JPS6252079B2 - - Google Patents
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- JPS6252079B2 JPS6252079B2 JP53076357A JP7635778A JPS6252079B2 JP S6252079 B2 JPS6252079 B2 JP S6252079B2 JP 53076357 A JP53076357 A JP 53076357A JP 7635778 A JP7635778 A JP 7635778A JP S6252079 B2 JPS6252079 B2 JP S6252079B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
- C09B69/02—Dyestuff salts, e.g. salts of acid dyes with basic dyes
- C09B69/04—Dyestuff salts, e.g. salts of acid dyes with basic dyes of anionic dyes with nitrogen containing compounds
- C09B69/045—Dyestuff salts, e.g. salts of acid dyes with basic dyes of anionic dyes with nitrogen containing compounds of anionic azo dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0091—Complexes with metal-heteroatom-bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
- C09B45/48—Preparation from other complex metal compounds of azo dyes
- C09B45/482—Chromium complexes
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Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は新規染料を使用するポリアミドの染色
方法に関するものである。 〔従来の技術〕 モノアゾ染料のアルカリ金属塩が合成ポリアミ
ドの溶融染色に使用することができることは公知
である（例えば英国特許第1021737号及び第
1264191号明細書及びフランス特許第1547128号明
細書参照）。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながらこれらは無機塩で汚染されている
ので重合体に不溶の残留物を生成し、これら残留
物がスクリーニングまたは過装置を激しく被覆
し、そのため清浄操作に多額の費用を要するとい
う欠点があつた。アルカリ金属塩として単離した
染色物質は、しばしば水を強固に保持するか、或
いは高温度で乾燥後の貯蔵中に再び水を吸収し、
これが紡糸工程中での重合体の劣化または紡糸機
械の腐蝕を引き起こす。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者等は、モノアゾ染料の１：２−対称ク
ロム鎖体とジアミンとの塩を溶融状態で線状ポリ
アミドの染色に使用するとこれら欠点が解消され
ることを見出した。この種染料の塩は、かなり少
量の無機塩と水を含有し、またあまり吸湿性でも
ない。更にこれら染料は着色物質の合成後に特に
簡単で完全な方法で単離することができる。 本発明の方法に使用する染料は次式： 〔式中、 Ｘはクロム原子に結合していない−COO基ま
たは−SO3基を表わし、 X1は水素原子、アルコキシ基、ニトロ基また
は炭素原子数１ないし６のアルキルスルホニル
基、フエニルスルホニル基、ｐ−クロロフエニル
スルホニル基またはｐ−メチルフエニルスルホニ
ル基または次式：−SO2NRR′（式中、Ｒは水素
原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素
原子数２ないし６のヒドロキシアルキル基、炭素
原子数３ないし８のアルコキシアルキル基、また
は所望によりハロゲン原子または炭素原子数１な
いし４のアルキル基で置換されたフエニル基を表
わすか、または炭素原子数２ないし６のヒドロキ
シアルキル基を表わす。）で表わされる基を表わ
し、 Y1は水素原子またはハロゲン原子を表わす
か、または X1及びY1は一緒になつて縮合ベンゼン環を形
成し、 Ｚは酸素原子または−COO基を表わし、そし
て
方法に関するものである。 〔従来の技術〕 モノアゾ染料のアルカリ金属塩が合成ポリアミ
ドの溶融染色に使用することができることは公知
である（例えば英国特許第1021737号及び第
1264191号明細書及びフランス特許第1547128号明
細書参照）。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながらこれらは無機塩で汚染されている
ので重合体に不溶の残留物を生成し、これら残留
物がスクリーニングまたは過装置を激しく被覆
し、そのため清浄操作に多額の費用を要するとい
う欠点があつた。アルカリ金属塩として単離した
染色物質は、しばしば水を強固に保持するか、或
いは高温度で乾燥後の貯蔵中に再び水を吸収し、
これが紡糸工程中での重合体の劣化または紡糸機
械の腐蝕を引き起こす。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者等は、モノアゾ染料の１：２−対称ク
ロム鎖体とジアミンとの塩を溶融状態で線状ポリ
アミドの染色に使用するとこれら欠点が解消され
ることを見出した。この種染料の塩は、かなり少
量の無機塩と水を含有し、またあまり吸湿性でも
ない。更にこれら染料は着色物質の合成後に特に
簡単で完全な方法で単離することができる。 本発明の方法に使用する染料は次式： 〔式中、 Ｘはクロム原子に結合していない−COO基ま
たは−SO3基を表わし、 X1は水素原子、アルコキシ基、ニトロ基また
は炭素原子数１ないし６のアルキルスルホニル
基、フエニルスルホニル基、ｐ−クロロフエニル
スルホニル基またはｐ−メチルフエニルスルホニ
ル基または次式：−SO2NRR′（式中、Ｒは水素
原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素
原子数２ないし６のヒドロキシアルキル基、炭素
原子数３ないし８のアルコキシアルキル基、また
は所望によりハロゲン原子または炭素原子数１な
いし４のアルキル基で置換されたフエニル基を表
わすか、または炭素原子数２ないし６のヒドロキ
シアルキル基を表わす。）で表わされる基を表わ
し、 Y1は水素原子またはハロゲン原子を表わす
か、または X1及びY1は一緒になつて縮合ベンゼン環を形
成し、 Ｚは酸素原子または−COO基を表わし、そし
て
【式】基は次式：
【式】または
実施例 １
90ないし95℃の水1300ml中にアゾ染料２−アミ
ノ−５−エチルスルホニル−フエノール→１−フ
エニル−３−メチル−５−ピラゾロンの１：２−
クロム錯体−ナトリウム塩84.38ｇ（0.1モル）を
加えた十分に撹拌した懸濁液に、水100mlとギ酸
5.5ｇ（0.12モル）にヘキサメチレンジアミン5.8
ｇ（0.05モル）を溶かした溶液を15分間で滴加し
た。混合物を90ないし95℃で１時間撹拌しながら
完全に反応させ、それから弱い減圧下で過し
た。取した残留物を１％濃度のギ酸溶液600ml
と水600mlで順次洗浄した。減圧下110ないし115
℃で乾燥して生成物87.8ｇを得た。染料は食塩
0.25％、水１％しか含有しない97.1％の染料塩含
有量を有していた。 ポリカプロラクタムで紡糸すると、非常に良好
な耐光性、湿式法に対する耐性、耐熱固定性及び
耐摩擦性を有する赤色繊維物質が得られる。 製造例 ２ エタノール250mlにアゾ染料２−アミノ−５−
エチルスルホニルフエノール→１−フエニル−３
−メチル−５−ピラゾロンの１：２−クロム錯体
−ナトリウム塩16.87ｇ（0.02モル）を溶かした
70℃の溶液に、エタノール50mlとギ酸1.1ｇ
（0.024モル）にヘキサメチレンジアミン1.16ｇ
（0.01モル）を溶かした溶液を30分内で滴加し
た。反応混合物を室温に冷却し、更に３時間撹拌
した。結晶形の沈殿物を別し、エタノール50ml
で洗浄し、続いて減圧乾燥器中110ないし115℃で
乾燥して、16.7ｇの染料塩を得た。 製造例 ３ アゾ染料２−アミノ−５−エチルスルホニル−
フエノール→１−フエニル−３−メチル−５−ピ
ラゾロンの１：２−クロム錯体−ナトリウム塩
16.87ｇ（0.02モル）をｎ−ブタノール250ml中で
懸濁させ、90ないし95℃に加熱した。その際染料
は一部溶解した。続いて水50mlとギ酸1.1ｇ
（0.024モル）にヘキサメチレンジアミン1.16ｇ
（0.01モル）を溶かした溶液を30分間で滴加し
た。反応混合物を室温に冷却し、更に３時間この
温度で撹拌した。その際染料塩が結晶形で析出し
た。残留物を別し、ｎ−ブタノール50mlで洗浄
し、減圧下110ないし115℃で乾燥して、染料塩
14.4ｇを得た。 実施例 ４ 水250ml中にアゾ染料２−アミノ−フエノール
→１−フエニル−３−メチル−５−ピラゾロンの
１：２−クロム錯体−ナトリウム塩13.19ｇ
（0.02モル）を含む懸濁液を90ないし95℃に加温
し、この温度で１時間十分に撹拌を行つた。続い
て水50mlとギ酸0.9ml（0.024モル）にヘキサメチ
レンジアミン1.16ｇ（0.01モル）を溶かした溶液
を15分内で滴加し、応混合物を撹拌しながら90な
いし95℃で１時間十分に反応させた。それから
取し、残留物を順次１％濃度のギ酸溶液125mlと
水125mlで洗浄した。減圧乾燥器中110ないし115
℃で乾燥後、12.9ｇの染料塩を得た。これは
NaCl0.039％とH2O4.3％を含有していた。ポリカ
プロラクタムで紡糸すると非常に良好な耐光性、
湿式法に対する耐性、耐熱固定性及び耐摩擦性を
有する深紅色の繊維物質が得られる。 製造例 ５ 水300mlとギ酸1.10ｇ（0.024モル）にヘキサメ
チレンジアミン1.16ｇ（0.01モル）を溶かした90
ないし95℃の溶液に、アゾ染料２−アミノ−５−
エチルスルホニル−フエノール→１−フエニル−
３−メチル−５−ピラゾロンの粉末にした１：２
−クロム錯体−ナトリウム塩16.87ｇ（0.02モ
ル）を30分内で加えた。生成した懸濁液を90ない
し95℃で更に１時間撹拌した。続いて弱い減圧下
で取し、残留物を１％濃度のギ酸溶液150mlと
水150mlで洗浄し、続いて減圧下110ないし115℃
で乾燥した。染料塩の収量は17.2ｇであつた。こ
れは食塩0.071％と水1.85％を含有する。 製造例 ６ 水50mlとギ酸1.1ｇ（0.024モル）にヘキサメチ
レンジアミン1.16ｇ（0.01モル）を溶かした90な
いし95℃の溶液に、水200mlにアゾ染料２−アミ
ノ−５−エチル−スルホニル−フエノール→１−
フエニル−３−メチル−５−ピラゾロンの１：２
−クロム錯体−ナトリウム塩16.87ｇ（0.02モ
ル）を加えた90℃の懸濁液を30分内で滴加した。
滴下ロートを約20mlの水で洗浄し、反応混合物を
90ないし95℃で更に１時間撹拌しながら十分に反
応させた。沈殿した染料を別し、順次１％濃度
のギ酸溶液150mlと水150mlで洗浄し、最後に110
ないし115℃で乾燥して、染料塩17.2ｇを得た。
この染料塩は食塩0.057％と水1.4％を含有してい
た。 実施例 ７ ｎ−ブタノール250mlにアゾ染料３−ヒドロキ
シ−４−アミノ−ナフタリンスルホン酸→１−フ
エニル−３−メチル−５−ピラゾロンの１：２−
クロム錯体−ナトリウム塩18.39ｇ（0.02モル）
を溶かした90ないし95℃の溶液に、水200mlとギ
酸3.3ｇ（0.072モル）にヘキサメチレンジアミン
3.48ｇ（0.03モル）を溶かした溶液を40分内で滴
加した。反応混合物を室温に冷却させると大部分
の量の染料塩が結晶形で析出した。分離した生成
物を別し、水300mlで洗浄し、そして減圧乾燥
器中110ないし115℃で乾燥した。ブタノール液
から各回100mlの水で２回抽出し、続いてロータ
リーエバポレーターで溶媒を留去して完全に濃縮
した。このようにして更に少量の生成物を得、同
様にこれを110ないし115℃の減圧下で乾燥させ
た。染料塩の合計収量は20.9ｇであり、これは食
塩0.1％を含有していた。 ポリカプロラクタムで紡糸することによつて、
非常に良好な耐光性、湿式法に対する耐性、耐熱
固定性及び耐摩擦性を有する帯青赤色の繊維物質
を得た。 製造例 ８ ｎ−ブタノール500mlにアゾ染料２−アミノ−
５−エチルスルホニル−フエノール→１−フエニ
ル−３−メチル−５−ピラゾロンの１：２−クロ
ム錯体−ナトリウム塩16.87ｇ（0.02モル）を溶
かした90ないし95℃の溶液に、水100mlとギ酸1.1
ｇ（0.024モル）に１・12−ジアミノドデカン2.0
ｇ（0.01モル）を加えた混合物を20分内で滴加し
た。反応混合物を90ないし95℃で１時間十分に反
応させ、続いて室温に冷却した。有機相を分離
し、各回125mlの水で３回抽出し、最後にロータ
リーエバポレーターで完全に溶媒を留去した（浴
温＝最大90℃）。減圧下110ないし115℃で乾燥し
た残留物は10.7ｇであり、これはわずか食塩
0.044％と水0.69％しか含有していない。 実施例 ９ 実施例４で製造した染料塩２ｇと約10ｇのアセ
トンをチツプ形のポリヘキサメチレンアジパミド
98ｇとチツプの表面に赤色染料塩の均一な被覆が
形成されるまで撹拌した。チツプを乾燥し、それ
から溶融しそして通常の装置で紡糸した。このよ
うにして深紅色色調のフイラメントが得られ、こ
れは水、摩擦、ドライクリーニング及び光に対す
る卓越した堅牢度を有する。 実施例 10ないし39 表１ないし５の欄に掲げた均質または混合ナ
トリウム塩の１種のモル数を記載した表の欄に
掲げたアミンのモル数と実施例または製造例１な
いし８のいずれかに記載の方法で反応させて、同
様に価値ある高純度の着色物質を得た。ポリアミ
ド（PA6）にこれらを散布し、紡糸染色すること
によつて、表の欄に記載した色相のフアイバー
を得た。
ノ−５−エチルスルホニル−フエノール→１−フ
エニル−３−メチル−５−ピラゾロンの１：２−
クロム錯体−ナトリウム塩84.38ｇ（0.1モル）を
加えた十分に撹拌した懸濁液に、水100mlとギ酸
5.5ｇ（0.12モル）にヘキサメチレンジアミン5.8
ｇ（0.05モル）を溶かした溶液を15分間で滴加し
た。混合物を90ないし95℃で１時間撹拌しながら
完全に反応させ、それから弱い減圧下で過し
た。取した残留物を１％濃度のギ酸溶液600ml
と水600mlで順次洗浄した。減圧下110ないし115
℃で乾燥して生成物87.8ｇを得た。染料は食塩
0.25％、水１％しか含有しない97.1％の染料塩含
有量を有していた。 ポリカプロラクタムで紡糸すると、非常に良好
な耐光性、湿式法に対する耐性、耐熱固定性及び
耐摩擦性を有する赤色繊維物質が得られる。 製造例 ２ エタノール250mlにアゾ染料２−アミノ−５−
エチルスルホニルフエノール→１−フエニル−３
−メチル−５−ピラゾロンの１：２−クロム錯体
−ナトリウム塩16.87ｇ（0.02モル）を溶かした
70℃の溶液に、エタノール50mlとギ酸1.1ｇ
（0.024モル）にヘキサメチレンジアミン1.16ｇ
（0.01モル）を溶かした溶液を30分内で滴加し
た。反応混合物を室温に冷却し、更に３時間撹拌
した。結晶形の沈殿物を別し、エタノール50ml
で洗浄し、続いて減圧乾燥器中110ないし115℃で
乾燥して、16.7ｇの染料塩を得た。 製造例 ３ アゾ染料２−アミノ−５−エチルスルホニル−
フエノール→１−フエニル−３−メチル−５−ピ
ラゾロンの１：２−クロム錯体−ナトリウム塩
16.87ｇ（0.02モル）をｎ−ブタノール250ml中で
懸濁させ、90ないし95℃に加熱した。その際染料
は一部溶解した。続いて水50mlとギ酸1.1ｇ
（0.024モル）にヘキサメチレンジアミン1.16ｇ
（0.01モル）を溶かした溶液を30分間で滴加し
た。反応混合物を室温に冷却し、更に３時間この
温度で撹拌した。その際染料塩が結晶形で析出し
た。残留物を別し、ｎ−ブタノール50mlで洗浄
し、減圧下110ないし115℃で乾燥して、染料塩
14.4ｇを得た。 実施例 ４ 水250ml中にアゾ染料２−アミノ−フエノール
→１−フエニル−３−メチル−５−ピラゾロンの
１：２−クロム錯体−ナトリウム塩13.19ｇ
（0.02モル）を含む懸濁液を90ないし95℃に加温
し、この温度で１時間十分に撹拌を行つた。続い
て水50mlとギ酸0.9ml（0.024モル）にヘキサメチ
レンジアミン1.16ｇ（0.01モル）を溶かした溶液
を15分内で滴加し、応混合物を撹拌しながら90な
いし95℃で１時間十分に反応させた。それから
取し、残留物を順次１％濃度のギ酸溶液125mlと
水125mlで洗浄した。減圧乾燥器中110ないし115
℃で乾燥後、12.9ｇの染料塩を得た。これは
NaCl0.039％とH2O4.3％を含有していた。ポリカ
プロラクタムで紡糸すると非常に良好な耐光性、
湿式法に対する耐性、耐熱固定性及び耐摩擦性を
有する深紅色の繊維物質が得られる。 製造例 ５ 水300mlとギ酸1.10ｇ（0.024モル）にヘキサメ
チレンジアミン1.16ｇ（0.01モル）を溶かした90
ないし95℃の溶液に、アゾ染料２−アミノ−５−
エチルスルホニル−フエノール→１−フエニル−
３−メチル−５−ピラゾロンの粉末にした１：２
−クロム錯体−ナトリウム塩16.87ｇ（0.02モ
ル）を30分内で加えた。生成した懸濁液を90ない
し95℃で更に１時間撹拌した。続いて弱い減圧下
で取し、残留物を１％濃度のギ酸溶液150mlと
水150mlで洗浄し、続いて減圧下110ないし115℃
で乾燥した。染料塩の収量は17.2ｇであつた。こ
れは食塩0.071％と水1.85％を含有する。 製造例 ６ 水50mlとギ酸1.1ｇ（0.024モル）にヘキサメチ
レンジアミン1.16ｇ（0.01モル）を溶かした90な
いし95℃の溶液に、水200mlにアゾ染料２−アミ
ノ−５−エチル−スルホニル−フエノール→１−
フエニル−３−メチル−５−ピラゾロンの１：２
−クロム錯体−ナトリウム塩16.87ｇ（0.02モ
ル）を加えた90℃の懸濁液を30分内で滴加した。
滴下ロートを約20mlの水で洗浄し、反応混合物を
90ないし95℃で更に１時間撹拌しながら十分に反
応させた。沈殿した染料を別し、順次１％濃度
のギ酸溶液150mlと水150mlで洗浄し、最後に110
ないし115℃で乾燥して、染料塩17.2ｇを得た。
この染料塩は食塩0.057％と水1.4％を含有してい
た。 実施例 ７ ｎ−ブタノール250mlにアゾ染料３−ヒドロキ
シ−４−アミノ−ナフタリンスルホン酸→１−フ
エニル−３−メチル−５−ピラゾロンの１：２−
クロム錯体−ナトリウム塩18.39ｇ（0.02モル）
を溶かした90ないし95℃の溶液に、水200mlとギ
酸3.3ｇ（0.072モル）にヘキサメチレンジアミン
3.48ｇ（0.03モル）を溶かした溶液を40分内で滴
加した。反応混合物を室温に冷却させると大部分
の量の染料塩が結晶形で析出した。分離した生成
物を別し、水300mlで洗浄し、そして減圧乾燥
器中110ないし115℃で乾燥した。ブタノール液
から各回100mlの水で２回抽出し、続いてロータ
リーエバポレーターで溶媒を留去して完全に濃縮
した。このようにして更に少量の生成物を得、同
様にこれを110ないし115℃の減圧下で乾燥させ
た。染料塩の合計収量は20.9ｇであり、これは食
塩0.1％を含有していた。 ポリカプロラクタムで紡糸することによつて、
非常に良好な耐光性、湿式法に対する耐性、耐熱
固定性及び耐摩擦性を有する帯青赤色の繊維物質
を得た。 製造例 ８ ｎ−ブタノール500mlにアゾ染料２−アミノ−
５−エチルスルホニル−フエノール→１−フエニ
ル−３−メチル−５−ピラゾロンの１：２−クロ
ム錯体−ナトリウム塩16.87ｇ（0.02モル）を溶
かした90ないし95℃の溶液に、水100mlとギ酸1.1
ｇ（0.024モル）に１・12−ジアミノドデカン2.0
ｇ（0.01モル）を加えた混合物を20分内で滴加し
た。反応混合物を90ないし95℃で１時間十分に反
応させ、続いて室温に冷却した。有機相を分離
し、各回125mlの水で３回抽出し、最後にロータ
リーエバポレーターで完全に溶媒を留去した（浴
温＝最大90℃）。減圧下110ないし115℃で乾燥し
た残留物は10.7ｇであり、これはわずか食塩
0.044％と水0.69％しか含有していない。 実施例 ９ 実施例４で製造した染料塩２ｇと約10ｇのアセ
トンをチツプ形のポリヘキサメチレンアジパミド
98ｇとチツプの表面に赤色染料塩の均一な被覆が
形成されるまで撹拌した。チツプを乾燥し、それ
から溶融しそして通常の装置で紡糸した。このよ
うにして深紅色色調のフイラメントが得られ、こ
れは水、摩擦、ドライクリーニング及び光に対す
る卓越した堅牢度を有する。 実施例 10ないし39 表１ないし５の欄に掲げた均質または混合ナ
トリウム塩の１種のモル数を記載した表の欄に
掲げたアミンのモル数と実施例または製造例１な
いし８のいずれかに記載の方法で反応させて、同
様に価値ある高純度の着色物質を得た。ポリアミ
ド（PA6）にこれらを散布し、紡糸染色すること
によつて、表の欄に記載した色相のフアイバー
を得た。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
実施例 40
ε−カプロラクタムからのポリアミド（ポリア
ミド−６）99ｇに、チツプの形で、実施例１で得
た染料塩１ｇを乾式散布した。散布したチツプを
押出機で290ないし295℃で押出した。このように
して得たフイラメントは、光、湿式法及び熱固定
に対する非常に良好な堅牢度を有する一様の赤色
染色を示した。 製造例 41 実施例１で得た染料60ｇとベヘン酸マグネシウ
ム60ｇを混練機で1/4時間120ないし130℃で加工
した。混合物が均質になつてから冷却し、冷却し
た脆弱な生成物を磨砕して、染料塩50％を含有す
る染料配合物を得た。 ベヘン酸マグネシウム60ｇの代りにステアリン
酸マグネシウム60ｇを使用し、その他は上記した
のと同様の手順で行つて同様の価値ある染料配合
物を得た。 実施例 42 チツプの形のε−カプロラクタムからのポリア
ミド（ポリアミド６）98ｇに実施例33で製造した
染料配合物２ｇを乾式散布した。散布したチツプ
を押出機で290ないし295℃で押出した。このよう
にして得たフイラメントは、非常に良好な耐光
性、湿式法に対する耐性及び耐熱固定性を有する
一様な赤色染色を示した。
ミド−６）99ｇに、チツプの形で、実施例１で得
た染料塩１ｇを乾式散布した。散布したチツプを
押出機で290ないし295℃で押出した。このように
して得たフイラメントは、光、湿式法及び熱固定
に対する非常に良好な堅牢度を有する一様の赤色
染色を示した。 製造例 41 実施例１で得た染料60ｇとベヘン酸マグネシウ
ム60ｇを混練機で1/4時間120ないし130℃で加工
した。混合物が均質になつてから冷却し、冷却し
た脆弱な生成物を磨砕して、染料塩50％を含有す
る染料配合物を得た。 ベヘン酸マグネシウム60ｇの代りにステアリン
酸マグネシウム60ｇを使用し、その他は上記した
のと同様の手順で行つて同様の価値ある染料配合
物を得た。 実施例 42 チツプの形のε−カプロラクタムからのポリア
ミド（ポリアミド６）98ｇに実施例33で製造した
染料配合物２ｇを乾式散布した。散布したチツプ
を押出機で290ないし295℃で押出した。このよう
にして得たフイラメントは、非常に良好な耐光
性、湿式法に対する耐性及び耐熱固定性を有する
一様な赤色染色を示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 次式： 〔式中、 Ｘはクロム原子に結合していない−COO基ま
たは−SO3基を表わし、 X1は水素原子、アルコキシ基、ニトロ基また
は炭素原子数１ないし６のアルキルスルホニル
基、フエニルスルホニル基、ｐ−クロロフエニル
スルホニル基またはｐ−メチルフエニルスルホニ
ル基または次式：−SO2NRR′（式中、Ｒは水素
原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素
原子数２ないし６のヒドロキシアルキル基、炭素
原子数３ないし８のアルコキシアルキル基、また
は所望によりハロゲン原子または炭素原子数１な
いし４のアルキル基で置換されたフエニル基を表
わすか、または炭素原子数２ないし６のヒドロキ
シアルキル基を表わす。）で表わされる基を表わ
し、 Y1は水素原子またはハロゲン原子を表わす
か、または X1及びY1は一緒になつて縮合ベンゼン環を形
成し、 Ｚは酸素原子または−COO基を表わし、そし
て 【式】基は次式： 【式】または【式】 （式中、Ｑはメチル基またはカルバモイル基また
は炭素原子数２ないし６のアルコキシカルボニル
基を表わし、 W1は水素原子またはハロゲン原子、エチル基
またはスルフアモイル基を表わし、 W2は水素原子またはハロゲン原子を表わす。）
で表わされる基を表わし、 R1は水素原子または炭素原子数１ないし４の
アルキル基を表わし、 R2は炭素原子数１ないし10の直鎖アルキレン
基または直接結合を表わし、 ｍは１ないし３の数を表わし、ｒ＝ｍ−１及び
ｎ＝ｍ／２である。〕で表わされる染料を使用する、 溶融状態での線状ポリアミドの染色方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH772277 | 1977-06-23 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5413557A JPS5413557A (en) | 1979-02-01 |
| JPS6252079B2 true JPS6252079B2 (ja) | 1987-11-04 |
Family
ID=4329489
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7635778A Granted JPS5413557A (en) | 1977-06-23 | 1978-06-23 | Dye and its preration and dyeing method using it |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4263197A (ja) |
| EP (1) | EP0000331B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5413557A (ja) |
| CA (1) | CA1103385A (ja) |
| CS (1) | CS194848B2 (ja) |
| DE (1) | DE2862357D1 (ja) |
| PL (1) | PL106520B1 (ja) |
| SU (1) | SU735173A3 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| DE3920029C2 (de) * | 1988-06-30 | 1999-05-20 | Clariant Finance Bvi Ltd | Farbstoffe zum Färben von Kunststoffen |
| US5510467A (en) * | 1989-01-03 | 1996-04-23 | Sandoz Ltd. | Salts of metal-free anionic phenylazopyrazolone dyes having cations containing sterically hindered amine groups |
| US5942438A (en) | 1997-11-07 | 1999-08-24 | Johnson & Johnson Medical, Inc. | Chemical indicator for oxidation-type sterilization processes using bleachable dyes |
| WO2001058997A1 (en) * | 2000-02-11 | 2001-08-16 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Thermoplastic resin compositions for laser welding and articles formed therefrom |
| JP4563998B2 (ja) * | 2003-03-18 | 2010-10-20 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | 高い溶融温度を有する着色される高分子物品類 |
| US7294730B2 (en) * | 2005-11-30 | 2007-11-13 | Xerox Corporation | Colorant compounds |
| JP2015063631A (ja) * | 2013-09-26 | 2015-04-09 | 日本化薬株式会社 | アゾ化合物 |
| JP7408915B2 (ja) * | 2019-01-31 | 2024-01-09 | セイコーエプソン株式会社 | インクジェット捺染インク組成物及び記録方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5012117A (ja) * | 1972-12-28 | 1975-02-07 | ||
| JPS5228522A (en) * | 1975-08-27 | 1977-03-03 | Sandoz Ag | Unsymmetrical 1 22chrome complex salt |
Family Cites Families (10)
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|---|---|---|---|---|
| US2814614A (en) * | 1953-04-02 | 1957-11-26 | Ciba Ltd | New conversion products of azo dyestuffs containing metal compounds in complex union |
| DE1110786B (de) * | 1958-06-12 | 1961-07-13 | Geigy Ag J R | Verfahren zur Herstellung von acetonloeslichen Umwandlungsprodukten metallisierter Azofarbstoffe |
| DE1260652B (de) | 1960-08-09 | 1968-02-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Ammoniumsalzen von Metallkomplexfarbstoffen |
| GB1021737A (en) * | 1963-05-08 | 1966-03-09 | Ici Ltd | Process for the coloration of polyamides |
| NL129233C (ja) * | 1965-01-15 | |||
| DE1619357C3 (de) * | 1966-12-29 | 1974-08-08 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verwendung von hochkonzentrierten, stabilen, mit Wasser in jedem Verhältnis mischbaren, sulfonsäuregruppenfreie 1:2-Chrom- oder Kobaltkomplexe von Azofarbstoffen enthaltenden Stammlösungen zur Bereitung von Färbebädern oder Druckpasten |
| RO53376A (ja) * | 1968-02-02 | 1973-03-15 | ||
| DE1814321B2 (de) * | 1968-12-12 | 1971-04-29 | Einrichtung fuer die kompensation einer beugungswinkelab haengigen amplitudenaenderung von in einem detektor fuer roentgenquanten erzeugten spannungsimpulsen | |
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- 1978-06-23 SU SU782628098A patent/SU735173A3/ru active
- 1978-06-23 PL PL1978207862A patent/PL106520B1/pl unknown
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1979
- 1979-09-27 US US06/079,292 patent/US4263197A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5012117A (ja) * | 1972-12-28 | 1975-02-07 | ||
| JPS5228522A (en) * | 1975-08-27 | 1977-03-03 | Sandoz Ag | Unsymmetrical 1 22chrome complex salt |
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| EP0000331B1 (de) | 1983-12-28 |
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| DE2862357D1 (en) | 1984-02-02 |
| CA1103385A (en) | 1981-06-16 |
| SU735173A3 (ru) | 1980-05-15 |
| PL207862A1 (pl) | 1979-02-26 |
| CS194848B2 (en) | 1979-12-31 |
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