JPS6250323A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
エポキシ樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS6250323A JPS6250323A JP19126385A JP19126385A JPS6250323A JP S6250323 A JPS6250323 A JP S6250323A JP 19126385 A JP19126385 A JP 19126385A JP 19126385 A JP19126385 A JP 19126385A JP S6250323 A JPS6250323 A JP S6250323A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- diamino
- ethyl
- methylimidazolyl
- anhydride
- triazine
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- Granted
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
この発明は貯蔵安定性に優れた１液硬化型のエポキシ樹
脂組成物に関するものであり、本発明組成物を加熱硬化
させたエポキシ樹脂は、機械的、電気的及び熱的性質が
良好であるため、電子部品用封止剤、各種充填剤、コー
ティング剤、接着剤として有用である。
脂組成物に関するものであり、本発明組成物を加熱硬化
させたエポキシ樹脂は、機械的、電気的及び熱的性質が
良好であるため、電子部品用封止剤、各種充填剤、コー
ティング剤、接着剤として有用である。
従来の技術
従来、−液硬化型のエポキシ樹脂硬化剤としては、イミ
ダゾール化合物（例えば特公昭５６−３９３１４号公報
）、ヒドラジド化合物（例えば特開昭５８−１３１９５
３号公報）、ジシアンジアミド及びアミン類、酸無水物
、フェノール類等とポリエポキシ樹脂との付加物（例え
ば特開昭６０−４５２４号公報）等が知られている。
ダゾール化合物（例えば特公昭５６−３９３１４号公報
）、ヒドラジド化合物（例えば特開昭５８−１３１９５
３号公報）、ジシアンジアミド及びアミン類、酸無水物
、フェノール類等とポリエポキシ樹脂との付加物（例え
ば特開昭６０−４５２４号公報）等が知られている。
発明が解決しようとする問題点
従来のこれら硬化剤を用いて硬化させたエポキシ樹脂は
、熱機械的特性に関しては満足できる状態にあるが、１
５０〜２００°Ｃの高温雰囲気下における電気特性（す
なわち、体積抵抗率、誘電率、誘電正接等）が充分と云
えず、半導体の封止を目的とする用途に適応し難いもの
であった。
、熱機械的特性に関しては満足できる状態にあるが、１
５０〜２００°Ｃの高温雰囲気下における電気特性（す
なわち、体積抵抗率、誘電率、誘電正接等）が充分と云
えず、半導体の封止を目的とする用途に適応し難いもの
であった。
問題点を解決するための手段
本発明者等は、このような事情に鑑み種々の試験研究を
重ねた結果、常温で液状のポリエポキシ樹脂に、硬化剤
として常温で固体状態の５−（２，５−ジオキソテトラ
ヒドロフリル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１
，２−ジカルボン酸無水物または１，２，３．４−ブタ
ンテ［・ラジカルボン酸無水物、硬化促進剤として２．
４−ジアミノ−６−（２”−、メチルイミダソリル−（
１″））エチル−ｓ−トリアジンまたは２，４−ジアミ
ノ−６−｛２′−メチルイミダゾリル−（１’）ｌエチ
ル−Ｓ−トリアジン・イソシアヌール酸付加物を均一に
分散させることによって、貯蔵安定性に優れ且つ加熱し
た硬化物の機械的、電気的及び熱的な性質が極めて良好
なエポキシ樹脂組成物を見い出したものである。
重ねた結果、常温で液状のポリエポキシ樹脂に、硬化剤
として常温で固体状態の５−（２，５−ジオキソテトラ
ヒドロフリル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１
，２−ジカルボン酸無水物または１，２，３．４−ブタ
ンテ［・ラジカルボン酸無水物、硬化促進剤として２．
４−ジアミノ−６−（２”−、メチルイミダソリル−（
１″））エチル−ｓ−トリアジンまたは２，４−ジアミ
ノ−６−｛２′−メチルイミダゾリル−（１’）ｌエチ
ル−Ｓ−トリアジン・イソシアヌール酸付加物を均一に
分散させることによって、貯蔵安定性に優れ且つ加熱し
た硬化物の機械的、電気的及び熱的な性質が極めて良好
なエポキシ樹脂組成物を見い出したものである。
本発明の実施に適する常温で液状のポリエポキシ樹脂の
代表的なものは、ビスフェノールＡ及びビスフェノール
Ｆのグリシジルエーテル、フタル酸のジグリシジルエー
テル等である。ポリエポキシ樹脂に対する常温で固体状
態のカルボン酸無水物の添加■は、ポリエポキシ樹脂１
エポキシ当量に対してカルボン酸無水物０．４ないし１
当量が好ましい範囲である。
代表的なものは、ビスフェノールＡ及びビスフェノール
Ｆのグリシジルエーテル、フタル酸のジグリシジルエー
テル等である。ポリエポキシ樹脂に対する常温で固体状
態のカルボン酸無水物の添加■は、ポリエポキシ樹脂１
エポキシ当量に対してカルボン酸無水物０．４ないし１
当量が好ましい範囲である。
本発明において硬化促進剤として使用される２、４−ジ
アミノ−６−｛２′−メチルイミダゾリル−（１’）ｌ
エチル−５−）リアジン（以下ｒ２ＭＺ−ＡＺＩＮＥＪ
と略称する）は、特公昭４７−３６３９１号公を技に記
載の方法で合成され、また２、４−ジアミノ−６−（２
”−メチルイミダソリルー（１”））エチル−３−トリ
アジン・イソシアヌール酸付加物（以下ｒ２ＭＡ−ＯＫ
Ｊと略称する）は、特公昭５Ｇ−３９３１４号公報Ｇこ
記載の方法により、２ＭＺ−ＡＺＩＮＥとイソシアヌー
ル酸を反応させて製造することができ、これらイミダゾ
リル化合物はポリエポキシ樹脂１エポキシ当量に対して
０．００１ないし０．０５モルの割合で用いることが望
ましい。
アミノ−６−｛２′−メチルイミダゾリル−（１’）ｌ
エチル−５−）リアジン（以下ｒ２ＭＺ−ＡＺＩＮＥＪ
と略称する）は、特公昭４７−３６３９１号公を技に記
載の方法で合成され、また２、４−ジアミノ−６−（２
”−メチルイミダソリルー（１”））エチル−３−トリ
アジン・イソシアヌール酸付加物（以下ｒ２ＭＡ−ＯＫ
Ｊと略称する）は、特公昭５Ｇ−３９３１４号公報Ｇこ
記載の方法により、２ＭＺ−ＡＺＩＮＥとイソシアヌー
ル酸を反応させて製造することができ、これらイミダゾ
リル化合物はポリエポキシ樹脂１エポキシ当量に対して
０．００１ないし０．０５モルの割合で用いることが望
ましい。
本発明組成物には必要に応じてシリカ、アルミナ、炭酸
カルシウム、硫酸バリウム等の無機質充填剤を添加する
ことができる。
カルシウム、硫酸バリウム等の無機質充填剤を添加する
ことができる。
本発明エポキシ樹脂組成物は、加熱硬化に際して予め固
体状態のカルボン酸無水物を溶融して、ポリエポキシ樹
脂と完全に相溶させる必要があり、そのため通常１２０
〜１５０℃の温度で３０分ないし４時間加熱すべきであ
り、さらに１５０〜２００℃の温度で２〜４時間の後硬
化を行うことによって、硬化物の耐熱性を著しく高揚す
ることができる。
体状態のカルボン酸無水物を溶融して、ポリエポキシ樹
脂と完全に相溶させる必要があり、そのため通常１２０
〜１５０℃の温度で３０分ないし４時間加熱すべきであ
り、さらに１５０〜２００℃の温度で２〜４時間の後硬
化を行うことによって、硬化物の耐熱性を著しく高揚す
ることができる。
実施例 ｌ
液状ポリエポキシ樹脂（商品名「エピコート！３２８Ｊ
、ン由化シェルエポキシ製、エポキシ当■：約１９５
）と各種カルボン酸無水物及び２Ｍ、１０Ｋを表１に示
した重量比で配合し、これを三本ロールミルによって均
一に分＋１＆させ、各組成物の貯蔵安定性及び硬化性を
調べたところ、その結果は同表に示したとおりであって
、カルボン酸無水物として５−（２，５−ジオキソテト
ラヒドロフリル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸無水物及び１，２，３．４−ブタ
ンテトラジカルボン酸無水物を用いた場合、他のものに
比べて著しく優れた貯蔵安定性を有するものであった。
、ン由化シェルエポキシ製、エポキシ当■：約１９５
）と各種カルボン酸無水物及び２Ｍ、１０Ｋを表１に示
した重量比で配合し、これを三本ロールミルによって均
一に分＋１＆させ、各組成物の貯蔵安定性及び硬化性を
調べたところ、その結果は同表に示したとおりであって
、カルボン酸無水物として５−（２，５−ジオキソテト
ラヒドロフリル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸無水物及び１，２，３．４−ブタ
ンテトラジカルボン酸無水物を用いた場合、他のものに
比べて著しく優れた貯蔵安定性を有するものであった。
表１
（註）
村 大日本インキ化学（４１の５−（２，５−ジオキソ
チ１〜ラヒドロフリル）−３−メチル−３−シクロヘキ
セン−１，２−ジカルボン酸無水物の商品名であり、当
量１３２、融点１６７°Ｃ０本２ マリンクロット・イ
ンターナショナルコーポレーションのＬ２，３．４−ブ
タンテトラジカルボン酸無水物の商品名であり、当量９
９、融点２５０℃。
チ１〜ラヒドロフリル）−３−メチル−３−シクロヘキ
セン−１，２−ジカルボン酸無水物の商品名であり、当
量１３２、融点１６７°Ｃ０本２ マリンクロット・イ
ンターナショナルコーポレーションのＬ２，３．４−ブ
タンテトラジカルボン酸無水物の商品名であり、当量９
９、融点２５０℃。
＊３ 新日本理化（４１のへキサヒドロ無水フタル酸の
商品名であり、当ｌ １５４、融点３５℃。
商品名であり、当ｌ １５４、融点３５℃。
本４ 新日本理化−のテトラヒドロ無水フタル酸の商品
名であり、当量１５２、融点１０１°Ｃ０本５ 日本触
媒化学工業（櫟の無水フタル酸の商品名であり、当量１
４８、融点１３１°Ｃ０本６ 大日本インキ化学０＠の
メチル化テトラヒドロ無水フタル酸の商品名であり、当
量１６６の液体。
名であり、当量１５２、融点１０１°Ｃ０本５ 日本触
媒化学工業（櫟の無水フタル酸の商品名であり、当量１
４８、融点１３１°Ｃ０本６ 大日本インキ化学０＠の
メチル化テトラヒドロ無水フタル酸の商品名であり、当
量１６６の液体。
＊７２５°Ｃの温度で密閉状態に保ち、その粘度が初期
値の２倍になる迄の日数。
値の２倍になる迄の日数。
実施例 ２
液状ポリエポキシ樹脂（商品名［エピコート８２Ｅｌｊ
）と５−（２＋５−ジオキソチ１−ラヒドロフリル）
−３−メチル−３−シクロへギセンー１，２−ジカルボ
ン酸無水物（商品名「エビクロンＢ−４４００」）及び
各種イミダゾール化合物を表２に示した重量比で配合し
、実施例１と同様の処理及び物性の測定を行ったところ
、同表に示したとおりであって、イミダゾール化合物と
して２ＭＺ−ＡＺＩＮＥと２ＭＡ−ＯＫを用いた場合に
特に優れた貯蔵安定性と硬化性が認められた。
）と５−（２＋５−ジオキソチ１−ラヒドロフリル）
−３−メチル−３−シクロへギセンー１，２−ジカルボ
ン酸無水物（商品名「エビクロンＢ−４４００」）及び
各種イミダゾール化合物を表２に示した重量比で配合し
、実施例１と同様の処理及び物性の測定を行ったところ
、同表に示したとおりであって、イミダゾール化合物と
して２ＭＺ−ＡＺＩＮＥと２ＭＡ−ＯＫを用いた場合に
特に優れた貯蔵安定性と硬化性が認められた。
表２
（註）
本７ 実施例１と同じ。
ネ８２−メチルイミダゾール・インシアヌール酸付加物
の略称。
の略称。
本９２−メチル−１−｛２′−シアノエチル）イミダゾ
ールの略称。
ールの略称。
本１０２−メチル−１−｛２′−シアノエチル）イミダ
ゾール・トリメリット酸付加物の略称。
ゾール・トリメリット酸付加物の略称。
本１１２−メチルイミダゾールの略称。
実施例 ３
液状ポリエポキシ樹脂（商品名「エピコート８２８Ｊ
） と５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフリル）
−３〜メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボ
ン酸無水物（商品名「オピクロンＢ−４４００」）及び
イミダゾール化合物として２ＭＡ−ＯＫを用い、表３に
示した重量比で配合し、これを三本ロールミルで均一に
分散混合したのち、プラネタリ−ミキサーで撹拌脱泡を
行って調整した各組成物を約１２０°Ｃの温度で２時間
加熱し、更に１５０℃の温度で４時間かけて硬化させ、
硬化物の体積抵抗率を測定した。
） と５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフリル）
−３〜メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボ
ン酸無水物（商品名「オピクロンＢ−４４００」）及び
イミダゾール化合物として２ＭＡ−ＯＫを用い、表３に
示した重量比で配合し、これを三本ロールミルで均一に
分散混合したのち、プラネタリ−ミキサーで撹拌脱泡を
行って調整した各組成物を約１２０°Ｃの温度で２時間
加熱し、更に１５０℃の温度で４時間かけて硬化させ、
硬化物の体積抵抗率を測定した。
その結果は同表に示したとおりであって、カルボン酸無
水物とイミダゾール化合物を併用した硬化系はイミダゾ
ール化合物の単独硬化系に比べて高温時の電気絶縁性が
墨かに優れていた。
水物とイミダゾール化合物を併用した硬化系はイミダゾ
ール化合物の単独硬化系に比べて高温時の電気絶縁性が
墨かに優れていた。
表３
（註）
１１１２ 日本アエロジル工業（４菊の無定型微粉末
シリカの商品名。
シリカの商品名。
Claims (1)
- 常温で液状のポリエポキシ樹脂に、硬化剤として常温で
固体状態の５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフリル
）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカル
ボン酸無水物または１，２，３，４−ブタンテトラジカ
ルボン酸無水物、硬化促進剤として２，４−ジアミノ−
６−｛２′−メチルイミダゾリル−（１”）｝エチル−
ｓ−トリアジンまたは２，４−ジアミノ−６−｛２′−
メチルイミダゾリル−（１′）｝エチル−ｓ−トリアジ
ン・イソシアヌール酸付加物を均一に分散してなるエポ
キシ樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19126385A JPS6250323A (ja) | 1985-08-29 | 1985-08-29 | エポキシ樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19126385A JPS6250323A (ja) | 1985-08-29 | 1985-08-29 | エポキシ樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6250323A true JPS6250323A (ja) | 1987-03-05 |
| JPH0250130B2 JPH0250130B2 (ja) | 1990-11-01 |
Family
ID=16271629
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19126385A Granted JPS6250323A (ja) | 1985-08-29 | 1985-08-29 | エポキシ樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6250323A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62148518A (ja) * | 1985-12-23 | 1987-07-02 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 一液型エポキシ樹脂組成物 |
| JP2011102344A (ja) * | 2009-11-10 | 2011-05-26 | Three M Innovative Properties Co | 一液型エポキシ樹脂組成物及びそれを用いた接着方法 |
-
1985
- 1985-08-29 JP JP19126385A patent/JPS6250323A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62148518A (ja) * | 1985-12-23 | 1987-07-02 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 一液型エポキシ樹脂組成物 |
| JP2011102344A (ja) * | 2009-11-10 | 2011-05-26 | Three M Innovative Properties Co | 一液型エポキシ樹脂組成物及びそれを用いた接着方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0250130B2 (ja) | 1990-11-01 |
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