JPS6254301B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は特定のベンズアミド誘導体及びそれを
有効成分として含有する除草剤に関する。 従来、ベンズアミド系化合物としてヒドロキシ
ベンズアミドが知られており、その中でもアニリ
ド環中に１個又は２個のハロゲン原子を有するヒ
ドロキシベンズアミド特にアニリン環中に２個の
ハロゲン原子を有しヒドロキシル置換基をパラ位
に有する４―ヒドロキシ―Ｎ―（２，３―ジクロ
ルフエニル）ベンズアミド及び４―ヒドロキシ―
Ｎ―（２，４―ジクロルフエニル）―ベンズアミ
ドが殺菌剤として有効であることが知られてお
り、又、その合成法も既知である。〔C.A.，59，
2070e（1963）、C.A.，60，16248e（1964）及び
C.A.，61，94306（1963）参照〕しかしながら、
これらの化合物が除草効果を有することは知られ
ていない。 本発明者等は、これらの化合物を包含する種々
のベンズアミド誘導体につきそれらの除草活性を
検討した結果、特定の置換基をパラ位置に有する
ベンズアミド誘導体が特異の除草効果を有するこ
とを見出して本発明を完成するに至つたものであ
る。 すなわち、本発明の目的は、特定の置換基をｐ
―位置に有する除草効果に優れたベンズアミド誘
導体及びそれを含有する除草剤を提供することで
ある。 本発明につき概説すれば、本発明のベンズアミ
ド誘導体は、一般式 〔式中、Ｒはハロゲン原子、モノ又はジメチル
アミノ基、炭素数２〜６のアルコキシアルコキシ
基、炭素数３〜６のアルコキシアルコキシアルコ
キシ基、炭素数２〜４のアルケニルオキシ基、炭
素数３〜５のアルケニルオキシアルコキシ基、ニ
トロ基、フエニル基、ベンゾイル基、ニトロフエ
ノキシ基、炭素数１〜４のモノハロアルコキシ
基、炭素数１〜４のヒドロキシアルコキシ基、炭
素数３〜５のアセチルオキシアルコキシ基、炭素
数７〜９のフエノキシアルコキシ基、アセトニル
オキシ基、フエナシルオキシ基、ベンジルオキシ
基、炭素数１〜３のアルキル、ハロ又はニトロ置
換ベンジルオキシ基、炭素数２〜４のアルキルチ
オアルコキシ基、炭素数２〜４のアルコキシカル
ボニル基、炭素数１〜２のアルキルスルホニル
基、炭素数12〜16のＮ，Ｎ―ジアリ―ルスルホア
ミノ基又は

【式】基（基中、Ｘはヒド ロキシ基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数
２〜７のアルコキシアルコキシ基、炭素数２〜６
のジアルキルアミノ基、炭素数２〜４のアルケニ
ルアミノ基又はフエニルアミノ基を示す）を示
す〕で表わされる化合物であることを特徴とす
る。なお前記一般式における基Ｒ及びＸで示す置
換基が炭素原子を有する２以上の基よりなる置換
基、例えばアルコキシアルコキシ基、アルキルチ
オアルコキシ基、アルコキシカルボニル基等の場
合における置換基の炭素数は置換基中の全炭素原
子の数を示す。 又本発明の除草剤は前記一般式で表わされるベ
ンズアミド誘導体を含むことを特徴とする。 本発明のベンズアミド誘導体の代表例を下記第
１表に示す。なお、便宜上上記一般式における置
換基Ｒにより表示を行ない、又、化合物の物性
（融点）を併記した。

【表】

【表】

【表】

【表】 本発明のベンズアミド誘導体（以下本発明の化
合物という）のうち、前記一般式中のＲがハロゲ
ン原子、アルコキシアルコキシ基、ニトロ基、フ
エニル基、ベンゾイル基、ニトロフエノキシ基、
アルコキシカルボニル基又はアルキルスルホニル
基である化合物は、一般的な各種ベンゾイルクロ
ライド類と２，３―ジクロルアニリンを、炭酸カ
リウム又は炭酸ナトリウム等の無機塩基又はピリ
ジン又はトリエチルアミン等の有機塩基性物質等
の存在下に、アセトン、トルエン及びジオキサン
等の有機溶媒中で反応させることにより、容易か
つ高収率で得ることができる。 又、前記一般式中のＲがハロゲン原子、モノア
ルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ―
ジアリ―ルスルホアミノ基及びアルコキシアルコ
キシ基である化合物は、一般的な各種安息香酸エ
ステルと２，３―ジクロルアニリンを、水素化ナ
トリウム又はナトリウムメトキサイドのような塩
基性物質の存在下に、ジメチルスルホキシド等の
有機溶媒中で反応させることにより合成すること
ができる。 又、前記一般式中のＲがアルコキシアルコキシ
基、アルコキシアルコキシアルコキシ基、アルケ
ニルオキシ基、アルケニルオキシアルコキシ基、
モノハロアルコキシ基、ヒドロキシアルコキシ
基、アセチルオキシアルコキシ基、フエノキシア
ルコキシ基、アセトニルオキシ基、フエナシルオ
キシ器ベンジルオキシ器、アルキル、ハロ又はニ
トロ置換ベンジルオキシ器、アルキルチオアルコ
キシ基又は

【式】基である化合物は、４ ―ヒドロキシ―Ｎ―（２，３―ジクロルフエニ
ル）―ベンズアミドと各種のアルコキシアルキル
ハライド、アルコキシアルコキシアルキルハライ
ド、アルケニルハライド、アルケニルオキシアル
キルハライド、フエノキシアルキルハライド、ヒ
ドロキシアルキルハライド、α―ハロプロピオン
酸エステル又はα―ハロプロピオン酸アミド等
を、炭酸カリウム又は炭酸ナトリウム等の無機塩
基又はピリジン又はトリエチルアミン等の有機塩
基性物質の存在下に、アセトン、トルエン、ジオ
キサン及びＮ，Ｎ―ジメチルホルムアミド等の有
機溶媒中で反応させるか、あるいは、４―ヒドロ
キシ―Ｎ―（２，３―ジクロルフエニル）―ベン
ズアミドのカリウム塩と各種のアルコキシアルキ
ルハライド、ジハロアルキル、アセトニルハライ
ド、フエナシルハライド、ベンジルハライド、ハ
ロ又はアルキル置換基ベンジルハライド、又はア
ルキルチオアルキルハライド等を、アセトン、ト
ルエン、ジオキサン及びＮ，Ｎ―ジメチルホルム
アミド等の有機溶媒中で反応させることにより得
ることができる。 本発明の除草剤は、上記化合物を有効成分とし
て各種担体と混合し、水和剤、乳剤、粉剤及び粒
剤等の形態に製剤化することにより得られる。こ
の場合、担体のうち液状担体としては、通常用い
られる有機溶媒が使用され、又、固体担体として
は通常用いられる鉱物質微粉が使用される。又、
製剤製造に際しては、乳化性、分散性及び展着性
等を付与するために界面活性剤が添加される。そ
して更に、肥料ならびに除草剤、殺虫剤及び殺菌
剤等の農薬を混合して使用することもできる。 本発明の除草剤は、主として雑草の発芽及び生
長を抑制し、特に湛水条件下における土壌処理に
より、ノビエ、ヌメリグサ及びアゼガヤ等のイネ
科雑草に卓越した防除効果を示すばかりでなく、
ミゾハコベ及びキカシグサ等の広葉雑草に対して
も生長抑制効果がみられ、しかも、移植水稲に対
する薬害は殆んどみられない高度選択性除草剤で
ある。 次に、本発明の代表的化合物の合成例及び本発
明の代表的除草剤の製剤例を実施例により説明す
るが、本発明はこれらによりなんら限定されるも
のではない。 実施例 １ （第１表No.５の化合物の合成） 50mlの４つ口フラスコに、乾燥窒素ガスを導入
しながら、水素化ナトリウム（市販品、油性、約
50％）0.33ｇ及び常法によつて乾燥したジメチル
スルホキシド４mlを仕込んだ。室温で撹拌したま
ま、この中に、２，３―ジクロルアニリン1.1ｇ
と乾燥ジメチルスルホキシド７mlの混合溶液を少
しずつ滴下した。滴下終了後、室温で20分間撹拌
し、その後、ｐ―メチルアミノ安息香酸メチルエ
ステル1.0ｇを乾燥ジメチルスルホキシド８mlに
溶解した溶液を、室温で撹拌したまま推しずつ滴
下した。滴下終了後、そのまま室温で約一昼夜撹
拌した後に、反応液を、氷水400ml中に注ぐと綿
状の沈殿物が得られた。この沈殿を過し、残
を、液のPHが中性になるまで水でよく洗浄し、
その後更に、ｎ―ヘキサンで洗浄した。この残
を風乾後、トルエンで再結晶を行い、目的物の４
―メチルアミノ―Ｎ―（２，３―ジクロルフエニ
ル）―ベンズアミド1.47ｇを得た。収率は82.2％
で、この化合物の融点は170〜172℃であつた。 実施例 ２ （第１表No.８の化合物の合成） ４―ヒドロキシ―Ｎ―（２，３―ジクロルフエ
ニル）―ベンズアミドのカリウム塩6.4ｇをＮ，
Ｎ―ジメチルホルムアミド50mlに分散し、０℃で
クロルメチルエチルエーテル3.8ｇを30分間で滴
下した。滴下後同温度で30分、更に室温で30分間
撹拌した。反応終了後、溶媒をロータリーエバポ
レーターで回収し、得られた残渣をトルエン100
mlに溶解し、水100mlで２回洗浄後無水ボウ硝で
乾燥し、トルエンをロータリーエバポレーターで
回収するとオイルが得られた。このオイルをメタ
ノールで結晶化させ、目的物の４―エトキシメト
キシ―Ｎ―（２，３―ジクロルフエニル）―ベン
ズアミド4.2ｇを得た。収率は61.7％で、この化
合物の融点は87.0〜88.5℃であつた。 実施例 ３ （第１表No.10の化合物の合成） ｐ―エトキシエトキシ安息香酸7.2ｇにジオキ
サン50mlと塩化チオニル12.2ｇを加え、70〜80℃
で２時間還流した。反応終了後、過剰の塩化チオ
ニルと溶媒をロータリーエバポレーターで回収
し、残渣として粗ｐ―エトキシエトキシ安息香酸
クロライドを得た。この粗ｐ―エトキシエトキシ
安息香酸クロライドをアセトン70mlに溶解し、
２，３―ジクロルアニリン6.6ｇとトリエチルア
ミン4.1ｇの混合物を室温で撹拌しながら、30分
間で滴下した。滴下終了後、更に２時間同温度で
撹拌した。反応終了後、反応液を２％の塩酸水
300ml中に注ぎ、生じた沈殿を別して得た粗製
物を、トルエンで再結晶し、目的物の４―エトキ
シエトキシ―Ｎ―（２，３―ジクロルフエニル）
―ベンズアミド9.0ｇを得た。収率は74.4％で、
この化合物の融点は121.2〜122℃であつた。 実施例 ４ （第１表No.24の化合物の合成） ４―ヒドロキシ―Ｎ―（２，３―ジクロルフエ
ニル）―ベンズアミド8.46ｇ、２―ブロムエタノ
ール7.50ｇ及び炭酸カリウム12.5ｇをＮ，Ｎ―ジ
メチルホルムアミド50mlに分散し、110〜120℃で
８時間撹拌した。反応終了後、反応液を500mlの
２％塩酸水中に注ぎ、生じた沈殿を別して得た
粗製物をメタノールで再結晶し、目的物の４―ヒ
ドロキシエトキシ―Ｎ―（２，３―ジクロルフエ
ニル）―ベンズアミド7.2ｇを得た。収率は73.5
％で、この化合物の融点は156.5〜158℃であつ
た。 実施例 ５ （第１表No.２の化合物の合成） ｐ―クロル安息香酸クロライド8.75ｇをアセト
ン100mlに溶解し、この溶液に２，３―ジクロル
アニリン8.1ｇとトリエチルアミン5.1ｇの混合物
を室温で撹拌しながら30分間で滴下した。滴下終
了後、更に２時間同温度で撹拌した。反応終了
後、反応液を２％の塩酸水300ml中に注ぎ、生じ
た沈殿を別して得た粗製物をトルエンで再結晶
し、目的物の４―クロル―Ｎ―（２，３―ジクロ
ルフエニル）―ベンズアミド14.2ｇを得た。収率
は94.5％でこの化合物の融点は153.5〜156℃であ
つた。 実施例 ６ （第１表No.17の化合物の合成） ｐ―ニトロ安息香酸クロライド50ｇをアセトン
300mlに溶解し、この溶液に２，３―ジクロルア
ニリン44.6ｇとトリエチルアミン27.8ｇの混合物
を室温で撹拌しながら１時間で滴下した。滴下終
了後更に２時間同温度で撹拌した。反応終了後、
実施例２と同様に処理して、目的物の４―ニトロ
―Ｎ―（２，３―ジクロルフエニル）―ベンズア
ミド82.0ｇを得た。収率は97.1％でこの化合物の
融点は208〜210.5℃であつた。 実施例 ７ （第１表No.28の化合物の合成） ４―ヒドロキシ―Ｎ―（２，３―ジクロルフエ
ニル）―ベンズアミド21.5ｇ、α―ブロムプロピ
オン酸―ｎ―ブチルエステル31.3ｇ及び炭酸カリ
ウム31.1ｇをＮ，Ｎ―ジメチルホルムアミド150
mlに分散し、120〜130℃で６時間撹拌した。反応
終了後実施例４と同様に処理し目的物の４―（１
―ｎ―ブトキシカルボニル）―エトキシ―Ｎ―
（２，３―ジクロルフエニル）―ベンズアミド
9.79ｇを得た。収率は62.5％でこの化合物の融点
は97〜99℃であつた。 実施例 ８ （第１表のNo.35の化合物の合成） ４―ヒドロキシ―Ｎ―（２，３―ジクロルフエ
ニル）―ベンズアミドのカリウム塩3.20ｇをＮ，
Ｎ―ジメチルホルムアミド20mlに分散し、これに
60℃でクロルアセトン1.85を10分間で滴下した。
滴下終了後、同温度で６時間撹拌した。反応終了
後実施例２と同様に処理して目的物の４―アセト
ニルオキシ―Ｎ―（２，３―ジクロルフエニル）
―ベンズアミド2.20ｇを得た。収率は65.1％で、
この化合物の融点は120〜122℃であつた。 実施例 ９ （第１表のNo.37の化合物の合成） ４―ヒドロキシ―Ｎ―（２，３―ジクロルフエ
ニル）―ベンズアミドのカリウム塩3.20ｇをＮ，
Ｎ―ジメチルホルムアミド20mlに分散し、これに
室温でベンジルクロライド253ｇを10分間で滴下
した。滴下終了後同温度で８時間撹拌した。反応
終了後実施例２と同様に処理して目的物の４―ベ
ンジルオキシ―Ｎ―（２，３―ジクロルフエニ
ル）―ベンズアミド2.52ｇを得た。収率は67.7％
で、この化合物の融点は143〜145℃であつた。 実施例 10 （第１表No.49の化合物の合成） ４―ヒドロキシ―Ｎ―（２，３―ジクロルフエ
ニル）―ベンズアミドのカリウム塩3.20ｇをＮ，
Ｎ―ジメチルホルムアミド20mlに分散し、これに
室温でクロルメチルメチルスルフイド1.93ｇを10
分間で滴下した。滴下終了後同温度で６時間撹拌
した。反応終了後実施例２と同様に処理して目的
物の４―メチルチオメトキシ―Ｎ―（２，３―ジ
クロルフエニル）―ベンズアミド1.90ｇを得た。
収率は55.5％でこの化合物の融点は113〜115℃で
あつた。 実施例 11 （水和剤の調製） ジークライト（ジークライト化学砿業社製、登
録商標）97重量部、ネオペレツクスパウダー（花
王アトラス社製、登録商標）1.5重量部及びソル
ボール800A（東邦化学工業社製、登録商標）1.5
重量部を粉砕混合して、水和剤用のキヤリアーを
得た。このキヤリアー90重量部及び４―エトキシ
メトキシ―Ｎ―（２，３―ジクロルフエニル）ベ
ンズアミド（実施例２で得た化合物：第１表のNo.
８の化合物）10重量部を均一に粉砕混合して水和
剤とした。 実施例 12 （乳剤の調製） ４―メチルアミノ―（２，３―ジクロルフエニ
ル）―ベンズアミド（実施例１で得た化合物：第
１表のNo.５の化合物）10重量部、シクロヘキサノ
ン40重量部、キシレン40重量部及びソルボール
800A（東邦化学工業社製、登録商標）10重量部
を均一に混合溶解して乳剤とした。 次に、本発明の効果を試験例により説明する。 試験例 （除草効果及び薬害の試験） 本発明の化合物の代表例を選び、実施例11に準
じて水和剤を調製して使用した。 1/15500アールの磁製ポツトに水田土壌を詰
め、表層にノビエ、ヌメリグサ及びアゼガヤの種
を均一に播種し、２cmの深さに湛水した。更に、
葉令２葉期の水稲苗（品種日本晴）を２本移植し
た。その後、雑草の発芽時に、各被検化合物の水
和剤希釈液を、各薬剤の所定量だけ水中に滴下処
理した。 薬剤処理後20日目に、ノビエ、ヌメリグサ及び
アゼガヤに対する除草効力及び移植水稲の薬害を
下記の基準により観察調査した。 除草効果 移植水稲の薬害 ０：無（効果なし） −：無害 １：微 ±：微害 ２：小 ＋：小害 ３：中 〓：中害 ４：大 〓〓：大害 ５：極大（100％除草） 得られた結果を下記第２表に示す。 又、比較のため、前記一般式中のＲが水酸基であ
る化合物２種を用いて、上記と同様の試験を行な
つたので、その結果を対照１及び２として併記す
る。

【表】

【表】

【表】

【表】 第２表から明らかなように、本発明の化合物を
含む除草剤は、対照のものに比し除草効果が優
れ、かつ水稲に対する薬害も殆んど認められなか
つた。 以上述べたように、本発明によれば、特定の置
換基をパラ位置に有するベンズアミド誘導体を用
いることにより優れた除草効果を有する除草剤を
提供することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔式中、Ｒはハロゲン原子、モノ又はジメチル
   アミノ基、炭素数２〜６のアルコキシアルコキシ
   基、炭素数３〜６のアルコキシアルコキシアルコ
   キシ基、炭素数２〜４のアルケニルオキシ基、炭
   素数３〜５のアルケニルオキシアルコキシ基、ニ
   トロ基、フエニル基、ベンゾイル基、ニトロフエ
   ノキシ基、炭素数１〜４のモノハロアルコキシ
   基、炭素数１〜４のヒドロキシアルコキシ基、炭
   素数３〜５のアセチルオキシアルコキシ基、炭素
   数７〜９のフエノキシアルコキシ基、アセトニル
   オキシ基、フエナシルオキシ基、ベンジルオキシ
   基、炭素数１〜３のアルキル、ハロ又はニトロ置
   換ベンジルオキシ基、炭素数２〜４のアルキルチ
   オアルコキシ基、炭素数２〜４のアルコキシカル
   ボニル基、炭素数１〜２のアルキルスルホニル
   基、炭素数12〜16のＮ，Ｎ―ジアリ―ルスルホア
   ミノ基又は【式】基（基中、Ｘはヒド ロキシ基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数
   ２〜７のアルコキシアルコキシ基、炭素数２〜６
   のジアルキルアミノ基、炭素数２〜４のアルケニ
   ルアミノ基又はフエニルアミノ基を示す）を示
   す〕で表わされるベンズアミド誘導体。 ２ 一般式 〔式中、Ｒはハロゲン原子、モノ又はジメチル
   アミノ基、炭素数２〜６のアルコキシアルコキシ
   基、炭素数３〜６のアルコキシアルコキシアルコ
   キシ基、炭素数２〜４のアルケニルオキシ基、炭
   素数３〜５のアルケニルオキシアルコキシ基、ニ
   トロ基、フエニル基、ベンゾイル基、ニトロフエ
   ノキシ基、炭素数１〜４のモノハロアルコキシ
   基、炭素数１〜４のヒドロキシアルコキシ基、炭
   素数３〜５のアセチルオキシアルコキシ基、炭素
   数７〜９のフエノキシアルコキシ基、アセトニル
   オキシ基、フエナシルオキシ基、ベンジルオキシ
   基、炭素数１〜３のアルキル、ハロ又はニトロ置
   換ベンジルオキシ基、炭素数２〜４のアルキルチ
   オアルコキシ基、炭素数２〜４のアルコキシカル
   ボニル基、炭素数１〜２のアルキルスルホニル
   基、炭素数12〜16のＮ，Ｎ―ジアリ―ルスルホア
   ミノ基又は【式】基（基中、Ｘはヒド ロキシ基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数
   ２〜７のアルコキシアルコキシ基、炭素数２〜６
   のジアルキルアミノ基、炭素数２〜４のアルケニ
   ルアミノ基又はフエニルアミノ基を示す）を示
   す〕で表わされるベンズアミド誘導体を含有する
   除草剤。