JPS62501700A

JPS62501700A - 液晶物質及び装置用に適切なα−ヒドロキシカルボン酸誘導体

Info

Publication number: JPS62501700A
Application number: JP60505086A
Authority: JP
Inventors: チヤン　ローレンス　カム　ミング; コーテス　デイヴイツド; ジエメル　ピーター　アレン; グレイ　ジヨージ　ウイリアム; レイシー　デイヴイツド; トイニー　ケニス　ジヨンソン; ヤング　ダニエル　ジエイムズ　ステイーブン
Original assignee: 英国; エステイーシー　ピーエルシー
Priority date: 1984-11-13
Filing date: 1985-11-08
Publication date: 1987-07-09
Anticipated expiration: 2010-03-22
Also published as: DE3574028D1; EP0201578A1; WO1986002938A1; JPH0711251A; EP0201578B1; CN85109025A; JPH0726099B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】液晶物質及び装置用に適切な α−ヒドロキシカルボン酸誘導体本発明は、液晶物質及び装置用に適切なα−ヒドロキシカルボン酸の誘導体に関する．特に本発明は、傾斜キラルスメクテインク液晶メソ相（ａ　ｔｉｌｔｅｄ　ｃｈｉｒａｌ　ｓｓｅｃｔｉｃ　ｌｉｑｕｉｄ　ｃｒｙｓｔａｌ一８３０ρｈａｓｅ）を示す、フェロエレクトリック液晶物質に関する．エヌ・ニー・クラーク（Ｎ，Ａ．　Ｃｌａｒｋ）及びニス・ティー・レイガーウォール（Ｓ，Ｔ，　Ｌａｇｅｒ＠ａｌｌ）によって「アブ　フィス　レッド」３６、８９９頁（１　９　８　８）　じＡｐｐ　Ｐｈｙｓ　ＬｅＬｔ　’　３　６＝ｐ８９９，　（ｒ９８０））（参考文献ｌ）に記載されているように、例えば処理及び記ｔα装置やディスプレイ装置のような、傾斜キラルスメクティソク相にある物質のフェロエレクトリック特性に基づく、急速切換えのできる電気光学装置に利用するために、かかる物質がめられてきたのである。

フェロエレクトリック液晶物質の効果の尺度は、その自然偏光係数（ｓｐｏｎｔａｎｅｏｕｓ　ｐｏｌａｒｉｓａｔｉｏｎ　ｃｏｅＮｉｃｉｅｎｔ）　Ｐｓである。電気光学的応用のためには、フェロエレクトリック液晶物質のＰ。

は可能な限り高いことが望ましく、一方ではまたこの高いＰ，と、液晶物質において一般に考えられる他の望ましい特性、例えば低粘度、広い液晶相の範囲、安定性等々とが組み合わされていることが望ましい．フェロエレクトリンクな性質を示す傾斜スメクティ７り相は、キラルＣ，　Ｆ．　Ｇ，　Ｈ，　Ｔ．　Ｊ及びに相である。

（以下ｓ”、、ｓ”、等の表示において、アステリスクはキラル性を表す．）Ｓ。ゎ相は、最も一般的に、最も流動性であると考えられている．液晶物質がＳ゜相より高い温度でＳＡ相を示すことも望ましい．なぜならこれが装置において表面整列（ｓｕｒｆａｃｅａｌｉｇｎｍｅｎｔ）を助ける力）らである。

いくつかの液晶化合物は、上に概略を述べた多くの望ましい特性を具現するＳ０相を示すが、通常実際には、少なくとも２つの化合物または数組の化合物の混合物である物質が用いられる。それらの化合物の組み合わせとはすなわち、キラルであってもなくでもよいスメクティック相を示す“ホスト（　ｈｏｓｔ）　”と、ＰＳの高い傾斜キラルスメクティック相をつくるためにホストに混合される１ドーバント（ｄｏｐａｎｔ）”である。ドーパントは、都合の良いフェロエレクトリックな混合物を生産するために、ホストまたは混合物の他の特性の改善を助けるものであってもよい。

ネマティック液晶の調査が進んでいるのとは対照的に、Ｓ０化合物及び物質の望ましい分子構造についてはほとんど知られていない。現在フェロエレクトリックディスプレイに使われている多くの物質は、文献１に記載された化合物、ＤＯｎＡＭＢＣ及びＩ＋０１’ｌＡＣＰＣのように、Ｐｓ値が低いかまたは化学的に不安定である。

本発明の目的は、改良された特性を有する新しい範囲のＳ０７エロエレク｝　ＩＪフック晶物質を提供することにある。本発明の他の目的及び利点は、以下の記述から明らかになるであろう。

本発明に従って、次の化合物が提供される。フエロエレクｌ−　ＩＪックキラルスメクティック液液温混合物中ホストまたはドーパントとして使用することのできる化合物であって、下式のキラルユニットを含有するα−ヒドロキシカルボン酸の誘導体であることを特徴する該化合物。

ＲＯ式中Ｒ。はアルキル、アルコキシ、ハロゲンまたは環はアルキル、アルコキシ、ハロゲンまたはシアノから選ばれた１以上の置換基によって置換されていてもよ（、ａは０または１である。

かかる化合物においてこのユニットは指示された両方の末端でメソジェニックな基の組み合わせに結合する。すなわち化合物それ自身または他の可能なスメクテインク化合物との混合物において、スメクテインク液晶相の形成を促進する。

メソジェニックになりやすい基のタイプは、一般に液晶化学においてよく知られている。そして上記のユニットと広範囲のメソジェニックな法との組み合わせは以下のような利点をもたらす。

いくつかの特に好適な組み合わせが発見された。それゆえ本発明の第２の側面に従って下式を有するα−ヒドロキシカルボン酸の誘４体が提供される。

Ｒ００Ｘ−Ｃ−０−ＣＩｌ−Ｃ−（０）、　−Ｙ　式１式中Ｘは、構造：Ｒ，−５９−（ＡＩＳＩ）ｉ　−（Ａ”Ｓ”）　ｊ　−（＾’ｓ”）　＊　−（Ａ”Ｓ＠）　、　−を有する基を表わす。

式中Ｙは、構造ニー（Ｓ’Ａ’）、　−（Ｓ’Ａ’）　、　−（Ｓ’Ａ’）　、　−（Ｓ’Ａ’）　Ｌ　−５ｉｏ−ｐ。

を有する基を表わす。

式中Ｒ１及びｈは、それぞれ個別にＨ，アルキル、アルコキシ、フルオロアルキル、フルオロアルコキシ、アルコキシ置換アルキル、アルカノイル、アルカノイルオキシ、アルコキ゛ジカルボニル、ハロゲンまたはアルキルカルボニルオキシから選ばれる。

式中、Ｓｌ、　３ｔ。３３．　Ｓ４．　ＳＳ、　５ｈ、　５１及びＳｌ・はそれぞれ個別に単一の共有結合または、Ｃｏｏ、　ＯＯＣ，Ｃｌ１ｇ、　ＣＨｚＣＨｚ、　Ｃ１ｏｔｈ、　０ＣＨｔ。

ＣＩＩ＝Ｎ、　Ｎ、ＣＩｌ、　ＣＯＤ、　ＣＩｌ、　・Ｃｌｌ０及びＣｌＩＤ− Ｃ１ｈがら選ばれる基を表す、ここでＤは、ＣＮ１ＣＦｓ、ＣＩｌまたはハロゲンを表わす。

式中、Ｓ？及びＳ８はそれぞれ個別に単一の共有結合または、Ｃ００及び００Ｃを除いてそこからｓ’−ｓ’、ｓ’及びＳ１０が選ばれるところの基のいずれかを表わし、Ｓ７は（ＣＨ，）、をも表わす。ここでｑは１〜１２である。

式中、Ａ１〜Ａ＠はそれぞれ個別に、それぞれ１またはそれ以上の置換基を有していてもよい、次なる環状基から選ばれる。

酸素または硫黄によって置換された１または２の−Ｃ］１２−ユニットを有する、フェニル、シクロヘキシル、バイシクロ（２，２゜２）オクタン、ピナン、ナフチル、ピリジル、ピリミジル、ピペリジルまたはシクロヘキシル。

式中、ａ、ｉ、ｊ、に、Ｉ、ｍ、ｎ、ｐ及びｒはそれぞれ個別にＯまたは１である。

好ましくはＲ８は１〜５個の炭素原子を含むアルキル、特にメチル（すなわち乳酸の誘導体）であるかまたは、置換されていないフェニル（すなわちマンデル酸の誘導体）である。

エステル結合をもたらすため、ａは好ましくは１である。

Ｓ７とＳａは好ましくは単一の共有結合である。

Ａ’−Ａ”のいずれかがフェニルを表わすとき、環は好ましくは、１．４−位で分子の残りの部分に結合し、環が置換された場合、単数または複数の置換基は、好ましくはＣ１１，、Ｃｊ’、、　ＣＮ、　ＮＯ２，Ｆ。

ＣＩ、ＢｒまたはＣ０ＣＨ，である。

オキサンは好ましくは２．５−位で分子の残りの部分に結合し：置換シクロヘキシルである場合は、シクロヘキシルは好ましくは１．４−位で分子の残りの部分に結合し、置換基を１及び／または４位に有する。

式１の化合物は好ましくは２以上４以下の環状基Ａ１−八６を含む。

Ｒ，及び／またはｈがハロゲンである場合、それらは好ましくはフッ素である。

Ｒ１及び／またはｈが有Ｉａ７５である場合、・それらは好ましくはアルキルまたはアルコキシであるかそれらを含む＝好ましくはそれらは各々１〜２０個の炭素原子を含み、そして好ましくはＲ１とＲ２の炭素原子の総数は２５か垂れ以下であるｅＲｌ及び／またはＩｌｌは好ましくは直鎖またはキラルのアルキル鎖であるか、それを含む。

そしてＲ１が５〜１２個の炭素原子を含むｎ−アルキルまたはれ−アルコキシであり、Ｒ２が１〜５個の炭素原子を含むｎ−アルキルであれば特に好ましい、ＸまたはＹがキラルであるとき、それらは好ましくは、（＋）またはく−）２−メチルフ゛チル、（＋）または（−）２−メチルブトキシ、２−オクチル、２−へブチルまたは２−ノニルであるかまたはそれらを含む。

Ｒ２がｎ−アルキル乳酸エステルとして存在するとき、ずなわちａ＝ｌで、ｌ、ｍ、ｎ、及びｐがそれぞれ０で、ｃ；、４〜５　ｆｆ　及ヒＳ１１１が共に単一の共有結合であるとき、Ｒｔは好ましくはエチルである。

本明ｗＪ書中、ロヘキサンのへテロ環式類偵化合物も表わされる。

式中の−Ｌ−は−Ｃ００−ＣＩｌ（ＣＩｌ３）−ＣＯＯ−を表わす。

式１の好ましい構造の例は、下の表１に示される式によって表わされる。

ス一−１ここで式中（Ｆ）、（ｃｌ、（Ｃ１，”）等は、その環が括弧内の１または２以上の置ｍＭを有していてよいことを意味する。

特に好ましいＸの構造は、ここでＲ１はｎ−アルコキシ、特にＣ１〜ＣＩ！のアルコキシである。

Ｙがｎ−アルキル、特に０１〜Ｃ５のｎ−アルキルであれば、特に好適であると思われる。

例えば次のタイプの化合物：式中Ｒ１とＲ，は、傾斜スメクティックホストに添加された際に非常に問いＰ、値をそれぞれ示すＣｓ”＝Ｃ＋＊のアルコキシ及びＣ２〜Ｃ１のアルキルである。

Ｌ）ＩＥに直接結合した単一の環状基または単一のナフチルユニットを含むＹの構造も、傾斜スメクテインクホストで高いＰ、値を示す、式■の化合物にしばしばなる。

本発明に含まれる構造の他の例を以下の表２に掲げた。表中、Ｐｌは任意に１または２以上の個置換基を有する１、４−フェニルを表わし、Ｃｙは任意に１または２以上の置換基を有するトランス１．４−シクロヘキシルを表わし、Ｂｅ６は１．４−バイシクロ（２，２，２）オクタンを表わし、Ｄ、ｌはそれぞれトランス２゜５−ジｆｆｆＡ１．３−ジオキサンを表わし、そして−Ｌ−は−０００゜ＣＩ（Ｃ１ｌｓ）ＣＯＯ，−を表わす。

糞−１Ｒｔ−Ｐｈ−Ｃｏ□−Ｐｈ−Ｌ−ＲｔＲｔ−Ｐｈ−ＣＨｔ、ＣＨｚ−Ｐｈ−Ｌ−ＲｇＲ，−Ｃｙ−Ｃｏ□−Ｐｈ−Ｌ− ＲｔＲｔ−Ｃｙ−ＣＨｚ、ＣＨｔ−Ｐｈ−Ｌ−ＲｔＲｔ−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｐｈ−１，− ＲｚＲｌ−Ｃｙ−ＣＯ，０−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｌ−ＲｚＲ，−ｃｙ−ｃｌｌ□、ＣＨ２− Ｐｈ−Ｐｈ−Ｌ−ＲｔＲｔ−Ｃｙ−ＣＬ−ＣＩｌｚ−Ｐｈ−ＣＯｔ−Ｐｈ−Ｌ− ＬＲ＋−Ｃｙ−Ｃｏｔ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｌ−ＲｚＲｌ−Ｃｙ−ＣＨｚ、Ｃ）ｌニーＰｈ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｌ−Ｒ。

Ｒｔ−Ｐｈ−Ｃｏｔ−Ｐｈ−Ｃｏｇ−Ｐｈ−Ｌ−ＲｇＲ，−Ｐｈ−Ｌ−Ｐｈ−Ｒ。

Ｒ，−Ｐｈ−Ｃｏ□−Ｐｈ−Ｌ−Ｐｈ−ＲｌＲｔ−Ｃｙ−Ｃｏｔ−Ｐｈ−Ｌ−Ｐｈ−ＲｔＲ，−Ｃｙ−Ｃ１，、ＣＨｌ２−Ｐｈ−Ｌ−Ｐｈ−Ｒ。

１１ｔ−Ｐｈ−Ｌ−Ｐｈ−Ｐｈ−ＲｉＲｌ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｌ−Ｐｈ−Ｐｈ−ＲｔＲｔ−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｃｏｔ−Ｐｈ−Ｌ −Ｐｈ−ＲｔＲｔ−Ｃ）ｌ−Ｃｏｔ−Ｐｈ−Ｌ−Ｐｈ−ＲｚＲ，−Ｃｙ−ＣＨｌ −ＣＪ−Ｐｈ−Ｌ−Ｐｈ−Ｐｈ−ＲｘＲ１−Ｐｈ−Ｌ−Ｐｈ−Ｐｈ−ＲｔＲｔ−Ｐｈ−Ｌ−Ｐｙ−Ｒｔ１１１−Ｐｈ−Ｌ−Ｃｙ−Ｐｈ−ＲｔＲｔ−Ｐｈ−Ｌ−Ｂｃｏ−Ｐｈ−ＲｔＲｔ−Ｐｈ−Ｌ−Ｐｙ−Ｐｙ−ＲｔＲｌ−Ｐｈ−Ｌ−Ｐｈ−０，０Ｃ−Ｐｈ−Ｒｘ１１、−Ｐｈ−Ｌ−Ｐｈ−ＣＨｌ、、Ｃｌｌｔ−Ｐｈ−１１ｔＲ１−Ｐｈ−Ｌ−Ｐｈ−ＣＩ、Ｏ−Ｃｙ−ＲｔＲｌ −Ｐｈ−Ｌ−Ｐｈ−Ｃ１１ｇ、ＣＩＩｘ−Ｃｙ−ＲよＲ，−Ｐｈ−Ｌ−Ｐｈ−Ｎ＝Ｃ１ｌ−Ｐｈ−１１１Ｒ＋−Ｐｈ−Ｌ−Ｐｈ−０，０Ｃ−Ｐｈ−Ｐｈ−ＲｔＲｔ−Ｐｈ−Ｌ−Ｐｈ−０，０Ｃ−Ｐｈ−Ｃｙ−ＲｔＲｔ−Ｐｈ−Ｌ−Ｐｈ−０，ＯＣ−Ｃｙ−Ｐｈ−ＲｇＲｌ−Ｐｈ−Ｌ−Ｐｈ−ＣＨｔ、ＣＨｔ−ＣシーＰｈ− Ｒ。

Ｒｔ−Ｐｈ−Ｌ−Ｐｈ−ＣＨ，、Ｃ１１ｌ−Ｐｈ−Ｐｈ−ＲｔＲｔ−Ｐｈ−Ｌ− Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃ）Ｉｔ、ＣＨｔ−Ｐｈ−ＲｔＲｔ−Ｐｈ−Ｌ−Ｐｈ−Ｐｈ−ＣＩＩｔ、ＣＨｘ−Ｃｙ−Ｐｈ−ＲｇＲ１−Ｐｈ−Ｌ−Ｄｘ−ＣＨｔ、ＣＩｌ□−Ｃｙ−１？。

Ｒｔ−Ｐｈ−Ｌ−Ｃｙ−Ｎ−ＣＨ−Ｐｈ−ＲｔＲｔ−Ｐｈ−Ｌ−Ｂｃｏ−ＣＩＩｔ、Ｃｌ１ｘ−Ｐｈ−ＲｔＲｔ−Ｐｈ−Ｌ−Ｃｙ−０，０Ｃ−Ｐｈ−Ｐｈ−ＲｔＲ，−Ｐｈ−Ｌ−Ｃｙ−０，０Ｃ−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｒ□Ｒ１−Ｐｈ−Ｌ−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｃ１１ｚＯ−Ｃｙ−ＲｚＲｌ−Ｐｈ−Ｌ−Ｃｙ−Ｐｈ−０，ＯＣ’−Ｐｈ− Ｐｈ−Ｒ＊＄１ｌ−Ｐｈ−Ｌ−Ｐｈ−Ｐｈ−０，０Ｃ−Ｐｈ−１’ｈ−ＲｔＲｔ −Ｐｈ−Ｌ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃ０，０−Ｐｈ−Ｐｈ−ＲｚＲｌ−Ｐｈ−Ｌ−Ｃｙ− Ｐｈ−Ｐｈ−ＲｔＲ，−Ｐｈ−Ｌ−Ｐｈ−Ｃｏ□−Ｐｈ−Ｒ。

Ｒｔ−Ｐｈ−Ｌ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃｏｔ−Ｐｈ−ＲｚＲ，−Ｐｈ−Ｌ−Ｐｈ−Ｃｏ □−ｒ’ｈ−Ｐｈ−ＲよＲ，−Ｐｈ−Ｌ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃｏ□−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｒ。

Ｒ１−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｌ−Ｐｈ−Ｐｈ−ＲｚＲ，−Ｂｃｏ−Ｐｈ−Ｌ−Ｐｈ−ＲｔＲｔ−Ｂｃｏ−Ｃ，０Ｏ−Ｐｈ−Ｌ−ＲｌＲ，−Ｂｃｏ−Ｃ，０Ｏ−Ｐｈ−Ｌ− Ｐｈ−Ｒｚ’Ｒ，−Ｂｃｏ−ＣＨｔ、ＣＨｌ、−Ｐｈ−Ｌ−ＲｚＲ，−１１ｃｏ −ＣＨ２，０−Ｐｈ−Ｌ−Ｒ。

Ｒ１−Ｐｈ−Ｌ−Ｂｃｏ−Ｒ２Ｊ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｌ−［１ｃｏ−ＲｔＲ，−Ｐｙ−Ｐｈ−Ｌ−Ｒ。

Ｒｔ−Ｐｙ−Ｃ１１ｇ、ＣＨｚ−Ｐｈ−Ｌ−ＲｇＲｌ−Ｐｙ−ＣＯ，０−Ｐｈ− Ｌ−ＲｘＲ１−Ｄｘ−Ｐｈ−Ｌ−ＲｚＲｔ−ＤＸ−ＣＨｔ、ＣＨｚ−Ｐｈ−Ｌ−ＲｇＲ，−Ｐｈ−Ｌ−ＣシーＲ。

Ｒｔ−Ｐｈ−ＣＯ，０−Ｐｈ−Ｌ−Ｃｙ−ＲｔＲｔ−Ｐｈ−Ｃｙ−ＣＨｚ、ＣＨｔ−Ｐｈ−Ｌ−ＲｔＲｔ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃ０，０−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｌ−ＲｚＲｌ− Ｐｙ−Ｌ−Ｐｈ−ＲｔＲ１−Ｐｈ−Ｌ−Ｃｙ−Ｃｙ−ＲｔＲｔ−Ｐｈ−Ｌ−Ｄｘ−ＲｘＲｔ−Ｐｈ−Ｌ−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｒ１Ｒ１−Ｐｈ−Ｌ−Ｂｃｏ−ＲｇＲｔ−Ｐｈ−Ｌ−Ｐｈ−１１ｃｏ−ＲｔＲｔ−Ｐｈ−Ｌ−Ｃｙ−Ｏｘ−ＲｔＲｔ−ｐｈ−ｔ、−ｃｙ−ｏ、ｏｃ−ｐｈ−Ｒ。

式■の乳酸誘導体は、種々の方法で調製することができる。

方広土例えばそれらはルートａまたはルー）ｂの２つのルートでエステル化して乳ａ　（）１０・ＣＩ（ＣＨ２）Ｃｏ　・ＯＨ）から得ることができる。

下記のルートａまたはルートｂにおいて、各々のＱは、例えば塩化を個別に表わしている。

ルートａＸ−Ｃ０，０＋１ ↓ Ｘ−Ｃ０，Ｑ ↓＋ｌＩｏ、ｃ１１．（ＣＨ３）Ｃ０，０ＨＸ−ＣＯ，Ｏ，Ｃ１１（Ｃ１ｌｓ）、ＣＯ，ＯＨ↓ Ｘ−Ｃ０，０，Ｃｆ１（ＣＨ３）Ｃｏ、（１１＋　Ｙ、ＯｌＩＸ、ＣＯＯ，ＣＩ（Ｃ１ｌｓ）、Ｃｏ、ＯＹルートｂＨＯ・Ｃ１１（Ｃ１ｌｓ）ＣＯ，ＯＨ＋　Ｙ−ＯｌＩ　Ｘ−Ｃ０，Ｈ↓　１１１０　・Ｃｌ１（ＣＨｔ３）ＣＯ，Ｏ−Ｙ　＋　Ｘ−Ｃ０，Ｑ↓ Ｘ−Ｃ０，Ｑ、　Ｃ１１（Ｃ１ｈ）ＣＯ，Ｏ−Ｙ、式■の化合物は、ルートｂによって作られることが好ましい。

エステル化段階は、例えばトリメチルエタン等の適切な基剤の存在下で行うように、当業者によく知られた段階によって行われる。

直重」− 乳酸を使用するもう一つのエステル化ルートは次のルートＣである：　Ｓ（＋） −１１Ｏ，ＣＩＩ（Ｃ１ｈ）ＣＯＯＩＩ↓ １１０、ｃＨ，（Ｃ１ｌｚ）、ＣＯＯ，ＣＨｔ　４）↓　（ｉｉ　）式中、　−Ｌ−＝　−ＣＯＯ−ＣＩｌ（ＣＨｔ３）ＣロローＲ＋　”アルキルまたはアルコキシ、例えばＣ，ｌＩ　、　、口Ｒ，＝アルキル、置換アルキル、シクロアルキルまたはフェニルＸ　＝１または２（ｉ）２０　％　Ｃｓ、ＣＯａ、９　０　％ＭｅＯ１１，ｐＨ７；Ｐｈ、Ｃｌ１Ｊｒ、ロＭＦ（口ＣＣ）、４−（Ｎ−ピロリジノ）−ピリジン（Ｎ　−ＰＰｙ）。

Ｃｌ１Ｃ１゜（ｉｉｉ）５％Ｐｄ−Ｃ，エチルアセテート、水素。

（ｉｖ）Ｒ＊口Ｉｆ、ＤＣＣ，Ｎ−ＰＰｙ、Ｃｌｌ２ＣＡ’　２　。

方法３いくつかのケースにおいては、２官能価の乳酸を使用することによって問題が生ずる。そこで商業的に入手可能な例えば５−（−）−８口、ＣＨｔ、　（Ｃ１ｌ、）、　Ｃｏ□　・Ｃ２Ｈ，等の乳酸を使用する、下記の別ルートｄ及びｅを用いることができる。これらのルートによってＲ３は乳酸アルキルのアルキル基となる。以下に例示するように、ルートｄ及びｅはトランス−シクロヘキシル環を含む式Ｉの化合物の調製に特に好適である。

（ｉ　）　Ｂｒｔ、　Ｎａ０ＩＩ、ジオキサン；Ｈ′（ｉｉ　）　ＤＣＣ，Ｒ１ −３−（−）−ラフチー）、　Ｎ−ＰＰ）ｌ、　ＣＩｌ、Ｃｆ。

（ｉｉｉ　）　ＤＣＣ，４−ヒドロキシベンズアルデヒド、　Ｎ−ＰＩ”ｙ。

ＣＩｌ□ＣＩ。

（ｉｖ）Ｃｒ０ｗ酸化。

（ｖ　）　（ｉｉ　）と同様。

左広工式１のクーフェニルの調製に適切な方法は、下記のルートｒである：（ｉ）Ｘ＝Ｆのとき；　１１＝ＢｕＬｉ、エーテル、−３５℃、２０分；ＺｎＣ１ｔ、ＴＨＦ、ＮｇＸ−Ｈのとき；　ｎ＝Ｒｕ１．ｉ、エーテル、−５℃〜−１０℃、４５分；　ＺｎＣ１，ｚ、　ＴＩＩＰ、　Ｎｚ（ｉｉ　）　５−（−）−エチルラクテート、ＤＣＣ，Ｎ−Ｐｌ’Ｖ、　Ｃ１ｈＣ１＊（ｉｉｉ）　Ｐｄ　（１’ｈ＊Ｐ）　ｔＣ１Ｉｔジーイソプチルアルミニウムノ祠ドライド、ＴＩＩＦ、Ｎ。

種々のカルボ７１１１７Ｘ−ＣＯＯＩＩとフェノール／フル：２−／Ｌ、Ｙ−０１１、及びルー）ｃ、ｄ、ｅ、ｒの種々の出発物質または中間体に類似の化合物は、公知であるかまたは筒車な文献記載のル−トで公知の化合物から得ることができる０例えばカルボン酸は、相応するニトリルから加水分解によって得ることができる。

ものが挙げられる０式中Ｒ１とＲヨは、すでに定義されたとおりである。所望の置換反応パターンを有する化合物を調製するためには、これらの化合物の適切な置換ｆ４’ｌ（Ｕ物を使用することができる。

遣ニー影フェノール　アルコール　左上±ｚ敵式！の化合物は光学活性（キラル）の形で単離することができる。この場合ルート（ａ）〜＜ｒ＞における出発乳酸は、（Ｓ）−または（Ｒ）−の異性体に対応している。またラセミ型で単離する場合は、出発乳酸はラセミ体である。すべての型の乳酸は、商業的に入手することができる。

ルー）　ａ　−ｒにおいて光学活性生成物が必要とされる場合、中間生成物は最終生成物と同様に、その光学活性がエステル化段階中のラセミ化によって壊されないことを確実にするためにチェックされる。

本発明の化合物は、それ自身で前述の高いＰ、値の望ましいフェロエレクトリック傾斜Ｓ１相の１または２以上を示すことができる。そしてその場合はホストフェロエレクトリック傾斜液晶物質として使用することができる０本発明の化合物のいくつかは、室温でフェロエレクトリックＳ０ｃ相さえも示すことができる。

そのような化合物のいくつかを表■に示した。それ自身で高いＰ、を示す本発明の化合物は、よく知られている凝固点降下によって、個々の化合物のいずれより融点の低いフェロエレクトリック混合物を作るために、本発明の１または２以上の他の化合物と選択的に混合することができる。

しかしながらそれらの原則的な使用法は通常ホスト物質におけるフェロエレクトリック液晶相を誘導しまたは改良するためのキラルドーパントとして使用されるものである。ホストはそれ自身で傾斜Ｓ＠相を示すことができるか、あるいは式 ■の１または２以上の化合物と混合してそのような相を示すことができる。そのような場合にはその化合物がそれ自身でスメクテインク相を示すこともあるし示さないこともある。ｌまたは２以上の本発明の化合物をホストに混合することによってホスト物質の種々の特性を改良することができる０例えばＰ、や、Ｓ０相の温度範囲や、ｓ”相の螺旋（ｈｅｌｉｃａｌ）あるいはねじれ（ｔｗｉｓｔｅｄ）配置のピッチである。

本発明の化合物の主たる利点の一つは、傾斜スメクテインク混合物に高いＲ３を生ぜしめる能力である。これは以下の事実によるものであると考えられる。すなわち、１分子コア゛すなわち基ＸまたはＹｌあるいはＸとＹの組み合わせに関係するα−ヒドロキシカルボ７Ｍ５のキラル中心の自由回転が、主として、エステル結合（−ＣＯＯ−及び−ｏｏＣ−）による分子コアへのキラル中心の結合によって妨げられるという事実である。このことは、とりわけＳｌ及び／またはＳｌが単一の共有結合である場合にそうなり、環はエステル結合によって直接キラル中心に結合される。

分子コアの環がα−ヒドロキシカルボ７Ｍ基に隣接する場合。

該カルボン酸基に隣接する環の位置の大置換基の存在もまた、該コアに関係するキラル中心の回転に立体障害を生じ、そしてまた高いＰ、の改良に貢献することができるであろうが、後者の効果については信軌性が低い。

これは、例えば化合物のＰ、の測定のような、本発明の化合物の有用性を測定する方法を提供するものである。実際には、例えば化合物のいずれもが測定されることな（ｃａＯのＰ、を示すラセミスメクテインクホストのような、ホスト９１質中の化合物の溶液のＲ８、及び本発明の純粋化合物の“外挿されたＰ。

（’ｅｘｔｒａｐｏｌａｔｅｄ　ＰＳ’）　”は、これから公知の方法によって導かれる。多（の場合、高い外挿されたＰｓは、高い光学的回転角を示す弐嘗の化合物中で発見されることが観察されてきた。

本発明の化合物を混合することのできる広い範囲の好適なホスト物質が知られている。

例としては、次のような物質がある：＋ａ＋　欧州特許出願第０１１０２９９Ａ２号に開示された化合物及び組成物。

伽）　モル・クリスト・リフ・クリスト（Ｍｏｌ　Ｃｒｙｓｔ　Ｌｉｑ　Ｃｒｙｓｔ）３７．１５７　（１９７６）に記載された化合物及び組成物、例えば中心コアを有する次の構造のエステル：（ｅ）　次式の公知化合物：（または、ラセミ混合物であってよいそれらの混合物）式中、ＲｃとＲ，は少なくとも一つがキラル基であるｎ−アルキルまたはれ一アルコキシを個別に表わす０例えばＲ，＝ｎ＝ＣＪｌｔでありＲｅ　−（＋）　２メチルブチルである場合、この化合物は英国、ドルセント、プール、ブルームロードのＢＤＨケミカルズ社（Ｂ　Ｄ　ＨＣｈｅｍｉｃａｌｓ　Ｌｔｄ、　Ｂｒｏｏ＋ｗ　Ｒｏａｄ、　Ｐｏｏｌｅ。

Ｄｏｒｓｅｔ、υＫ）から商業的に入手することができる。

（ｄｌ　英国特許出願第８５０１５０９号に開示された化合物及び組成物、例えば次式のような該出願明細書第２頁の式Ｅａ〜Ｉｈの物質：式中、Ｒ，とＲ８の一つはｃｓ−ｔｔ　ｎ−アルコキシを表わし他の一つはｃ、 −＋ｚ　ｎ−アルキルまたはｎ−アルコキシを表わす。

これらの化合物は非キラルである。

（匂　次式の公知化合物またはそれらの混合物上記（「）及び（のの両方ともＢＤＨケミカルより入手可能である。

式１の化合物と混合することのできる他の好適なスメクテ、イックホスト物質は、当業者には明らかであろう。

本発明の化合物の１または２以上を含み、キラルスメクティック相を示す混合物には、１または２以上の添加物を添加して、粘度や、誘電異方性、複屈折（ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｃｒｅｎｃｅ）、ピッチ、弾性定数、融点、透明点等のような特性の装置に好ましい他の特性を生せしめることができる。添加物は弱い縦方向のダイポールモーメントを示すこと（例えばアルキルまたはアルコキシ末端基を含む化合物のように）が好ましい。また好ましくはそれらは横方向のダイポールモーメントを示す（例えば横方向の、ハロゲン、ＣＦ。

またはＣＮ置ＩＳ基を含むことによって）。

スメクティック液晶化学の分野においては、混和性のための構造的要請についてはほとんど知られていない。そしてそれゆえどの化合物がスメクティック相で安定な混合物を形成するかを予言することはいくぶん難しい。従ってホストまたは上述の添加物等の化合物のいかなる特定の組み合わせが安定な混合物を形成するかを決定するための比較的簡単な試験を行わねばならないであろう、かかる実験は多（の場合、組み合わせた化合物を共に溶融しくもしそれらが室温で液体でなければであるが）、そして外観を観察するか、さもなくば光学顕微鏡観察のような公知の方法によってスメクティンク相の外観を観察する以上のものは含まないであろう。

この比較的新しい分野における今日までのほとんどの研究は、良好な作用をするホストとドーパントの組み合わせを発見することに集中して来た。そしてこれからの研究はそれらの添加物の組み合わせを改良する方向へと向かうであろう。

同−若しくは密接に関係した分子コア、または構造上の環状基と結合基の組み合わせを有する化合物は相溶性になるといういくつかの徴候がある０例えば化合物ＰＧ４９５は、ラクテート−エチルエステルによって置換された２−メチルブチルエステル基を有する類似物と相溶性である。この原則が絶対不変のものでないことは、表７〜１２においてＰＧ４９５及びＲＣＥ８と相溶性である広範囲の化合物によって証明されている。

可能性のある添加物のいくつかの例は下記の表４．５及び６に示されているが、これは一般的なガイドにすぎず、適性を調査するすべてのケースにおいて実験が行われるべきだということは理解されねばならない。

ｌまたは２以上の傾斜スメクテインク化合物または室温のスメクティンクＣ相を作るための前述の＋ａｌ〜（ｅｌのような物質と共に本発明の化合物を含む混合物に添加することのできる化合物系の例は表４に示されている。

スーー± ＲＧ　Ｃｏｏ　（（叉Ｒ’　Ｒ，（３［００（（叉ＲＲＡ−Ｃ）Ｃｏｏ　−Ｃ）Ｒ’　Ｒ＜澱）３７式中、ＲとＲ＋はアルキルまたはアルコキシでありＲ１はアルキルである。Ｒは好ましくは非対象置換炭素原子を含む、Ｃ５−１ｔ　ｎ−アルキル若しくはｎ−アルコキシ、または、ＣＳ−＋　を枝分れアルキル若しくはアルコキシであり、例えば２−メチルブチルである。

低溶融性及び／または低粘度の添加物の例としては表５に示された化合物である。

人−工Ｒべ例）ＲＲＡ８ＣＨ２（Ｒ２０ＲＡＲパ）Ｒ曙心ＣＨ２−（Ｒ２［相］式中、Ｒは各々個別にアルキルまたはアルコキシであり、例えばＣ，、ｎ−アルキルまたはｎ−アルコキシである。そしてＲ＾は各高い透明点の添加物の例としては表６に示された化合物がある。

退ニー灸Ｒ（ト００（只＞Ｒ、ＲＡ８ＣＨ２（Ｒ２＜只）ＲＲ−＠−＠−ｃｏｏ−＠−ＲＲＡ（×）（００−＠−＠−ＲＲＧＣｏｏ−１ｏ−Ｃ）Ｒａ　Ｒ％Ｃｏｏ８Ｒ式中、Ｒはアルキルまたはアルコキシ、例えばＣ９−１□アルキルたはアルコキシであり、Ｒ＾はアルキル、例えばＣＩ−Ｉｇまたはこれらの化合物の一つのフッ素化類似物である。

本発明のこの側面に従った例は次の通りである：（ｉ）１または２以上の前記（ａｌ〜ｉｆｆｌの化合物を含む成分　２５７５＊ｏ１％（ｉｉ）１または２以上の前記表４の化合物を含む成分　０３０ｍｏ１％（ｉｉｉ）１または２以上の前記表５の化合物を含む成分　０３０＊ｏ蔦％（ｉｖ）１または２以上の前記表６の化合物を含む成分　０３０ｍｏ１％キラルスメクテインク相におけるＰ，値及び分子配置のピンチを含む、本発明の混合物にめられる特性に従って該混合物に含まれる１または２以上の本発明の化合物を合わせて°、それぞれの化合物の総置は１００％とされる．本発明の化合物がホストにおけるＰ、を増加させる場合、Ｐ、値は一般にホスト中に存在する化合物の量によって増加する。

選択的または付加的に、本発明のいくつかの化合物はホストとして作用しうる。

この場合それらは光学的に活性であるか、ラセミであり、適切なドーパントを添加することができる。（ドーパントは弐■の化合物とは異なったものであることができる。）そして表４．５及び６に例示されているような他の添加物を該混合物に添加することができる。

混合物が、１または２以上の本発明の化合物を含む第１の成分に、それ自身で本発明の１または２以上の化合物を含み、キラルでもある第２の成分を混合することによって形成される場合、２つの成分の、またはそれらによって誘発される各々の分子のねじれの向きは、同じでも反対でもよい、２つのねじれの向きが反対である場合、生成混合物は２つの成分のピッチよりも長い螺旋ピッチを示す（もし別々にキラルなスメクティフクであれば）、２つのキラルスメクテインク成分の等景況合物においては、ねじれの向きはピッチの短い方すなわちねじれが強い方の成分と同じである。この原理によって、混合物のピッチは所期の応用のために適切に調製することができる。十分長いピンチの混合物を作るために、この方法によって中の成分の各々のねじれの方向が互いに相殺し合うような混合物を作ることが可能である。

混合物中では、（第１図に示したような）偏光の各々の方向、例えば（＋）または（−）を、同じかまたは反対に、それゆえ加法的または減法的にすることができる。

それゆえ偏光が加法的である場合にその中で成分のねじれの位置が反対であり互いに相殺し合う混合物を調製することが可能である。

傾斜Ｓ″フェロエレクトリック液晶相を示し、ドーパント、ホスト、またはその両方としてｌまたは２以上の本発明の化合物を混合し、更にｌまたは２以上の他の化合物または先に論じたタイプの化合物を含む液晶混合物が、本発明の他の側面を構成する。

本発明の化合物を混合した液晶フェロエレクトリンク物質は、例えば処理、記憶ディスプレイ装置のようなＳ“メソ相の特性を利用した公知の液晶電気光学装置において使用することができる。

かかる装置の例としては“クラーク・レイガーウォール装置（Ｃｏａｒｋ　Ｌａｇｅｒｗａｌｌ　Ｄｅｖｉｃｅ）　″があり、文献１及び“コンデンスト拳マツター物理学の最近の発展（Ｒｅｃｅｎｔ　Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ　１ｎＣ１ｎｄｅｒｓｅｄ　Ｍａｔｔｅｒ　Ｐｈｙｓｉｃｓ）　’土、ｐ３０９．（１９８１）（文献３）に記載されている。この装置の物理的過程及び製造方法はよく知られている。実際にはかかる装置は普通２つの支持材からなり、支持材の少なくとも１つは光学的に透明であり、支持材の内部表面の電極と、液晶物質の層は、支持材にはさまれている。

式■の化合物を含む場合、かかる装置も本発明の側面を構成する。

クラーク・レイガーウォール装置は、表面相互作用によって螺旋をほどいてしまうＳ１配置の螺旋ピッチと同等かそれより小さな厚さの支持材の間の、液晶物質の層を使用する。はどけた状態では、その物質は２表面安定化状態を有し、方向配向（ｄｉｒｅｃｔｏｒｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎｓ）　（すなわち分子の傾斜方向）は互いに傾斜角の２倍であり、そして永久ダイポール配向は支持材に垂直で反対の方向である。

液晶物質のより厚い層を有するクラーク・レイガーウォール装置用のセルを作るためのもう一つのアプローチは、液晶物質の誘電性異方性との相互作用を通じて均質な整列を生ぜしめるために電場をかけることである。この効果は、例えばハロゲン側基またはシアノ置換基を有する化合物を組み込むことによる、負の誘電性異方性を有するキラルスメクテインク物質を必要とする。かかる化合物は、それ自身キラルでも非キラルでもよく、スメクテインクでも非スメクテインクでもよい。

一般には、キラルスメクティックＣ物質（ｓｃ　”　）が、もっとも流動体であるということからこれらのディスプレイン使用されるが、原理的には、より規則的なキラルスメクティンクも使用することができる。プレオフロイ７り染料（ｐｌｏｏｃｈｒｏｉｃ　ｄｙｅ）　も液晶物質に組み込み、電気−光学的効果を強めることができる。

式ｌの化合物を組み込んだそのような装置は、双安定の記憶性能とともに文献３に示されているように数マイクロセロンドの高スイツチングスピードを可能にし、ディスプレイ、光学処理装置、及び光学記憶装置における重要な応用を有するようである。特にこのことはビジュアルディスプレイユニット、ポータプルコンビエータ−等への使用に適した、例えば３ＱｅａＸ２Ｑｃｍ、大きなスクリーンの形態の電気−光学装置の構築を促進する。

本発明を具体的に示す化合物の性質及び合成の実施例を記す。

次の実施例において用いる特定の略字及び記号は以下の意味を有する。

ｈ一時間ｇ−グラムｍｐ＝融点ｂｐ＝沸点ｈｐｌｃ−高圧液体クロマトグラフィーＣ−５Ａ、１．Ｃ，、−＝結晶質固体対スメクティフクＡ、Ｂ、Ｃ・・・液晶転移温度℃ ホスト：ＲＣＥ８はラセミ体ＣＩ。

ＲＰＧａｑｓはラセミ体Ｃ）Ｉｓ μｅｆｆ（Ｄ）　＝　Ｐ　ｓに寄与する効果的なダイポールモーメントの大きさは、μｅｆｆ　−（Ｐｓ　ＭＷ）　／　（ＮＡ　ｐ）を使って評価される。

ＭＷ　＝分子量ＮＡ　−アボガドロ数 ρ　−１０００ｋｇ輪−３になる密度（ｄｅｎｓｉｔｙ、　ｔａｋｅｎ　ｔｏ　ｂｅ　１０００　ｋｇ　ｍ−”）Ｐ、とμｅｒｒは、約ｌθモル％濃度を含有する混合物から１００モル％濃度に外挿した。

ＰＳ％μｅｆｆ　、傾斜角、偏光の向きの全データは、他に記載がない限り、Ｓａ　Ｓｃ”転移より１０℃低い温度において得られた。

実１１ＩＬルー）ｂを使用した次式の化合物の調製ニステップ１ａ：（Ｓ）−プロピルラクテートアンバーライト（Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ）　Ｉ　Ｒ　−　１　２　０　（Ｈ）　（２０．０ｇ）のナトリウム乾燥ベンゼン（３００ｃ＋ｄ）中で攪拌したサスペンシッンに、（Ｓ）−（＋）−乳酸（５３，０ｇ、　０．５９　ｍｏｌ）とプロパツール（７５，ｈ、　１．２５５ｏｌ）を添加した０次イテティーン及ヒスタークの装Ｗ　（Ｄｅａｎ　ａｎｄ　５ｔａｒｋ　ａｐｐａｒａｔｕｓ）で集めた水で、５時間、還流状態で攪拌した反応混合物を加熱した。冷却時、樹脂をろ過し、２部（２５ｃｊ）のベンゼンで洗浄した。ベンゼンろ液を次いでカルホン酸カリウム（５，０ｇ）　と共に振り、ろ過して少量のベンゼンで洗浄した。

減圧下（水ポンプ）蒸留で、無色液体として（Σ）−プロピルラクテート３１．５ｇ（４４％）ｂｐ６９−７３℃（水ポンプ）を得た。

ｎｍｒスペクトラムによると、（盈）−プロピルラクテートｉまだプロパツールを混入していた。これはトルエンとの共沸蒸留によって取除かれた。

次いで減圧下（水ポンプ）で再び生成物を蒸留し、無色液体の（Σ）プロピルラクテート２３．０ｇ　（３２％）、ｂｐ６９−７１℃（水ポンプ）を得た。生成物はプロパツールを含まなかった。

ステップｌｂ：（Ｓ）−プロピル２−（４’−オクチルオキシビフェニル−４− カルボニルオキシ）プロパネートの調製４′−ｎ−オクチルオキシビフェニル− ４−カルボン！　（５，９ｇ、　０．０１５３モル）を、過剰の蒸留精製した（ｆｒｅｓｈｌｙ　ｄｉｓｔｉｌｌｅｄ）チオニルクロライド（３０ｃ＋Ｊ）で３時間還流しながらゆるやかに加熱した０反応していないチオニルクロライドを減圧下蒸留によって除去し、不純物のある酸塩化物をドライジクロロメタン（１０ｃｊ）中に溶解した６次にドライジクロロメタン中の（盈）−ブロビルラクテー）　（２，２５ｇ−ステップ１で調製したもの−２、２５ｇ）とドライトリエチルアミン（２ｅｊ）に、酸塩化物の溶液を滴下した。そして反応混合物を室温で１６時間攪拌した。

冷却反応混合物をドライジクロロメタン（２０ｃｄ）で希釈し、希釈ヒドロクロリンク酸と水で洗浄し、次いで最後にマグネシウムサルフェートで乾燥した。

不純物を含むエステルを、溶離剤としてクロロフォルムを使用して、シリカゲル上のコラムクロマトグラフィーによって純化した。エタノールからのいくらかの再結晶化によって（Ｓ）−プロピル２−（４”−オクチルオキシビフェニル−４ −カルボニルオキシ）プロパノエートの結晶固型物２．５ｇ（３７％）、ｍ、ｐ、５８℃を得た。

生成物の純度をｈｐｌｃ　（逆相：各種　水／メタノール混合物）によってチェックした。生成物の化学構造は次の技術を組み合わせて確定した：１、’１１．．．分光分析法（Ｊｅｏｌ　Ｊ　Ｎ　Ｍ　＝　Ｐ　Ｍ　ｘ　６０型スペクトロメーター使用）：２、赤外分光分析法（Ｐｅｒｋｉｎ−ＥＩｍｅｒ４５７型回折格子スペクトロフォトメーター使用）３、マス・スペクトロメトリー（ＡＥＩ　ＭＳ　９０２型マススペクトロメーター）生成物の光学的純度を、ケミカルシフト試薬を使用したｎｍｒ分光分析法によってチェックした。

グチルオキシビフェニル−４−カルボニルオキシ）プロパノエートを調製した。

組成乏“ＦＥｇｔを実施例１と同様の方法でチェックした生成物は、Ｃ−５Ａ＝３９℃及びＳ、　−１＝４２．Ｏｔ’を示した。

実施例２で使用した（Ｓ）−エチルラクテートは、英国、ギリンガム、ドーセットの了ルドリッヒケミカル社（ＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ１ｔｄ、　Ｇｉｌｌｉｉｎｇｈａｍ、口ｏｒｓｅｔ、　ＩＪに、）から商業的に入手した。

実施例１と類似の処理によって（盈）−メチル２−（４’−オクチルオキシビフェニル−４−カルボニルオキシ）プロパノエートを調製した。生成物の組成と純度は実施例１と同様にしてチェックした。生成物は、Ｃ−ｆ−５７℃及びＳＡ− １＝　（４９，２℃）（モノドロピンク）を示した。

実施例３で使用した（盈）−メチルラクテートは、英国、ギリンガム、ドーセントのアルドリンヒケミカル社（ＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ１ｔｄ、　Ｇｉｌｌｉｎｇｈａｓ＋、　Ｄｏｒｓｅｔ、　ＵＫ、）から商業的に入手した。

スｍ支実施例１と類似の処理によって（Ｓ）−ｎ−ブチル２−（４゜−オクチルオキシビフェニルー４−カルボニルオキシ）プロパノエートを調製した０組成と純度を実施例１と同様の方法でチェックした生成物は、５１’Ｃの融点を示した。

実施例４で使用した（Σ）−ｎ−ブチルラクテート前記ステップｌａと［（ＩＩの方法で調製した。この化合物は８６〜８９℃のｂｐ（水ポンプ）を有することが発見された。

夫宛週立方法２、ルートＣ３−（＋）−乳１ｊｌ　（１３，０ｇ）をメタノール（３６０ｃｄ）に溶解し、水（４０ｃｄ）を添加した。カエジウム（ｃａｅｓｉｕ＋ａ）カルボネー）　（ｃａ、１６０ｃｄ）の２０％水溶液で、その溶液をｐＨ７，０（ｐＨメーターまたはｐＨ紙）に滴定した。５０’Ｃ減圧下で溶剤を除去し、同温で残留物をＮ、Ｎ−ジメチルフォルムアミドがら２回再蒸留シｆニー　（ＤＭＦ）　（２Ｘ　１００ｃＩＩ）　、得られた白色固形力ニジラム塩をＤＭＦ　（３００ｃｊｎ中でベンジルプロミド（３４，２ｇ）と１５時間撹拌した。そのカエジウム塩をろ過し、ろ通勤を濃縮し、そして残留物（１５０ｃｄ）にエーテルを添加した。有ＩａＮを水（１００ｃｄ）、ＪＪ和Ｎａ１ｌＣＯｓ　（５（００ｅｊ）及び水（ｌｏｏｃｄ）で十分に洗浄し、最後に乾燥（ＭｇＳＯ４）　シた。溶剤を除去した後、残液を減圧下で蒸留し、無色液体生成物、収量２８．８ｇ　（８０％）、ｂｐ９６℃注：商業的に入手されたＳ　−（＋）−乳酸（アルドリッヒ）は、使用の前に再蒸留された。

文献、ニス・ニス・ウォン（Ｓ、Ｓ、　Ｈａｎｇ）、　Ｊ、Ｏ，Ｃ，、土１゜３２５８　（１９７６）。

ステップ（ｉｉ　）Ｃ１１゜の調製。

４−オクチルオキシ１ビフェニルイル−４′−カルボン酸（１０，８ｇ）と、５ −（−）−ベンジルラクテート（Ａ）　（５，９ｇ）と、４−ピロリジノピリジン（Ｎ−ＰＰＹ）　（０，４９ｇ）を、シーブドライした（ｓｉｅｖｅ　ｄｒｉｅｄ）　ＣＨ＊Ｃ１ｘ　（２５０ｃｌｌ）中で撹拌した混合物に、Ｎ、Ｎ−ジシクロへキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）　（７，５ｇ）の溶液をシーブドライしたｃｏ、ｃ　ｔｔ　ｘ　Ｃ３０ｃｄ＞をゆっくりと添加した。

その反応混合物を室温で５時間攪拌した。Ｎ、Ｎ−ジシクロへキシルユリア（ＤＣＵ）をろ過し、ろ通勤を水（１００ｃ＋Ｊ）、５％酢酸水溶液、水（２Ｘ１００ｃｆｆｌ）で十分に洗浄し、最後に（ＭｇＳＯ４）で乾燥した。？８剤を除去した後、不純物を含むジエステルをシカゲルとジクロロメタンを使用してカラムクロマトグラフィーで純化した：石油フラクシ＊７（ｈｐ　６ｆ）−３０ｔ）（４：　１）を溶離剤として使用した。生成物をエタノールから結晶させた。

ＣＩＩＣＪ、）。

文献、ニー・ハスナー及びブイ・アレクサニアン（Ａ、　１ｌａｓｓｎｅｒ＆　Ｖ、八Ｉｅｘａｎｉａｎ）　、テトラヘドロンレターズ（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ化合物（Ｂ）　（１１，０ｇ）をエチルアセテート（１５Ｍ）に溶解した。木炭上の５％Ｐｄを混合物に添加し、水素雰囲気下で一夜攪拌した。水素添加（５００ｃｎ！の水素が消費された）完了後、触媒をろ別し、ろ過物を蒸発させ乾燥した。無色固型残留物（ｔｌｃによるシングルスポット）を石油フラクション（ｂｐ６０〜８０℃）から結晶化させ、所望のカルボン酸（Ｃ）の無色針状物を得た。

ＣＩＩＣｊ！い。

のａａ！Ｉ。

化合物（Ｄ）を、前記ルートｃのステップ（ｉｉ＞で説明したエステル化の方法を使用して、化合物（Ｃ）　（１，１ｇ）　、４−プロピ／ｌ／７　ｘ　／−ル（０，４２ｇ）、Ｎ−ＰＰＹ（４２ｍｇ）及びＤＣＣ（０，６４ｇ）を篩で乾燥したＣｌ１２１！ｔ　（３５ｃｄ）を得ることによって、調製（ｃ　Ｏ，０１ＣＩＩｔＪ’　、）。

実施例６方法３、ルートｄ及びｅ５０〜５５℃の温度で水酸化ナトリウム（４４ｇ＞の水（２００ｄ）溶液中に臭素（４８，５ｇ）を滴下し、パイボブロミトナトリウムｓｏｄｉｕｍ　ｈｙｐｏｂｒｏｍｉｔｅ）の溶液を調製した。次いでこの溶液を５０のジオキサン（３００ｃｎりの攪拌溶液にゆっくりと滴下した。添加終了時、反応混合物を６０〜６５℃で３０分間攪拌した。その混合物を水（５００ｃｎりで希釈し、有機溶剤を蒸留して除いた。

残留熱混合物を未反応ケトンを除くためにろ過し、ろ過物が室温まで冷却されるようにした。カルボン酸塩を濃縮ヒドロクロリンク酸で酸性化し、得られた不純物を含む酸をろ過し、水洗し、風乾した。トルエンから生成物が結晶した。収ｆｆ１６．４ｇ（３２％）、液晶転移：ｃ１６１℃　５ｃ１９０℃　Ｎ１９０℃　１０文献、ニー・アイ・ボーゲル（八、　ｌ、　Ｖｏｇｅｌ）　ｒ実用有機化学のテキストブック（Ｔｅｘｔｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｐｒａｃｔｉｃａｌ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）　Ｊ第２版、Ｐ４７６　（１９７８）［０ングマングル一プ社刊（ｐｕｂＬｏｎｇｍａｎ　Ｇｒｏｕｐ　Ｌｔｄ、）　］。

化合物（Ｅ）　（１，０ｇ＞　、≦−（−）−エチルラクテート（０，４２ｇ）、Ｎ−ＰＰＹ（４９ｍｇ＞及びＤＣＣ（０，７４ｇ＞を使用して篩で乾燥したＣｌ１ｚＣｆ　ｚ　（３５ｃａｌ　）中で前記ルートｃ、ステップ（ｉｉ）に記載の方法で、化合物（Ｆ）を調製した。−７８℃で、生成物がメタノールから結晶した。収ｆｆ１０．８０ｇ　（６０％）　、ｍ、ｐ、２５．０℃。

化合物（Ｅ　）　（２，２ｇ）　、４−ヒドロキシベンズアルデヒド（０，９８ｇ）、Ｎ−ＰＰＹ（３７■）及びＤＣＣ（１，６５ｇ）を使用し、篩で乾燥したＣＩＩｔＣＩ！２（５０ｃａｌ　）中で前記ルートＣ、ステップ（ｉｉ）記載の化合物（Ｇ）を調製した。エタノールから生成物が結晶した。収量１．７５ｇ（５９％）Ｃ９４，５°Ｎ　１９０．２℃　１゜０℃で、クロミウムトリオキシド（０，４２ｇ）の攪拌した水（３，５ｄ）の溶液に潰硫酸を滴下し、最初に酸化剤を調製した。アセトン（１５ｃａｆ）およびベンゼン（８ｄ）中のアルデヒド（Ｇ）（１，２３ｇ＞のサスペンションを、０〜５℃に冷却し、先に調製した酸化剤を滴下し、反応混合物が２０℃に意地されるような速度で激しく攪拌した。

反応混合物を室温で２０時間攪拌し、暗緑色の反応混合物を水（５０ｃｎｔ）で希釈した。そして有機溶剤を■ｖａｃｕｏで除去した。次いで１０％硫酸水溶液（１０ｃ／）を添加し、沈澱物をろ過して取り除き、洗液がリドマスに中性になるまで水洗し、次いで少量のエタノールで洗浄し、風乾した。エチルアセテートから生成物（シングルスボッ）ｔｌｃ）が結晶した。収ｉ０．９０ｇ　（７１％）　；　ｃ　２１．０　℃　Ｓ　２２５℃　Ｎ＞３００℃。

Ｃ８゜（１）の調製。

化合物（Ｈ）　（０，８５ｇ）、Ｓ−（−）−エチルラフチー）　（０，２６ｇ）、、Ｎ−ＰＰＹ　（３０■）及びＤ　ＣＣ（０，４６ｇ）を使用して篩で乾燥したｃｏ、ｃｊ！、（３０ｃｄ）中でルートＣ、ステップ（ｉｉ　）に記載の方法で化合物（１）を調製した。

エタノールから生成物が結晶した。収ｆｆ１０．５５ｇ　（５３％）、液晶転移：　ｃ　（５８，５℃）８３．０℃　５Ａ１１７．５℃　Ｃｈ　１１９．１　’ Ｃ叉施ガニ方法４　ルートｒステップ（ｉｉ　）Ｃ１１゜４−ブロモベンゾイックＨ（２２ｇ）　、Ｓ−（−）エチルラクテート（１４，２ｇ）　Ｎ　−Ｐ　Ｐ　Ｙ　（１，６３ｇ）及びＤ　ＣＣ（２５，０ｇ）を使用し、篩で乾燥したＣＨ＊Ｃ１（４００ｃｄ）中でルートｃ１ステップ（１１）記載の方法で化合物（Ｊ）を調製した。生成物を減圧下で蒸留した。収！１ｔ２０．１ｇ　（６１％）ｂｐ１１８℃（０，０５ｇｍｌ１ｇ）、ステップ（ｉ）　び（ｉｉｉ　）ＣＨ。

の調製。

一１０℃で、撹拌した４−プロモー４°−オクトキシビフェニル（３，４ｇ）のナトリウム乾燥エーテル（８０ｃｄ）溶液に、９．５Ｍブチルリチウムのヘキサン（１，１ｃｄ＞　、ナトリウム乾燥エーテル（ＩＯｃＩＩ）溶液を添加した。

添加完了後、その反応混合物を−５〜−１０℃で４５分間保持し、次いで無水塩化亜鉛（１，９ｇ）のナトリウム乾燥ＴＨＦ（２５ｃｄ）溶液を１０分間以上にわたって添加し、反応混合物を室温で１時間攪拌した。

ジクロロビス（トリフェニルフォスフイン）パラジウム（Ｕ）（０，２６ｇ）の、ナトリウム乾燥ＴＨＦ　（２０ｃｄ）　、１．０　Ｍジイソブチルアルミニウムハイドライド及びヘキサン（１，１ｃＪｌ）溶液を処理することによって分離フラスコ（ａ　５ｅｐａｒａｔｅ　ｆｒａｓｋ）中にｐｂ触媒を調製した。この触媒に、ナトリウム乾燥ＴＨＦ（１０ｃｄ）及び先に調製した４−オクトキシビフェニル−４′−ジンククロライド溶液中で化合物（Ｊ）を添加した。その反応混合物をエーテル（５０ｃｊ）で希釈し、５％ヒドロクロリンク酸水溶液（３０ｃａｌ）及び水（２Ｘ５０ｃ＋ｊ）で洗浄し、乾燥した（ＭｇＳＯｎ）−溶剤を除去した後、シリカゲルとクロロフォルムを使用し、カラムクロマトグラフィーによって純化した：石油フラクション（ｈｐ６０〜８０℃）（２：１）を溶離剤として使用した。生成物がエタノールから結晶した。収量１．２ｇ（３１％）、液晶転移；ｃ１２７．０℃ＣＩＣｌ　ｓ）　− 文献、イー・ネギシ、ニー・オー・キング及びＮ・オフカド（１０）、１Ｂ２１　（１９７７）　。

前記のルートを使って調製した本発明の化合物のいくつかの特性を以下表７−１２に挙げる。

伯ばＸ　〜　へ　包　包　へ　へ　〜　〜　〜？　−− 売ｊは也晒楠　伯 φ　史　はこの組成物は室温でＳ″。相であり、６６℃でＳ　ｃ　Ｓ　ａ転移する。ＬとＤは光学的活性の方向を表わし、（＋）と（−）は偏光の向きを表わす、この混合物のＰ、は約２５℃で２５　ｎ　ＣＣＪ−”であった。

偏光子１をその偏光軸でフィルムｌ０１１１をこする方向とし、そして検光子（交差偏光子）９をその偏光軸でこする方向と垂直にした。

約＋１０ボルトから＝ｌＯボルトの間で変化する方形波電圧（ａ　５ｑｕａｅｒ　ｗａｖｅ　ｖｏｌｔａｇｅ）　（図示されていない在来型電源からのもの）をセルに層７と８に接触させてかけると、先に説明したように、電圧の変化に応じて暗い状態と明るい状態の間で２速に切り換わる。

第２図に示したセル構造にもとづくもう一つの装置（図示していない）においては、Ｎ７と層８は公知の方法で選択的に付形することができる０例えばフォトエツチングによって、またはマスクを通して蒸着することによって、そして例えば１またはそれ以上のディスプレイシンボル、例えば文字、数値、単語、グラフィック等々を従来通りにディスプレイ上に見ることができる。

それによって形成された電極には、多数の操作を含む種々の方法で指令することができる。

上記の装置において物質６として使用するもう一つの組成物は、次の成分を記載された比率で含むものである。

底公人二　里１バニ皇ｌ上（ラセミ異性体）（ラセミ異性体）（ラセミ異性体）式中Ｒ６は２メチルブチルを表わす。

手続補正書（方式）

Claims

【特許請求の範囲】

１．フェロエレクトリックキラルスメクティック液晶混合物中でホストまたはドーパントとして使用することのできる化合物であって、下式のキラルユニットを含有するα−ヒドロキシカルボン酸の誘導体であることを特徴とする該化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒｏはアルキル、アルコキシ、ハロゲンまたは▲数式、化学式、表等があります▼から選ばれ、ここでｂは０〜３で、フェニル環はアルキル、アルコキシ、ハロゲンまたはシアノから選ばれた１以上の置換基によって置換されていてもよく、ａは０または１である。
２．下式で表わされることを特徴とする、請求の範囲第１項記載の化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒｏ及びａは請求の範囲１に定義された通りである。式中Ｘは、構造：Ｒ１−Ｓ４−（Ａ１Ｓ１）ｉ−（Ａ２Ｓ２）ｊ−（Ａ３Ｓ３）ｋ−（Ａ８Ｓ８）ｒ−を有する基を表わす。式中Ｙは、構造： −（Ｓ７Ａ７）ｐ−（Ｓ６Ａ６）ｎ−（Ｓ５Ａ５）ｍ−（Ｓ４Ａ４）ｌ−Ｓ１０ −Ｒ２を有する基を表わす。式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ個別にＨ、アルキル、アルコキシ、フルオロアルキル、フルオロアルコキシ、アルコキシ置換アルキル、アルカノイル、アルカノイルオキシ、アルコキシカルボニル、ハロゲンまたはアルキルカルボニルオキシから選ばれる。式中、Ｓ１，Ｓ２，Ｓ３，Ｓ４，Ｓ５，Ｓ６，Ｓ７，およびＳ１０はそれぞれ個別に単一の共有結合または、ＣＯＯ，ＯＯＣ，ＣＨ２，ＣＨ２ＣＨ２，ＣＨ２Ｏ，ＯＣＨ２，ＣＨ＝Ｎ，Ｎ＝ＣＨ，ＣＨＤ，ＣＨ２．ＣＨＤ及びＣＨＤ．ＣＨ２から選ばれる基を表わす。ここでＤは、ＣＮ，ＣＦ３，ＣＨ３またはハロゲンを表わす。式中、Ｓ７及びＳ８はそれぞれ個別に単一の共有結合または、ＣＯＯ及びＯＯＣを除いてそこからＳ１〜Ｓ６，Ｓ９及びＳ１０が選ばれるところの基のいずれかを表わし、Ｓ７は（ＣＨ２）ｑをも表わす。ここでｑは１〜１２である。式中、Ａｌ〜Ａ４はそれぞれ個別に、それぞれ１またはそれ以上の置換基を有していてもよい、次なる環状基から選ばれる。酸素または硫黄によって置換された１または２の−ＣＨ２−ユニットを有する、フェニル、シクロヘキシル、バイシクロ（２，２，２）オククン、ビナン、ナフチル、ピリジル、ピリミジル、ピペリジルまたはシクロヘキシル。式中、ａ，ｉ，ｊ，ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｐ及びｒはそれぞれ個別に０または１である。
３．ａが１であることを特徴とする請求の範囲第２項記載の化合物。
４．Ｘが：▲数式、化学、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります ▼，▲数式、化学式、表等があります▼から遊ばれた構造を有することを特徴とする請求の範囲第２項記載の化合物。式中、（Ｆ）は１または２以上のフルオロ置換基が存在してもよいことを示す。
５．Ｘが： ▲数式、化学式、表等があります▼または１，▲数式、化学式、表等があります ▼または１，▲数式、化学式、表等があります▼またはＲ１−から選ばれたものであることを特徴とする請求の範囲第２項記載の化合物。ただし式中、Ｗ及びＺはそれぞれ個別にＨ及びハロゲンから選ばれる。
６．ＷまたはＺの一つがＣｌであり他方がＨであることを特徴とする請求の範囲第５項記載の化合物。
７．Ｒ１が、５〜１２個の炭素原子を有するｎ−アルキルまたはｎ−アルコキシであることを特徴とする請求の範囲第２項記載の化合物。
８．Ｒ１がキラルであることを特徴とする請求の範囲第２項記載の化合物。
９．Ｙが： ▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，Ｒ２，から選ばれるものであることを特徴とする請求の範囲第２項記載の化合物。式中、（Ｆ）及び（ＣＨ３）は、１または２以上の括弧内の置換基が存在してもよく、ｍが０．１または２であってもよいことを示す。
１０．Ｒ２が１〜５個の炭素原子を有するｎ−アルキルであることを特徴とする請求の範囲第２項記載の化合物。
１１．Ｙがキラルであることを特徴とする請求の範囲第２項記載の化合物。
１２．ラセミ型であることを特徴とする請求の範囲第１項記載の化合物。
１３．Ｒｏがメチルであることを特徴とする上記請求の範囲のいずれか１項記載の化合物。
１４．少なくとも２以上の化合物からなり、該化合物の少なくとも１つが請求の範囲第１項または第２項記載の化合物であることを特徴とする液晶性組成物。
１５．請求の範囲第１項記載の化合物が、スメクティックホストのフェロエレクトリック相を誘発するドーパントとして機能することを特徴とする請求の範囲第１４項記載の液晶性組成物。
１６．請求の範囲第１４項記載の液晶性組成物を組み入れた電気光学装置。