剤）を加え
たり、疎水性ポリマーのエマルジョン、具体的ｒ二は、
スチレン−ブタジェンゴムラテックス、アクリル樹脂エ
マルジョン等を加えることもできる。更（二、Ｖ！電防
止剤、界面活性剤などが添加される。

一般Ｃ：塗布盆は、固形分として２〜／　Ｏｆ／ｍ２で
あり、下限は加熱発色時の濃度ｌ：より、上限は主に経
済的制約ｊ二より決定される。塗布はエアナイフ方式−
ブレード方式あるいはカーテン方式などにより行なわれ
る。

〈発明の実施例〉 以下実施例を示すが、本発明は、この実施例のみＣ：限
定されるものではない。

実施例 （１）　　試料／〜　の作成 電子供与性無色染料であるコーアニ＋Ｊノー３−クロロ
−に一ジエチルアミノフルオランλ、夕？トコ−アニリ
ノ−３−メチル−６〜Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキジル
アミノフルオラン−ｚ、ｏｔと第１表に示す化合物♂１
とを一優ボリビニルアルコール（ケン測度２９％、重合
度１０００）水溶液！０５＋−ととも１：ボールミルで
一昼夜分散し念。

−万、同様に電子受容性化合物であるビスフェノールＡ
１０９−と第１表に示す添加剤！ハリ係ポリビニルアル
コール水＃液１００チとともにサント費ルで平均粒径が
／、？μｆ二なるように分散した。これらの分散液を混
合した後カオリン（ジョーシアカオリン）、ｚＯ’／’
ａ：添加してよく分散さ亡て塗液とした。

塗液は夕０？／ｍ　の坪ｔｔ−有する中性紙上（二固形
分塗布量として６９−７ｍ２となるように塗布し、ｔｏ
ｏＣで７分間乾燥の後線圧にＯＫｇＷ／−でスーパーキ
ャレンダーをかけ塗布紙ｔ−得た。

塗布紙は、Ｑ、♂２ｗ／ｄ　ｏ　ｔ、　Ｊ’ｄ　ｏ　ｔ
／ｍｘ７１／龍で／、０ｍ５ｅｃエネルギー金印加し、
感度を調べた。又、白色度はハンターの白色度計を用い
た。

（２）比較試料　　の作成 試料の作成ｌ二側用した処方と全く同一の処方で、本発
明の化合物（二かえてステアリン酸アξドを用いて同様
の試験を行なった。

第　／　辰 試験結果を第λ表Ｃ二足す。

第２表 この結果から、本発明の化合物が、記録材料用としてす
ぐれていることがわかる。

又、本発明の化合物は対応する酸）・ライドとアルコキ
シナフタレンとのフリーデルクラフト反応により合成し
た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、電子受容性化合物、電子供与性無色染料及
   びアルコキシ基とアシル基を有するナフタレンを塗布し
   たことを特徴とする記録材料。