JPS6252111A - 高い細孔容積を有するリン酸アルミニウム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高い細孔容積及び１　（ｕｎｉｔｙ）に近いリ
ン対アルミニツム（以後ｒＰ／Ａｌ」）比の両方を有す
ることを特徴とするリン酸アルミニウム組成物に対する
ものである。これらの組成物はクランキング触媒、エチ
レン重合触媒に対する担体、フラッディング（ｆｌａｔ
ｔｉｎｇ）剤、担体、吸着剤及び糊料として有用である
。

合成リン酸アルミニウムは公知であり、そして種々の組
成物の用途及び特性が文献において広く議論されている
。例えばカービー（Ｋｅｒｂｙ）による第２回国際会議
及１触媒（２ｎｄ　　Ｉ　ｎｔ’ｌ　　Ｃｏｎｇｒｅｓ
ｓ　　ａｎｄ　　Ｃａｔａｌｙｓｉｓ）、「酸触媒とし
ての新規なＡ　Ｉ　Ｐ　Ｏ＜ゲル（Ｎｅｗ　　ＡｌＰＯ
４Ｇｃｌｓ　　Ａｓ　　Ａｃ１ｄ　　Ｃａｔａｌｙｓｔ
ｓ）Ｊ２５６７−７９頁（１９６０、パリ）及びモアア
ット（Ｍｏｆｆａｔ）によるＣａｔａｌ、　　Ｒｅｖ、
Ｓｃｉ、　　Ｅｎｇ、　、［触媒としてのリン酸塩（Ｐ
ｈｏｓｐｈａｔｅｓ　　Ａｓ　　Ｃａｔａｌｙｓｔｓ）
Ｊ、第１９巻、１９９〜２５８頁（１９７８）に種々の
リン酸アルミニウムの特性が議論され、約２００．０〜
５００゜０＋＋＋２７ｇの表面積及び約０．４５〜０．
７８ｃｃ／ｇの細孔容積（以後ｒＰＶＪ）が報告されて
いる。またリン酸アルミニウム含有組成物はアルミナ並
びにＰ／Ａ＋＝０．５４及びＰＶ＝１．３４ｃｃ／ｇを
有するリン酸アルミニウムからなる触媒担体を開示する
米国特許第３，９０４，５５０号［パイン（Ｐ　１ｎｅ
）］：Ｐ　／　Ａ　Ｉ＝　０　、２１及びＰＶ＝１．１
１ｃｃ／ｇまたはＰ／ＡＩ＝０．６９及びＰＶ＝０．７
２ｃｃ／ｇを有するマグネシア−アルミナ−ＡＩＰＯ，
触媒担体を開示する米国特許第４，２１０，５６０号［
ケール（Ｋ’ｅｈｌ）］：並びにＰ／Ａ＋＝１．０及び
Ｐ■＝０．３２ｃｃ／ｇまたはＰ／ＡＩ＝０．５及びＰ
Ｖ＝０．６４ｃｃ／ｇを有するアルミナ−リン酸アルミ
ニツム担体を開示するマーセリン（Ｍａｒｃｅｌｉｎ）
らによるジャーナル・オブ・キャタリスト（Ｊ。

ｏｆ　　Ｃａｔａｌ、　）、「大細孔担体としてのアル
ミナ−リン酸アルミニウム及びその液相水添に対する応
用（Ａｌｕａ＋ｉｎａ　　ＡｌｕｍｉｎｕＩＩＰｈｏｓ
ｐｈａｔｅ　　ＡｓＬａｒｇｅ−Ｐｏｒｅ　　　５ｕｐ
ｐｏｒｔ　　　ａｎｄ　　　ＩＬｓ　　　Ａｐｐｌｉｃ
ａＬｉｏｎ　　ｔｏ　　Ｌｉｑｕｉｄ　　Ｐｈａｓｅ　
　Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ）Ｊ第８３巻、４２〜４
９頁（１９８３）に記載されている。

従来の組成物はすべて同じ限界を有している。

Ｐ／Ａｌが１に達する際に、従来の組成物の細孔容積は
減少する。従来、１に近いＰ／Ａ＋及び高い細孔容積（
即ち、少なくとも１．Ｏｃｃ／ｇのｐｖ）の両方を特徴
とするリン酸アルミニウム組成物を製遺し得ることは報
告されていない。本発明の組成物はこの組合せを達成さ
せるものである。

本明細書に定義され、そして記載される組成物は独特の
特性の組合せを有するリン酸アルミニウム化合物である
。これらのリン酸アルミニウムは少なくとも１．０、好
ましくは少なくとも１．３ｃｃ／ｇの細孔容積の高い多
孔性に特徴がある。同時に、組成物中のアルミニウムに
対するリンの比は１に近い。表面積は少なくとも３００
ＩＩ１２／ｇである。

高い多孔性を有する化学量論量のリン酸アルミニウムを
与えることが本発明の第一の目的である。

本明細書の組成物はクラッキング触Ｗ、または重合触媒
に対する担体として用いる場合に殊に有用であることが
見い出された。触媒的に活性な成分を共ゲル化または後
含浸のいずれかにより本発明のリン酸アルミニウム担体
中に配合する重合触媒を与えることが関連する目的であ
る。また７ラツテイング剤、香料担体、吸着剤及び糊料
として有用である高細孔容積のリン酸アルミニウムを与
えることが目的である。

本発明の組成物はリン酸アルミニウムからなり、その際
にリン及びアルミニウムは１に近い比で存在する。本明
細書の目的に対しては、１に近いと言うことは比が少な
くとも０．８、好ましくは１゜０に近いことを意味しよ
う。与えられる組成物の比が正確に１．０でない場合、
アルミニウムをリンより多くすべきである。上記のリン
酸アルミニウムは更に高い多孔性及び高い表面積に特徴
がある。この組成物の少なくとも７００　’Ｃまで熱安
定性であり、そして更に結晶性に欠けることに特徴があ
り、即ちこれらのものはその近辺の温度でさえも無定形
を保持しよう。これらの特性が本発明のリン酸アルミニ
ウムを触媒用途に理想的なものとしている。

本発明のリン酸アルミニウムは次の方法により便利にｌ
！！整されるが、変法または他の方法も適し得る。この
組成物はアルミニウム及びリン酸イオンの酸性水溶液の
中和により製造し得る。適当な溶液はアルミニウム塩及
びリン酸塩から生成し得る。アルミニウム塩は硝酸アル
ミニウム［ＡＩ（ＮＯｌ）、・９Ｈ２０］、塩化アルミ
ニウム水和物（ＡＩＣＩ、−６８２０）、臭化アルミニ
ウム（ＡＩＢｒ、・６Ｈ２０）、臭素酸アルミニウム［
Ａ　Ｉ（Ｂ　ｒｏ　３）３　・９Ｈ２０］、塩素ｅアル
ミニウム［ＡＩ（ＣＩＯ：＋）ｉ−６Ｈ２０１またはヨ
ウ化アルミニウム水和物（ＡｌＩ３・６Ｈ２０）であり
得る。リン酸塩はオルトリン酸（Ｈ、Ｐ　Ｏ４）、リン
酸アンモニウム（ＮＨ，Ｈ２ＰＯ，）、リン酸ニアンモ
ニウム［（Ｎ　Ｈ、ＬＨＰ　Ｏ＜］または他の可溶性ア
ルカリリン酸塩であり得る。好適な塩は硝酸アルミニウ
ム及びリン酸アンモニウムである。リン酸アルミニウム
溶液は約１．０のＰ／Ａｌの選ばれた塩を必要に応じて
溶液を生じさせるように加熱して水に溶解させることに
より生成させる。次に溶液を冷却する。経済性の理由か
ら、ヒドロデルの１ｌＩ９１には周囲温度が好ましいが
、組成物を必要に応じて加熱または冷却状態に保持し得
る。

ヒドロデルは酸性水溶液を部分的に中和し、そして８′
！！分的に中和した組成物をデル化することによｒ′）
調製する。９９〜１００％に中和することが好ましいが
、計算された中和％は１００％をある程度越え得る。部
分的に中和された組成物のｏＨは臨界的ではないが、沈
殿を避けるに十分な程度に低（保持すべきである。この
工程に用いる塩基の量は例えばすべての硝酸塩をＮＨ，
ＮＯ３に転化させる反応の化学量論量から計算される。

水酸化アンモニウム、好ましくは３０％アンモニアを中
和に用いることが便利である。塩基は沈殿の生成を避け
るために徐々に、そして激しく攪拌しながらリン酸フル
ミニワム水溶液に加える。粘稠な塊の部分的に中和され
た溶液は周囲温度でヒドロデルを生成させる。代表的に
は約３．０時間後にゲルは続いての処理工程で取り扱え
る程度に十分固化する。

生じるリン酸アルミニウムヒドロゲルを第二の中和に付
す。各々の取り扱いに対して塊または小片に切断し得る
ヒドロデルを塩基性水溶液中でソーキングする（ｓｏａ
ｋ）。塩基性水溶液はヒドロデルを覆うに十分な量及び
約８．０〜９．０の最終ｐＨを生じさせるに十分な濃度
でなければならない。

水酸化アンモニウムが好ましいが、水酸化ナトリウムも
使用し得る。ヒドロデルをソーキング溶液から除去し、
そして水酸化アンモニウムまたは炭酸アンモニウムの如
き熱希釈塩基で十分に洗浄する。水酸化アンモニウム（
ｐＨ１０，０）を泪いて約６０．０〜９０．０℃、好ま
しくは約８５．０℃で、連続的流通系にて約１０．０〜
３０．０時間洗浄することが好ましい。

次に洗浄したヒドロデルを水に可溶性のいずれかのアル
コール、またはアセトンもしくは酢酸エチルを用いて何
回かのソーキング／排水工程、例えば約６〜８個のソー
キング／排水のくり返しで交換させる。また、洗浄した
ヒドロデルを高級アルコール、例えばｎ−ヘキサノール
を用いて交換し、続いて共沸蒸留し得る。次にヒドロデ
ルを所望の全揮発分（ＴＶ）含有量に乾燥し、その際に
この乾燥はリン酸アルミニウム組成物に対する特定の用
途に依存する。

このように′＃４製されるリン酸アルミニウム組成物は
次の特性を有することを予期し得る：全細孔容積（ＰＶ
）は少なくとも１．Ｏｃｃ／ｇ、好ましくは約１．３〜
１．６ｃｃ／ｇであろう。ブルナウア−（Ｂ　ｒｕｎａ
ｕｅｒ）らによるジャーナル・オブ・アメリカン・ケミ
カル・ソサイアテイー（Ｊ、　Ａｍ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓ
ｏｃ、　）＠６０巻、３０９頁（１９３８）に記載され
るブルナウアーーエメット（Ｅｍｍｅｔｔ）−テーラ−
（Ｔｅｌｌｅｒ）（Ｂ　Ｅ　Ｔ　）窒素表面積法により
測定される表面積（ＳＡ）は約３００．０〜４５０゜０
論２／ｇの範囲であり得る。これらの組成物の他の特性
は一般にリン酸アルミニウムの代表的なものである。

本発明の改善されたリン酸アルミニウム組成物は通常の
リン酸アルミニウムを用いる場合に、その高い多孔性の
利点に加えて有用性が見い出されることが予期される。

例えば組成物は平均的８０゜０〜１００．０μｍにサイ
ジングし、次に約５３８．０℃（１０００，０下）に加
熱してすべてのアンモニアを除去した後にクラッキング
触媒として使用し得る。、７ラツテイング剤、担体また
は糊料として用いる際に、組成物は必要に応じて約１゜
０〜２０．０μｍにサイジングし、そして代表的には約
１０．０％ＴＶで用いる。また組成物は重合触媒に対す
る担体として有用である。

組成物を重合触媒に対する担体として用いる場合、触媒
的活性剤、即ちクロムをリン酸アルミニウムデル中に配
合するか、または生じる担体組成物上に含浸させるかの
いずれかにより加え得る。

クロムに加えて、他の促進剤例えばホラ素、ケイ素また
はチタンを存在させ得る。リン酸アルミニツムとの共デ
ルを生成させるために活性剤を最初にアルミニウム及び
リン酸イオンの水溶液に加え得るか、または後含浸によ
りリン酸アルミニフム物質に加え得る。

触媒的な活性剤の後含浸のために、リン酸アルミニウム
担体を上記のように調製し、次に所望の薬剤を含浸させ
る。例えば乾燥したリン酸アルミニウム担体物質を触媒
物質の溶液［即ちＣｒ（ＮＯ３）。

・９Ｈ２０の水溶！］中でソーキングし、次に乾燥し得
る。代表的には、全固体をベースとして約１．０〜約５
．０％のクロムを用いる。いずれかの通常の可溶性クロ
ムを使用し得るが、但し溶液のｐＨをリン酸アルミニウ
ム組成物からアルミニツムを溶解させるに十分低く（即
ち約３．０より低いｐＨ）すべきではない。加えて、ホ
ウ素、ケイ素またはチタンを加えることが好ましい。ま
た、触媒的活性剤を共デル化によりリン酸アルミニウム
物質自体中に配合し得る。この具体例において、薬剤は
アルミニウム及１リン酸イオンを含む最初の溶液に加え
る。例えば硝酸クロム［Ｃｒ（ＮＯｓ）３・９Ｈ２０］
を最初の水溶液に溶解させ得る。次に上記の方法に従っ
て触媒的に活性なリン酸アルミニクム共デル化調製する
。

次に実施例は説明の目的で示し、そして本明細書に記さ
れる本発明を限定することを意味するものではない。次
の略字を本発明の記述を通して用いる。

Ａ　ＩＰ　Ｏ４＝リン酸アルミニウム ＢＥＴ＝ブルナウアー・エメット・テーラ−℃＝セツ氏
度 ｅｅ”立方センナ ｅｏｎｅ　”濃厚な ｇ＝ニブラ ムｒ＝時闇 ＩＩ２二平方メーター 鎗ｉｎ＝分 Ｐ／Ａ＋＝リン対アルミニウム比 ｐｓｉｇ＝ボンド／平方インチデージ Ｐ■＝細孔容積 ％＝パーセント ＳＡ＝表面積 ＴＶ＝全揮発分 ｖｏｌ”容積 ｕ＋ｔ＝重量 実施例１ 次の成分をビーカーに加え、そして約８０°Ｃに加熱し
た：Ａ　Ｉ（Ｎ　Ｏ、）３・９Ｈ２０１，２３７，５Ｒ
及びＨ２Ｏ１９８，０ｇ。完全な溶液を生成させた後、
混合物を攪拌し、そしてこのものにＮＨ４８２Ｐ　Ｏ＋
３４２．　ＯＦＴを溶解させた。この溶液を周囲温度に
冷却した。計算したＰ／Ａｌ比は０．９０であった。

剃７の中和−次に冷却した溶液５３８．６ｇをワリング
（Ｗａｒｉｎｇ）配合機に加え、そして濃厚なＮＨ２Ｃ
ｌ（３０％ＮＨ３）１２７．０ｃｃを激しく攪拌しなが
ら徐々に（３９，０分間にわたって）加えた。生じた粘
稠な塊をビーカーに移し、そして−夜装置してゲル化さ
せた。計算した中和％（ＮＨ。

ＮＯｌに対して）は９６．０％であり、そしてＡｌＰＯ
，＋ＡＩ□０３としての計算した最終固体含有量は１７
．６％であった。

第≦１Ωｍ−リン酸アルミニウムヒドロデルを塊（約１
．０インチ）に切断し、そして塊５１４゜５ｇを他のビ
ーカーに移し、濃ＮＨ，○Ｈ６５，Ｏｃｃを含む水溶液
で覆い、そして−夜装置した。ソーキング溶液（最終ｐ
Ｈ８，５）をデカンテーションで除去し、そしてヒドロ
デルを洗浄のために他の容器に移した。

九色−ヒドｃｙ　’ｆ　ルを８５°Ｃの希ＥＮＨ，０Ｈ
（ｐＨＩＯ，Ｏ）を用いて連続流通系中にて１９時間洗
浄した。次に洗浄したヒドロデルを″アセトンを用いて
７回のソーキング／排水工程で交換し、そして真空乾燥
話中にて１４５°Ｃで一夜乾燥しｒこ。

最終生成物は次の特性を有することが見い出された： ＴＶ（１７ｓ　ｏ下で）＝１２．３％ ＰＶ＝　１．４３ｃｃ／ｇ ＢＥＴ　　５Ａ＝３８０，０ｆｆ１２／ｇ実施例２ 次のものが異なるだけで、実施例１の方法に従って行っ
た： 最初の成分： Ａ　Ｉ（Ｎ　Ｏ３）、・９　Ｈ２０１２００，ＯｇｍＣ
ｒ（Ｎ○ｚ）ｒ’９Ｈ２０５７，６ＨｍＮ　Ｈ４Ｈ２Ｐ
　Ｏ４３３１，３ｇｍ Ｈ２０１９２，０ｇｆｆ＋ 計算されたＰ／Ａｔ　　　　　０．９０計算されたＰ／
（ＡＩ＋Ｃｒ）　　０．８６度二ム沖ｊ肚 溶液の重量　　　　　　　５５６．５ｇ１ＮＨ，ＯＨの
容量　　　１３３．５ｃｃ添加の時間　　　　　　　　
４４．０分計算された％中和　　　　９５．０％ 計算された最終固体　　　１７．５％ 乳二Ａ彼」は ヒドロモル塊の重量　　　　５６６．５ｇソーキング中
の濃Ｎ　Ｈ、ＯＨ７０，０ｃｃソーキングの最終ｐＨ８
，２ 血却］ 時間　　　　　　　　　　　　２１．０時間真空乾燥器
　　　　　　　　１１４．０℃支１１パ酸 ＴＶ＝１２．８％ Ｐ　Ｖ＝　１　、２５ｃｃ／ｇ ＢＥＴ　　５Ａ＝３９５．０ｍ２／ｇ Ｃｒ”２．２％ 実施例３ 下記の相異以外は実施例１の方法に従って行った。第一
の溶液を３つの部分に分割し、そしてＰ／ＡＩを変える
ために第一の中和の前に各々の部分に追加の成分を加え
た。

ｉ五ｎｔｙ士 Ａ　Ｉ（Ｎ　Ｏｉ）＊　’　９　Ｈ２０１２００，Ｏｇ
Ｎ　Ｈ、Ｈ２Ｐ　Ｏ４３６８，０［Ｉ Ｈ２ｏ　　　　　　　　　　　１４４．Ｏｇた星上九Ｉ
ＬＩ引　　　　戊　　　ＢＣ溶液の重量　　　　　　５
３５．０　５３５．００　５３５．０追加の１４２０　
（ｃｃ）　　　　　１５．０　　５．００　　０，０追
加のＡＩ（ＮＣｈ＞ｓ・９Ｈ２０（ｇ）　　０．０　１
５．００　４１，６計算されたＰ／Ａｌ　　　　　１．
０　　０．９６　　０．９第一の中和：Ａ　　　　ＢＣ ｓｉＮＨ，ｏＨの容量（ｃｃ）　　１３２．５　１４６
．０　１５７．５添加の時間（分）　　　　　　３８．
０　４２．０　　３６．０ゲルｐＨ２，６−＝ 計算された％中和　　　　１０５．０　１０９．０　１
０７，０計ｆｉ！、された最終固体　　　１８．２％１
８．１％　１７．８％１シ乞Ｕ吐　　　　　　戊　　　
ＢＣ 工−ノング（時間）本　　　　４．０　　４．０　　３
，０塊重量（ｇ）　　　　　　　　５５６，０　５９６
，０　６３１，０ソーキング中の濃 Ｎ）１．０）１（ｃｃ）　　　　　　　　　６５，０　
７０．０　　７５，０ソーキングの最終ｐＨ８，４８，
４８，４末第−及ｃ／′第二の中和量の時間 沈浸じ一 時間　　　　　　　　　　　　２６．Ｏｖｆ間実施例２
のように エタノールで交換 真空乾燥器　　　　　　　１６８．０℃１９：　　　　
　　　Ａ　　　　Ｂ　　　　Ｃ計算されたＰ　／　Ａ　
１　　　１，００　　０．９８　　０．９０ＴＶ（％）
１５．３０　１３，２０　１６．７０ＰＶ（ｃｃ／ｇ）
　　　　　　　１．４３　　１．４５　　１．４４Ｂ　
Ｅ　Ｔ　　Ｓ　Ａ　（ｍ２／　ｇ）　　３４８．００　
３７８．００　４０８．００実施例４ 下記の相異以外は実施例１の方法に従って行った。第一
の溶液を４つの部分に分割し、第一の中和におけるＮＨ
，ＯＨの添加の速度を各々の部分に対して変えた。

象靭ム羞次士 Ａ　Ｉ（Ｎ　Ｏｓ）ｉ・９　Ｈ２０１６０４，４ｇＮ　
Ｈ＜　Ｈ２Ｐ　Ｏ４４８３，Ｏｇ Ｈ，０１８９，０ｇ 計算Ｐ／Ａｌ　　　　　　　　　０．９８第二がλ虫」
じ−ＡＢＣＤ＝ 溶液の重量（ｇ）　　　５４２．０　５４２．０　５４
２．０　５４２，０濃ＮＨ，ＯＨの容量（ｃｃ）　１２
４．０　１２５．０　１２５．０　１２２，０添加の時
間（分）　　　４２．０　３５．０　３１．０　３４，
０ゲルｐＨ３，０−−−− 計算された固体％　１８，８　１８．８　１８．８　１
８．８計算された中和％　９６，０　９７．０　９７．
０　９４．０第二の中和：　　　　　　ＡＢ　　　　Ｃ
Ｄニーソング（時間）　　　４．０　　４．０　　４，
０　　４，０塊重量（ｇ）　　　　　５４３．０　５４
９．０　５７２，０　’５５５．０ソーキングの最終ｐ
Ｈ９，１９，１９，０９，１乳却士 ４つの部分を実施例１の通り２４時間洗浄し、実施例２
の通りエタノールで交換し、次に１つのパッチ中に一緒
にし、このものを真空乾燥器中にて１９６℃で一夜乾燥
した。

計算されたＰ／Ａ＋＝０．９８ ＴＶ（％）　’＝１２．６０ Ｐ　Ｖ　（ｃｃ／　ｇ）”　１．５３ Ｂ　Ｅ　Ｔ　　Ｓ　Ａ　（ｍ２／　ｇ）＝　３６３．０
０実施例５ 本実施例はエチレンの重合に対する実施例２及び３（Ｂ
）で製造した物質から調製された触媒の用途を説明する
。実施例２がらの物質は共ゲル化により配合された触媒
的に活性な成分としてクロムを既に含んでな。第二の触
媒は生成物１（Ｂ）４６゜０ｇを７０％インプロパ７−
ル中のＣｒ（ＮＯ））−溶液（０，６７２％Ｃｒ）６４
．Ｏｃｃで初期湿潤するまで湿潤させ、続いて真空乾燥
器中にて１６７゜０℃で１５時間乾燥することによりク
ロムで後含浸させて実施例３の生成物Ｂがら調製した。

両方の触媒は粉砕し、そして８０メツシユのふるいを通
した後に粉末状で用いた。

各々の触媒調製に対して、約３０．Ｏｃｃの新たに調製
した触媒を試料を担持するための焼結フィルター（ｆｒ
ｉｔ）を有する４、５ｃｗ（直径）の石英管中で流動さ
せた。流動媒質は空気であり、活性シリカゾル及びアル
ミナ床を通すことにより、−７３゜０℃（−１００，０
下）の１ｇ点より下で予備乾燥した。流動床を４００℃
／時間の割合で７０５°Ｃに加熱し、そしてこの温度で
５時間保持した。活性化後、試料を有する石英管を周囲
温度に冷却し、そして活性化された触媒を貯蔵のために
〃ラス製容器に移した。活性化された物質のすべての取
り扱いは窒素下で行った。

エチレン重合活性に対する活性化された触媒の評価は容
量２！の攪拌されたオートクレーブ中にて１０１〜１０
３　’Ｃで行った。反応器を囲むジャケット中の沸騰メ
タ／−ルの圧力を調整することにより温度を０．５℃内
で一定に保持した。窒素充てんされた反応器を約１０２
℃に加熱した後、活性化された触媒的０．０５ｇを窒素
雰囲気下で加え、続いて活性炭及びアルミナカラムを通
して精製された液体イソブタン約１．Ｏｌを加えた。

攪拌を開始し、そして５５０．　Ｏｐｓｉｇを保持する
に必要とされるエチレンを供給した。これらの条件下で
ポリエチレン生成物はイソブタンには溶解せず、スラリ
ー状態のままであった。反応器を加圧した後、１−ヘキ
セン７．４ｃｃを加え、そして反応を進めた。イソブタ
ン及び過剰のエチレンを反応器から排気することにより
反応を停止させた。

２つの試験の条件及び結果は次の通りである：隨渭１Ｌ
　触−媒Ｉ［［（Ｂ） 反応温度（”Ｃ）　　　　　　　　１０１．０　　１０
３．０触媒重量（ｇ）　　　　　　　　　　０．０６４
　　０．０５５反応時間（分）　　　　　　　　１６４
．０　　９０．０ポリエチレン（ｇ）　　　　　　　２
２４．０　　５７．０メルト・インデックス’　　　　
　０．０１　　　−高荷重メルト・インデックス２−８
．９’−ＡＳＴＭ法Ｄ１２３８−７９．条件Ｅ、方法Ａ
。

２−ＡＳＴＭ法Ｄ１２３８−７９．条件Ｆ、方法この結
果により試験されたリン酸アルミニウム担体は両方とも
短かい反応時間で多量のポリエチレンを生成し得る重合
触媒を生成させることが示された。

本発明の原理、好適な具体例及び操作の方法を上記に示
した。しかしながら本明＃！書で保護される本発明は開
示された特定の状態に限定されるものではなく、その理
由はこれらのものが限定するためではなく、説明のため
のものであるからである。本発明の精神から離れずに本
分野に精通せる者により変法及び改変法が行われ得る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、リン及びアルミニウムを１に近い比で存在させ、そ
   して高い多孔性に特徴がある、リン酸アルミニウム組成
   物。 ２、組成物の全細孔容積が少なくとも１ｇ当り約１．０
   ｃｍ＾３である、特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３、全細孔容積が少なくとも１ｇ当り約１．３ｃｍ＾３
   である、特許請求の範囲第２項記載の組成物。 ４、少なくとも１ｇ当り約３００．０ｍ＾２の表面積を
   有する、特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ５、無定形構造を有する、特許請求の範囲第１項記載の
   組成物。 ６、１つまたはそれ以上の触媒的な活性剤からなる、特
   許請求の範囲第１項記載の組成物。 ７、触媒的な該活性剤がクロムである、特許請求の範囲
   第６項記載の組成物。 ８、更にホウ素、ケイ素またはチタンからなる、特許請
   求の範囲第７項記載の組成物。 ９、大量のエチレンを短時間に重合させる際に触媒し得
   る、特許請求の範囲第６項記載の組成物。