JPS6250116A - 反応性同時押出によるポリマ−積層体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、官能化されたポリマーの多層フィルム又は
シートへの同時押出に関する。これらの層は該層の界面
に存在する反応性基から形成される共有結合により化学
的に接着される。

以ピ示白 〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点〕積層
体を形成するためにポリマーの一方の層を他方に接着す
ることがしばしば望ましい。しかしながらこれは各層の
非相溶性のために困難な場合がある。異るポリマーの非
相溶性を克服する１つの方法は、種々の層の表面に接着
剤層を導入するか又は表面処理を適用することである。

例えば、米国特許第３，７７９，８４０号においてはエ
ポキシ樹脂の適用を伴って１つのオレフィンに対してス
ルホン化表面処理を用いることによりポリスチレン・ポ
リプロピレン積層体が製造され、そして米国特許第４，
３６１，６２８号はナイロン・ポリプロピレン押出積層
体を形成するための、無水マレイン酸によりグラフトさ
れたポリプロピレンが配合されたポリプロピレンを含ん
で成る接着剤層の使用を開示している。

接着剤又は他の表面処理を用いることにより適切な積層
体を製造することができるが、接着剤のごとき異物又は
特殊材料の使用を回避するために、異るポリマーフィル
ムを結合するための一層良好な方法が常に求められてい
る。非接着剤法は結合層を省略しそして構成ポリマーの
追加の層を用いることを許容するであろう。

接着剤の非存在下で積層体を形成する試みはすでに行わ
れており、例えば米国特許第３，５８９，９７６号には
ポリエチレン・ポリスチレン・ポリエチレン３層押出に
ついて、第３，８０９，６０７号には同時押出しされた
サラン・アクリロブチルスチレン積層品について、そし
て第４，３５０．７４２号にはアクリル・スチレン積層
フィルム（ここで、スチレンは少量のα、β−不飽和カ
ルボン酸を含有する）について示されている。前記の試
みにもかかわらず、異るポリマーから成る積層体の製造
における改良がなお求められている。これは特にポリオ
レフィンフィルムのミクロ層を含む積層品について妥当
する。

〔問題点を解決するだめの手段〕

要約すれば、この発明は官能化されたポリマーの反応性
同時押出を含んで成るポリマー積層体の製造方法を提供
し、ここで積層体の少なくとも１つの層がペンダント環
状イミノエーテル基を有するポリマーであることができ
、そして積層体の隣接する層が、これらの層の界面にお
いて前記ペンダント環状イミノ基と共有結合することが
できる活性水素を含有する共反応性基を有するポリマー
である。前記環状イミノエーテル基は一般に２−オキサ
ゾリンであり、さらに好ましくは２−イソプロペニル−
２−オキサゾリンである。環状イミノエーテル基は対応
する層中にポリマーの全重量の約０．１〜約１０％で存
在することができる。活性水素を含有する共反応性基は
イミン、カルボン酸、ヒドロキシル、エポキシ又はアン
ヒドリド基であることができる。このような１つのカル
ボン酸基は、α、β−エチレン系不飽和カルボン酸、例
えばアクリル酸により与えられ得る。共反応性基は一般
に対応する層中に全ポリマー重量の０．１〜１０％で存
在する。ペンダント環状アミノエーテル基はスチレン・
２−イソプロペニル−２−オキサプリンのコポリマーで
あることができる。このコポリマーはエチレン・プロピ
レン・ジエンモノマーのポリマー上にグラフトされてい
てもよい。

さらに、共反応性基はエチレン・アクリル酸；エチレン
・無水マレイン酸；又はメタクリル酸のコポリマーによ
り与えられてもよい。１つの観点において、メタクリル
酸は塩化ビニリデンと共重合することができる。

この発明はさらに、多数の層を含んで成り、これらの層
が該層の界面に形成された共有結合により効果的に接着
されている積層体を提供する。この共有結合は、１つの
層のポリマー中に存在するペンダント環状イミノエーテ
ル基と対面する層のポリマー中に存在する活性水素を有
する共反応性基との相互作用により形成される。環状イ
ミノエーテル基及び共反応基は前記のものであることが
でき、そして前記のポリマーと共重合することができる
。

この発明はグル一層又は接着剤の使用による積層品の製
造により惹起される処理の複雑さを除去するという利点
をもたらす。例えば、積層体の成形のための同時押出中
にグルーの粘度を基材にマツチさせる必要性が除去され
、積層体の熱成形中にグル一層の粘度を基材にマツチさ
せる必要性が除去され、積層体中のグル一層の不存在が
加工を単純化するであろう。さらに、この方法は、加工
の柔軟性及び最終使用性質の調節を可能にする調節可能
な界面接着を有する多層薄フィルム又は同時押出された
ミクロ層フィルムの二次加工を可能にする。

この発明は種々のポリマ一層の同時押出を提供し、ここ
で層はそれらの界面における共有結合の形成により化学
的に結合される。共有結合は、ポリマ一層の同時押出中
に官能化されたポリマーを用いることにより形成される
。この官能化されたポリマーは、接着剤、結合層、又は
表面１１４製の非存在下での積層体の製造、及び調製可
能な界面接着性を可能にする。さらに、この方法は通常
不相溶性であるポリマーからの積層体の製品を可能にす
る。

積層体を形成するためのポリマーの反応性同時　　　　
゛押出のモデルは、１つのポリマーがペンダント環状イ
ミノ基を含有しそして他のポリマーがペンダント環状イ
ミノエーテル基と共有結合を形成することができる活性
水素を有する共反応性基を含有している官能化されたポ
リマーを用いることによる。この化学反応は一般に開環
反応として記載される。好ましい環状イミノエーテル基
は２−オキサゾリンであり、そして好ましい共反応性基
はカルボン酸、無水物、アミン、ヒドロキシル、メルカ
プタン又はエポキシ基である。

この発明の積層体は、環状イミノエーテル基を含有する
官能化されたポリマーを共反応性基を含有するポリマー
と連係して同時押出することにより形成される。２つの
官能化されたポリマ一層の、それらの界面における接触
が、開環反応を生じさせ、そしてそれ故に２つのポリマ
一層を一緒に共有結合せしめるために十分である。交互
に存在する層が官能基の１つを含んで成りそして残りの
層が他の官能基を含んでなる多数の層を有する積層体を
形成するために、前記の操作を反復することができる。

本発明方法は、ミクロ層の同時押出、および特性が似て
いないまたは不相溶性のポリマーの積層に特に適合する
ものである。−緒に積層することのできるこれらのポリ
マーに対する制限は、それらのポリマーを官能化して、
反応性基すなわち環状イミノエーテル基または共反応性
基のいずれかを含有するものにできる点のみである。

従って、本発明においてはペンダント環状イミノエーテ
ル基を含有するポリマーが必要である。

この環状イミノエーテル基は構造式 ％式％） （式中、Ｒは相互に独立に水素原子であるか、または不
活性に置換されている炭素原子１〜１８個の炭化水素基
であり、そしてｎは約１〜約５の数である）で表される
。この環状イミノエーテル基は、環中のいずれかの炭素
原子を介してポリマー鎖に結合させることができる。好
ましくは環状イミノエーテルは２−イミノエーテルであ
り、２−炭素原子を介してポリマー鎖に結合して前記の
構造を形成する。Ｒはそれぞれ水素原子または、低級ア
ルキル基であり、ｎは１，２または３であることが好ま
しい。最も好ましくは、Ｒはそれぞれ水素原子であって
ｎは２であり、そして環状イミノエーテルは２−オキサ
プリン基である。本明細書において「不活性に置換され
ている」とは、その問題の基が、オキサゾリン基の硬化
または重合を妨害する官能性基を含有していないことを
意味する。

ペンダント環状イミノエーテル基をもつ繰返し単位を含
有するポリマーは、環状イミノエーテル基を含有するエ
チレン系不飽和モノマーからなるモノマー混合物の重合
によって調製するのが有利である。前記のモノマーは、
好ましくは２−アルケニル−２−オキサゾリン（ここで
アルケニル基は炭素原子約２〜約８個好ましくは２〜４
個をもっているものとする）である。前記のモノマーは
、最も好ましくは２−イソプロペニル−２−オキサプリ
ン（イソプロペニルオキサプリンまたはＩＰＯ）である
。２−イソプロペニル−２−オキサゾリンの七ツマ−が
好ましい理由は、それらの押出条件下での安定性が優れ
ており、広範な積層体の調製を大幅に促進するからであ
る。

ペンダント環状イミノエーテル基含有ポリマーと、共反
応性基含有ポリマーとを界面で反応させてそれらの積層
体を形成する。前記の共反応性基は、ポリマーにペンダ
ントしていても、ポリマーの末端基を形成していても、
またはポリマー主鎖中に含まれていてもよい。共反応性
基は、活性水素原子含有の求電子性基例えばアミン基、
カルボン酸基、ヒドロキシル基、メルカプタン基、エポ
キシ基または無水物基である。ポリマー主鎖に沿って共
反応性基を含むポリマーとしては、例えばポリアミド例
えば種々のポリアルキレンアミン等が含まれる。末端共
反応性基を含むポリマーとしては、例えば種々のポリス
ルフィド（例えばＴｈ−１ｏｋｏｌの商品名で市販され
ているポリスルフィドエラストマー）、エポキシ樹脂お
よびポリアルキレングリコールが含まれる。

一般に、環状イミノエーテル含有ポリマーと共有結合を
形成するのに使用することのできるポリマーは、所望の
共反応性基を含む付加重合可能な七ツマ−から誘導され
る共反応性基をもっている。

共反応性基を含有するα、β−エチレン系不飽和七ツマ
−から誘導される繰返し単位をもつポリマーまたはコポ
リマーが好ましい。それらの例としては、不飽和カルボ
ン酸例えばアクリル酸、メタクリル酸、イクコン酸およ
びマレイン酸等のポリマー、不飽和アミン例えばビニル
アミン等のポリマー、エポキシ類例えばオキシランのポ
リマーがある。更に、化学的に変性してポリマー中にペ
ンダント共反応性基を形成することのできる他のモノマ
ー例えばアクリロニトリルのポリマーを本発明において
有効に使用する。

前記のポリマーは、他のポリマー上に存在する環状イミ
ノエーテル基と充分な共有結合を有効に形成するのに少
なくとも充分な量の共反応性基を含んでおり、２つのフ
ィルムを接着的に結合する。

この結合を形成するのに充分な共反応性基の量は、層中
に使用する特定のポリマー、そのポリマーの相対的な割
合、および他の層上に存在するイミノエーテル基に依存
する。しかしながら、イミノエーテル基の場合と同様に
、ポリマー中なくとも０．０１重量％が共反応性基を含
有している場合には、充分な量の共反応性基が代表的に
は存在する。

共反応性基がホモポリマー主鎖の構造の本来の部分であ
る場合には、ポリマー中の前記繰返し単位の１００重量
％が共反応性基を含んでいることができる。共反応性基
が、本発明の積層体を化学的に結合する主要目的のため
にポリマー中に４人されたペンダント基である場合には
、代表的には、前記共反応性基含有繰返し単位がポリマ
ーの好ましくは０．０１〜１０重量％更に好ましくは０
．１〜５重量％からなる。

一方で、ポリマ一層中に存在する共反応性基の量は調整
することができ、そして反対側の層を形成する他のポリ
マー中に存在するペンダント環状イミノエーテル基を調
整することができるが、界面に存在する官能性基の量を
選択的に決定し、そして各積層体層の界面接着性を制御
することができる。すなわち、界面に存在する過剰の官
能性基（すなわち、環状イミノエーテル基または共反応
性基）は、しっかりした非常に強い結合を形成するが、
ポリマ一層中の官能性基を調整して官能性基を少量だけ
含有するようにすると、眉間には、弱いが化学的に接着
した結合が形成される。前記の両極端の間のいずれかで
官能性基を調整することにより、接着性の程度が異なる
積層体を形成することは当業者にとって可能なものと考
える。同様に、接着性の程度を変化させることができる
ので、積層体の機械的性資例えば引張り強さ、衝撃強さ
および延性に影響を与えることができる。

官能性基を調整して眉間の接着性の程度を制御すること
の他に、積層体形成に関するパラメータ例えば時間およ
び温度の調整も行なうことができる。例えば、反応時間
または接触時間を増やすことにより、官能性基間の共有
結合を更に形成することができ、これによって接着性が
向上する。各種の層の温度を上昇させると、反応速度論
に従って、反応性速度が増加する。

従って、官能基を含むポリマーから目的の積層体の製造
では、ポリマーのうちの１つは（ａ）ペンダント環状イ
ミノエーテル基を含むように変性し得るかまたは（ｂ）
ペンダント環状イミノエーテル基を含むモノマーと共重
合し得るかもしくはそれを含むように変性し得るモノマ
ーのポリマーでなければならない。好ましい態様では、
ポリマーはエチレン系不飽和環状イミノエーテルを持つ
モノマーと共重合可能な付加重合型モノマーのポリマー
であることが有利である。

上記付加重合型モノマーのポリマーの代表的なものは、
低級アルケン、特に０１〜Ｃ１ｌのアルケン、さらに特
定的にはエチレンまたはプロピレンのポリマーならびに
そのコポリマー；ブタジェンまたはイソプレンなどの共
役ジエンならびにそのコポリマー；塩化ビニリデンなど
のハロゲン化ビニリデンまたはそのコポリマー；酢酸ビ
ニル；アクリル酸もしくはメチルアクリル酸のアルキル
エーテルなどのα、β−エチレン系不飽和カルボン酸の
エーテルおよびそのコポリマー；スチレン、ビニルトル
エン、ｔ−ブチルスチレン、ビニルナフタレンなどのモ
ノビニリデン芳香族化合物、などである。エチレン系不
飽和環状イミノエーテル特に２−アルケニル−２−オキ
サプリンは一般的にその重合反応がスチレンに似ている
。従って、経験的に、スチレンと共重合可能なモノマー
のポリマーは一般的にここでも有用であろう。２−アル
ケニル−２−オキサゾリンの重合反応とスチレン系ポリ
マーの広範囲の他の熱可塑性材料との不飽和性になる傾
向のために、第１ポリマーが２−アルケニル−２−オキ
サゾリンおよびスチレン、特に２−イソプロペニル−２
−オキサゾリンおよびスチレンのポリマーであることが
好ましい。

さらに、本発明によるポリマー積層体の製造では、ポリ
マ一層のうちの１つは前に述べたような共反応基を含ま
なければならない。ここで有用であるためには、一般的
に、前記ポリマーは該共反応基を含むかまたは処理して
後で共反応基を体なうように重合し得る付加重合可能モ
ノマーのコポリマーである。例えば、前記の付加重合ポ
リマーはいずれも付加重合可能なカルボン酸と共重合し
てポリマーにカルボキシル基を付加する。アミノ基、ア
ミド基などの同様な共反応基はそのような基を含む付加
重合可能モノマーを所期の割合で含むモノマー混合物を
共重合することによって同様の仕方でポリマーに付加さ
れ得る。同様に、少なくとも１つのグラフトセグメント
またはブロックが反応基を有するグラフトまたはブロッ
クポリマーも使用し得る。

官能化コポリマーの例は、限定するわけではないが、塩
化ビニリデン／メタクリル酸、エチレン／アクリル酸、
スチレン／アクリル酸またはマイレン酸無水物、および
そのグラフトコポリマーがある。一般に、グラフトコポ
リマーはポリオレフィンおよび共反応基、例えば、ポリ
エチレンおよびマレイン酸無水物を含むことが可能であ
る。

ビニルやハロゲン化ビニリデンやアクリロニトリルなど
の特性のモノマーのポリマーはその重合の後に変性して
共反応部分を付加することが可能である。例えば、塩化
ビニルはアンモニアまたは第一アミンと反応してポリマ
ーにアミ、ン鎖基を付けることができる。同様に、アク
リロニトリルはその重合の後で水素添加してペンダント
アミン基を形成することができる。

通常共反応基を含む特定の他のポリマーを用いてポリマ
ーに共反応基を付加するためのポリマーの処理工程を省
略してもよい。例えば、本来的にポリマー鎖または末端
基に活性水素を含む電子親和基を有するポリマーは適当
である。例えば、ポリ　（エチレンイミン）または部分
加水分解ポリく２−アルキル−２−オキサプリン）など
の繰り返しアミン結合を含むポリマーは上記のその他の
ポリマーとして適当である。その他の適当なポリマーと
してはポリマー鎖または末端基にアミン、カルボン酸、
ヒドロキシル、エポキシ、メルカプタン、アンヒドリド
、などの基を含むものがある。

通常共反応基を含まないポリマーでは比較的少ない量の
当該共反応基でそれらを調製することが望ましい。これ
は共反応基あるいは共反応基を含むモノマーのそのよう
なポリマーの物性への影響を最小限にすることが通常望
ましいからである。

特定の基、例えば酸基が大量に存在すると積層体が特定
の不所望な特性、例えば感水性、型への粘着性、型の腐
食性という問題を引き起こす。通常、共反応基を含まな
いポリマーと類イ以の物理特性を有する共反応基含有ポ
リマーを用いることが望ましい。例えば、エチレンとア
クリル酸のコポリマーを用いることが可能である。その
エチレン／アクリル酸ポリマーの特性をできるだけポリ
エチレンの特性に近くするために、一般的に、アクリル
酸含分が積層体を接着するために必要な量より大きく過
剰でないエチレンアクリル酸コポリマーを用いるのが望
ましい。

官能基を含むポリマ一層の反応性同時押出法は通常不混
和性成分ポリマーから積層体を製造するのに有利に用い
られる。典型的には、官能基間の共有結合はポリマ一層
に中程度の量の熱を加えて形成する。一般的に、この熱
は同時押出機構そのものによって提供する。必要な熱量
は典型的には用いる特定の共反応基に依存する。一般的
に、カルボン酸はアミド、アミンまたは水酸基より反応
性が高いので、共有結合架橋を形成するのにより低い温
度で足りる。

次の例は本発明を例示的に提供し、そして特許請求の範
囲を制限するものではない。すべての部及び百分率は、
特にことわらないかぎり重量による。例１及び例２は、
特許請求された発明の範囲外にある予備実験を表わして
いることが注意されるべきである。なぜならば、それら
は反応性同時押出よりはむしろ圧縮成形に関する。しか
しながら、例１及び例２は従来技術には存在しない。

尉−土 ポリスチレン及びポリエチレンのシートを含む二層積層
体を圧縮成形によって製造し、そしてそこで、ポリスチ
レンシート中に存在するイソプロペニルオキサプリン及
びポリエチレンシート中に存在するアクリル酸によって
もたらされる官能基の相互作用により形成される共有結
合によって接着性が提供された。さらに、種々の濃度の
イソプロペニルオキサプリン（ＩＰＯ）及びアクリル酸
を試験し、界面粘着性を制御可能的に調整した。

そのシートを、ポリスチレン−イソプロペニル−オキサ
ゾリンのコポリマー（５％のイソプロペニル−オキサプ
リン）　、５ＩＰＯ１及びポリエチレンアクリル酸（６
，５％のアクリル酸）　、ＥＡＡ、から製造した。おの
おののコポリマーについての官能基を、それぞれのコポ
リマーをポリスチレン又はポリエチレンにより希釈する
ことによって調整した。官能基の相互作用の効果を実証
するために、比較積層体を、官能基及びＥＡＡなしにス
チレンから製造した。その積層体の接着強さを、９０゜
剥離試験によって測定し、そしておのおのの層中に存在
する％官能基と一緒に第１表中に載せる。

μｍ：全白 玉土表 １　　　　　　０　　　　　　　６．５　　　　　　　
０２　　　　５、０　　　　６．５　　　　凝着破損、
測定不可能 ３　　　　２、５　　　　６．５　　　　１４．５４　
　　　１．０　　　　６．５　　　　１３．５５　　　
　５、０　　　　４．９　　　　１３．０６　　　　５
、０　　　　２．９　　　　　６．０７　　　　５、０
　　　　３．５　　　　　６．０積層体試料１について
の接着強さは、補足的な官能基がない場合、良好な積層
体が形成され得なかったことを指摘する。試料２〜７は
、補足的な官能基が存在する場合、界面接着を有する積
層体が形成されたことを示す。試料２〜７は、いづれか
のラミネート層中に存在する官能基の量を調整すること
によって、界面接着を調整することができたことを示す
。

以下金白 夕り一影 商標５ＡＲＡＮとして売られている、耐衝撃性改良ポリ
スチレン及びポリ塩化ビニリデンのシートを含む二層積
層体を、圧縮成形（ここで、接着が界面で形成される共
有結合によって提供される）によって調製した。その共
有結合は、耐衝撃製改良ポリスチレンシート中に存在す
るイソプロペニルオキサプリン及びポリ塩化ビニリデン
シート中に存在するメタアクリル酸によってもたらされ
る官能基の相互作用から形成された。

そのシートは、ポリスチレン−イソプロペニルオキサゾ
リン及びエチレン　プロピレン　ジエンゴム（ＥＰＤＭ
）のグラフトコポリマー（５％のイソプロペニルオキサ
プリン、１５％のＥＰＤＭ及び８０％のスチレン）、及
び官能化されたサランターポリマー（７，５％のメタア
クリレート、１．０％のメタアクリル酸及び９１．５％
の塩化ビニリデン）から製造された。官能基の相互作用
の効果を実証するために、官能基及び官能化された耐衝
撃性改良ポリスチレンを含まないサランを有する比較積
層体を製造した。その積層体の接着強さを９０゜剥離試
験によって測定した。官能化されたポリ塩化ビニリデン
ターポリマーにより製造された積層体は、２４．５ボン
ド／インチよりも大きな接着強さを有し、他方ポリ塩化
−ビニリデン上に官能基なしで製造された比較例は接着
性を持たなかった。

五−１ 三層積層体を、スチレン−イソプロペニルオキサゾリン
のポリマー（５％のＩＰＯ）　（ＳＩＰＯ）及びエチレ
ンアクリル酸（６，５％のアクリル酸）（ＥＡＡ）の反
応性同時押出によって製造した。三層同時押出積層体は
、外層としてＥＡＡのフィルム及び５ＩＰＯの中間層か
ら成った。バレルで測定される押出の温度プロフィール
は、ＥＡＡについては３２０’Ｆ、５ＩＰＯについては
４３０″　Ｆ及び４００”　Ｆのグイ温度であった。Ｅ
Ａ八へリマーをおよそ５００ｐｓ　ｉで押出し、そして
５ｒｐｏポリマーをおよそ１０００ｐｓ　ｉで押出した
。グイ開口は２５ミルであった。平均の合計接触時間、
又は層がグイに接触した時間は７６秒であり、他方グイ
リップ中において十分に展開された層の接触時間は１２
秒であった。押出物は、界面の１８０″剥離接着強さを
測定することができるような、１インチストリップにカ
ットされた１０ミルシートであった。

上に記載されているように三層積層体を押出すのに加え
て、５ＩＰＯ層中のＴＰＯレベルを変え、界面接着性を
調節することができることを示した。

ＩＰＯのレベルを追加のポリスチレンにより５ＪＰＯを
希釈することによって調節した。界面の１８０゜剥離強
さについての結果をＩＰＯレベルと一緒に第２表に示す
。中間層中にｒｐｏを含まない比較例もまた調製され、
そして試料１として第２表に示されている。

２　　　　　　１　　　　　　　　　０．５３　　　　
　　２、５　　　　　　　　２．５４　　　　　　５、
０　　　　　　　　４．５５　　　　　２．５°　　　
　　　　４．０＊同時押出しされた積層体を押出し後１
２０℃の加熱ランプに６０秒間さらした。

データは、同時押出しされた積層体の試料２〜５が官能
化されたポリマ一層によって接着され；他方、補足的官
能基（すなわち、ＩＰＯ）を含まない試料１は接着性を
示さなかったことを指摘する。さらに、試料５は、１２
０℃で６０秒間のポストキュアーが官能基の反応時間を
長くすることによってラミネート層の接着性を高めたこ
とを示す。

また、界面接着性が中間ラミネート層中に存在するＩＰ
Ｏ官能基の量を変えることによって制御可能的に調整さ
れたことがデータから明確である。

炭−↓ エチレンアクリル酸（５％アクリル酸）、ＥＡＡ、およ
びポリスチレン／イソプロペニルオキサプリン（５％イ
ソプロペニルオキサプリン）、５ＩＰＯから成るミクロ
層押出シートを製造した。比較のため、ポリスチレン層
内にＩＰＯが存在しない場合の同様のミクロ層同時押出
シートを製造した。ミクロ層同時押出は、ＥＡＡに対し
１２００ｐｓ　ｉで３６５°Ｆの温度分布で、５ＩＰＯ
に対しては１６００ｐｓｉで４５０°Ｆの温度分布で行
った。ダイは４１０°　Ｆであり、約７５ミルの開口部
を有していた。全層の接触時間は約１０分であった。最
終押出物は９７層を有し、１１インチ×５ミルの大きさ
であった。押出物の組成含量は約８０％のＥＡＡと２０
％の５ＩＰＯであった。

４２０層シートの性質のため、界面接着は適格性がなか
ったが、官能化された４２０層シートはいかなる方法に
よっても離層することはできず、一方ボリスチレン層内
で存するＩＰＯ官能基を有さない比較の４２０層シート
は単に外力を加えるだけで離層できた。加えて、各ラミ
ネートの衝撃強度を、１槍衝撃試験機で測定した。官能
化した４２０層シートは衝撃強度４２ｉｎ　−ｌｂ　／
　５０ミルを有し、更に比較の４２０層シートは３０ｉ
ｎ−Ｊｂ　１５０ミルを有していた。このことは、より
良好な界面接着を有するラミネートに対し機械的性質が
改善されたことは実証している。

以下余白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、官能化ポリマーの反応性同時押出によりポリマー積
   層体を製造する方法であって、該積層体の少なくとも一
   つの層がペンダント環状イミノエーテルの第一の基を有
   する第一のポリマーであり、更に該積層体の隣接層が、
   それらの層の界面で該ペンダント環状イミノエーテル基
   と共有結合を形成することのできる活性水素を含有する
   共反応性の第二の基を有する第二のポリマーである、前
   記方法。 ２、前記ペンダント環状イミノエーテル基が２−オキサ
   ゾリンである、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、前記２−オキサゾリンが、２−イソプロペニル−２
   −オキサゾリンから得られる、特許請求の範囲第２項記
   載の方法。 ４、前記環状イミノエーテル基が前記各層中に全ポリマ
   ーの０．０１〜１０重量％存在する、特許請求の範囲第
   １項記載の方法。 ５、活性水素を有する前記共反応性基が、アミン、カル
   ボン酸、ヒドロキシル、メルカプタン、エポキシ又はア
   ンヒドリド基を含有する、特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 ６、前記カルボン酸がα，β−エチレン系不飽和カルボ
   ン酸である、特許請求の範囲第５項記載の方法。 ７、前記α，β−エチレン系不飽和カルボン酸がアクリ
   ル酸である、特許請求の範囲第６項記載の方法。 ８、前記共反応性基が各層中に全ポリマーの０．０１〜
   １０重量％存在する、特許請求の範囲第１項記載の方法
   。 ９、ペンダント環状イミノエーテル基を有する前記ポリ
   マーが、スチレン／２−イソプロペニル−２−オキサゾ
   リンのコポリマーである、特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 １０、前記コポリマーがエチレン／プロピレン／ジエン
   モノマーのポリマーにグラフトしている、特許請求の範
   囲第９項記載の方法。 １１、共反応性基を有する前記ポリマーが、エチレン／
   アクリル酸、エチレンマレイン酸無水物、又はメタクリ
   ル酸のコポリマーである、特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 １２、前記メタクリル酸が塩化ビニリデンと共重合して
   いる、特許請求の範囲第１１項記載の方法。 １３、押出積層体の後硬化工程を更に含む、特許請求の
   範囲第１項記載の方法。 １４、前記積層体が約９７層を有し更に離層できない、
   特許請求の範囲第１項記載の方法。