JPS62500105A - ジフェニルヘキサフルオロプロパンの誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

ジフェニルへキサフルオロプロパンの誘導体［発明の背円コ １　技術分野 この発明は、一般にジフェニルへキサフルオロプロパン誘ンク体、特に、炭素又 はけい素によってジフェニルヘキサフル４０ブ

【」パンのフェニルＪＷのバラ− 位置に各種の基が付いた誘導体に関する。 ２　背理技術 ジフェニルへキサフルオロプロパンは、基本的にはヘキ（ノフルＡロブロバンの 番号２の炭素の反対側に付いた２個の〕ｒニル環からなる極めて多用性の化合物 である。過去には。 ジフェニルへキサフルオロプロパンの多くの異なる誘導体が。 フェニル環のパラ−又はメタ−位置に各種の官能基を付けることによって製造さ れてきた。これらの誘導体は、高温構造コンポジットに用いるための熱安定性樹 脂の合成に有用な中間体であることが判った。 これまでにＷＡｊｘされたジフェニルベキ４ノフルオロブロバン化合物は、エチ ニル基、アミノ基、ハロゲンのような各種官能基が炭素又は窒素結合によってメ タ−位置においてフェニル環に付いている。良く知られているように、化学的先 駆体及び中間体の特定の異（４体型は所望の化学物質の最終特性及び作用を定め るに当たってＱ１０な因子である。従って、メター位ｄの代わりにバラ−位置に おいてフェニル環に官能基が付いたジフェニルへキサフルオロプロパン誘導体を 製造することも望ましいことである。 バラ−又はメタ−位置にエチニル基が付いたジフェニルへキサフルオロプロパン 化合物は１本特許出願人の米田特許第４．３７４，２９１号明細占に開示されて いる。黙しながら、過去に開発され現在入手できる他のバラー置換ジフェニルへ キサフルオロプロパン誘導体は全て官能基と）Ｊ、ニル環との間に酸素又は硫黄 結合を含んでいる。官能基の硫黄又は酸素を介してのフェニル環のバラ−位置へ の付着はかなり柔軟な結合を生じ、それはかなり柔軟な重合体生成物を生じる傾 向がある。 柔軟な高温重合体は種種の応用に適してはいるけれども、多くの場合堅さを増大 した熱安定性樹脂を提供することが望ましい、更に１重合体樹脂中の硫黄及び酸 素結合は酸化性劣化又は分裂を受け易く、硫黄又は酸素結合ジフェニルへキサフ ルオロプロパン誘導体が配合されている重合体のはやすぎる劣化を生じる。 従って、メタ−置換誘導体に代わって重合体先駆体として又は酸素を含まないバ ラー置換ジフェニルへキサフルオロプロパン誘導体を１２供する必要性が存在す る。 ［発明の概要］ この発明によると、バラー置換ジフェニルへキサフルオロプロパン化合物の新規 群が開示され、酸素又は硫黄結合を要求しないメター置換シフ１ニルへキザフル オ口プロパン誘導体の相ムΦ会体九駆体を提供する。 この新規ジー７］−ニルヘキ（ｊフルオロプロパン誘導体は次の式をイ］づ−る 。 式中、［＜は、アルキル、アルキレン、カルボニル、カルボキシ、アシル、アリ ール、エポキシ、シリル又はシロキシ基であり、Ｘ及びＹは水素又はハロゲンで ある。 この発明によるジフェニルへキサフルオロプロパン誘導体１．１　杓’能Ｌ（Ｒ とジフェニルへキサフルオロプロパンのフェニル環との間（こｌｉ″１接炭階又 はけい素結合を有する。炭素又はけい素結合ｔｉｔ硫黄又は酸素結合より硬い、 その結果、従来の硫黄及び！ｉ！ｉ素結合誘導体によって従来可能であったもの より一層硬い小合体がパラー置換ジフェニルヘキ１ノフルオロブロバンから製造 することが可能となった。新規ジフェニルへキサフルＡ［］プ［」パン；λ導体 は硬い重合体を製造するのに有用であるばかりでなく、生成重合体は酸素又は硫 黄結合が存在しないため熱的にも安定であり酸化性攻撃に対しても抵抗性がある 。 この発明の１述した特色及び多くの他の特色及び附随する利点は１次のこの発明 の詳細な説明を通じて一層良く理解されるであろう。 ［発明の具体的説明１ この発明による化合物は次の一般式をイ１する。 式中、Ｒは、アルキル、アルキレン、カルボニル、カルボキシ、アシル、アリー ル、エポキシ、シリル又はシロキシ基であり、Ｘ及びＹは水素又はハロゲンであ る。 好ましいアルギル基は炭素原子数１−４のものであり、メチルが特に好ましい、 好ましいアルキレン基も炭素原子数１−４のものである。ビニル及びビニル誘導 体は特に好ましい。 これらの基には、ビニル、Ｊ！化ビニル、プロピレン、酢酸ビニル、スチレン、 イソブチレン、塩化ごニリデン、又はメチルメタクリレート及び変形アクリリッ クスが含まれる、好ま【）いカルボニル基は炭素原子数１−４のアルデヒド及び ケｌ−ンが含まれ、フォルミルが特に好ましい、好ましいカルボキシ及びアシル 基は炭素原子数１−４のものであり、炭素原子数１−２のものが特に好ましい、 １又は２フエニル環を有するアリール基が好ましい、炭素原子数１−４のシリル 及びシロキシ基が好ましり、トリメチルシリルが特に好ましい、そのほか、上述 のアルキル、アルキレン、カルボニル。 カルボキシ、シリル、シロキシ又はアシル基は１又は２個のフェニルＩｎを含ん でい−Ｃも良い。 バラ−位置に付いたＲ　４１に加えて、新規化合物はメタ−位置に置換したハロ ゲンを含んでいても良い、任意のハロゲンが用いられるが、にう素又は臭素が好 ましい、Ｘ及びＹの両名は所望ならハロゲンであっても良いが、Ｘがハロゲンで 。 Ｙが水素であるのが好きましい、また好ましいのは×及びＹの両名が水素である ものである。 この発明による化合物の￥Ｊ造は好ましくは２．２−ビス（４−ブロモフェニル ）へキサフルオロプロパン［ＢＰＨＰ］からり台める。ＢＰＨＰは、この発明の 特許出願人の米ｌＩＩ特許第４，５０３，２５４君の対象である反応性単量体で ある。好ましい原ｒ１は臭素置換体であるが、他のバラ−ハロゲン置換化合物。 例えば２，２〜どス（４−イオドフェニル）へキサフルオロプロパン及び２．２ −ビス（４−クロロフェニル）へキサフルオロプロパンも使用できる。 次の例の多くで原料として用いられる２、２−ビス（４−プロセフ１ニル）へキ サフルオロプロパンは、トリフェニルフォスフイン　ジブ［］ミドとビスフェノ ール八Ｆ［２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン］ とを２８０℃以上の温度で反応させることによって製造される。ビスフェノール ＡＦは市場で広く入手できる筺通の化合物である０合成の一例は次の通りである 。 トリフェニルフォスフイン　ジブロミド［０，２モル１のジクロロメタン［２５ ０ｄ］中スラリーにアルゴンの下で２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）へ キサフル７ｔｏプロパン［０，１モル１を加えた。溶媒を蒸溜によって除去して 固体反応混合物を残し２反応混合物を含むフラスコを３５０℃の融解金属浴中に ２時間量いた０反応混合物は１００℃に冷却し他のフラスコに注いだ、更に反応 混合物を冷却するとフラスコ中に固体が生じ、３００７部分のへキリ゛ンで３回 洗浄し、ヘキサン溶液を漏過して不要の反応副産物を除いた。生成した生成物の ヘキサン溶液を２０％水酸化す１〜リウム及びｌ１ｔｌイＡン水で洗ｉ％　した 、溶液を次いで無水硫酸マグネシウム上で乾燥し短いアルミナ　コラムを流下さ せた。ヘキサンを溶液から取除き生成する半固体を蒸溜して７６％の収率で生成 物、　２．２−ビス（４−ブロモフェニル）へキサフルオロプロパンを製造した 。この種の反応にとっては高収率である。 好ましいジフェニルへキサフルオロプロパン誘導体の製造例は次の通りである６ 例１ ２２−ビス　４−１　ルー″１ルフェニル　へ−４ル　ロロバン この合成は次のように示される。 ４３２ｑ　ＣＯ，１モル］の２，２−ビス（４−ブロモフェニル）ヘキサノルＡ Ｉ−】ブ［−１パンの７５　ｍ（！無水ｊ１〜うじドロフラン中）容ｉ１に。 反応混合物をドライ　アイス−アセ１ヘン　スラッシュ中で冷／Ｊｌ　シながら 、　２８ｍｆ！［（１，４−Ｅル］のｎ−ブチルリチウムの１．４モルへキリン 溶液を滴加した１反応混合物を一７８℃で１時間？１′攪拌した６次いでクロロ トリメチルシラン［５７，０，０４１Ｌル１の滴加を反応混合物に−・、°８℃ で行なった。ａｊ￥スラリーを蔵置し１６時間に亙って人気温度にした９反応混 合物に１００ｄヘキサンを加えた。右榔層を２×１５０ｍ１飽和塩化ノトリウム ）８液及び２Ｘ１５０献水で洗浄した。有機層を乾燥し、漏過し、濃縮して白色 結晶生成物　２．２−ビス（４−１−リメブールシリルフＪニル）へキ（ナフル オ［１プロパンを得た９次の＃Ｊ理的データが記録された。 ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３　）　：　６　７，４（Ｌ４Ｈ，芳　ｇｉ＞及ヒ０．５　ｐ ｐｍ　（Ｓ、　９１−１　、シリルメチル）。 １１ぐ（−フィルム）　：　２９７０．１３２５．１２５５，１２１０，１１８ ０，９７０，８４０゜８１５、Ｉ、、Ｉ 例２ ２．２−ピース（４−カルボキシフ■ニル）へキＩナフルオ口ブロバンこの合成 は次の、１；うに示される。 ２３、　＋！７　Ｌ　Ｏ，０５モル１の２，２−ビス（４−プロモフＪニル）ヘ キサノルオ〔］ゾゾロンの、−７８℃に冷却し１．：無水テ１−ラヒドロフラン 溶液に、不活性気体プランクツｉ−下で、　０．１１モルのｎ−ブチルリチウム １７８ｍｆ！の１．４モルへ一１ニサン溶液］を滴加した。 １）−ブチルリチウムの添加完了後１反応混合物を一７８℃で３０分間攪＋’Ｆ 　した、過剰の一酸化炭素を反応ｉｆｌ！合物中を泡出しながら２反応混合物を １６時間に互って２５℃に暖めた。 濃い白色スラリーをＩ＼キ４ノンに懸濁さ１！、溺過し、乾燥して１６．５３　 ！ｌ？［０，４２’Ｅル、８４％収率１を得）こ０分析試料は５０ｍの氷酢酸か ら　５グの生成物を再結晶し−Ｕ　３，４９の１７ｉ賀した２、２−ビス（４− ・カルボ↑ジフェニル）へキリフルオロプロパンを１ｑることによって製造した 。　Ｍ、　Ｐ、　２６８−２７１℃。 次のデータが記録された。 ＩＲ（ＫＢｒ）　＋　２９００−３３００（広い）、１７０５．１２６０，１２ １８゜１１８０ｃｍ” ＮＭＲ（ＣＤＣＩ　３　）　：　δ８．８　（ｂｓｊＨ、耐プロＩヘン）８．２ ．］１，７，６５，７．５ｐｐｍ　（歪んだＡＡ−ＢＢ−［１］ｆｆｊ、　４１ ］、芳Ｃ１７Ｈ１１ＦＩｉ０４　（３９２，２５１）　１Ｙｔｆｌ　５２．０６ 　２．５７２９．０６実測　５１．８５　２．６４２９．３７例３ ２．２−ビス（４−フォルミルフェニル）へキリフルオロプロパンこの合成は次 のように示される。 １７．５８’Ｊ　ＣＯ，３８Ｔ：ルフの２，２−ビス（４−ブロモフェニル）へ ４＝リフルオロブ「コバンの　＋　ＯＯｄの無水テトラヒドロフラン［Ｔ’　ｌ −１Ｆ”　］中の７８℃の溶液にｎ−ブチルリチウムの１．１モルへ−１−リン 溶液８３雇を滴加した。添加は３０分間かかった。−６０乃至−６５°Ｃにおい て１５分後２反応混合物に無水テ１−ラヒドロフラン５０ｍ１中のジメチルフォ ルムアミド１０．０！７［０，１３７モル１の滴加をした３反応混合物を１詩間 に亙って２５℃に暖め２５℃に８旧間ｆｉｔ持した。この期間の柊に１反応混合 物を１リツ１−ルの＠打水に注いだ、生成物は、エチル　エーテルで抽出（〕。 ２２２２００ｍの水で洗浄し、エーテル層を乾燥した。エーテル留分の濃縮にに って８．４６　ｇ［２３，５モル、　６１．８％収率］の白色固体生成物、２． ２−ビス（４−フォルミルフェニル）ヘキサフルＡロブロバンを１ｑた。　Ｍ、 　Ｐ、　１３０−１３２℃。 次の物理的データが記録された。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ　ｒ　）　：　δ　１０，１　（Ｓ、ｉＨ，フルテヒド性プロ トン）及び７４ｐｐｍ　（ｍ、　４１−１　、芳汚族）。 Ｉ　Ｒ（Ｋ　Ｂ　ｒ　）　：　１７００，１３８５．１３１５．１２８０，１２ ５０，１２３０．１２１０゜１１９０、１１７０，１１１５．８１０　ｃｍ−” 元素分析：　−一針−」ニーＥ−−ユしニー０１７Ｈ日Ｆ６０４（３６０，２５ ３）計０５６゜６８　２．８０３１］４　０．０実測５６，８２　２．９０３１ ．４７　０．２３例４ Ｂ メチル　１〜リフエニルフオスフＡニウム　イオダイド［８，０８７］をアアル ボの下ぐ５０ａ２無水テ１−ラヒドロフランに懸濁させた。−７８℃に冷却後ス ラリーを２０ｄ　［２４ｍモル］の　Ｌ２Ｍ　ｎ−ブチルリチウムで処理した。 １５分間攪拌後２例３からのジアルデヒド生成物の４０ｍｅテ１−ラヒドロフラ ン中の溶液を未だ一７８℃でスラリーに加えた。添加完了後１反応混合物を２５ ℃に２時間にｎっで暖め、その温度に２０時間組持した９反応混合物を５００ｒ ｄの１０％店酸中に注いだ、生成物を４回１００ｄのニーアル洗浄で抽出した。 エーテル抽出物を合わせたものを２００ｄの飽和塩化ツートリウム溶液で洗浄し 、硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥エーテル溶液の′ａ縮により黄色の油が １ｑられた。この油をシリカ　ゲル及びヘキサン中１０９６塩化メチレンを用い たカラム　クロマ１〜グラフにより１，３７０４／　［３８，５％収率］の透明 黄色粘査＋ｉの油をｉ′Ｉろ、これは２，２−ビス（４−ビ、ニルフェニル）へ 、キ（１フルオロプロパンで・あると定められた。 次の物理的データが記録された。 ＧＣ〜〜４Ｓ：　−のピーク、ｍ、、’ｅ　３５６ＮＭＲ（ＣＤＣｌ　３　）　 ：６７．３（ｂｓ、４Ｎ、　Ｗ６族１−１−３　＞　。 ６．９．（ｉ、７，６，６，６．．５　（（Ｉ　Ｘ　ｄ、　ｉＨ、Ｊ　Ａ　ＩＪ 　＝　１７．５１−Ｉ　Ｚ、、ノ　ＡＣ＝１１Ｈｚ、ビニル１−ＩＡ　＞　、　 ５．８，５．Ｇ、　（（Ｉ　ｘ　ｄ、ｉｌｌ　、　、ノＡ８＝１７．５Ｌｌ　７ ．Ｊ　ｎ　ｃ　＝　Ｌ５１４　Ｚ、ビニルＨｎ）、及び５，３，５．１ｐｐｍ（ （Ｉｘ　（１，月−１、、］　Ａ　Ｃ＝　１１８　Ｚ、、ノ　ｏ　ｃ　＝　７． ５ｌ−１ｚ、ｌで　ニ　ル　ｌ−１ｃ）。 この３個のビニル　ブ［−月一ンはフランカル△［３Ｘ　３−核スブリッディン グ　パターンを与える。 例５ ？、２−ビス（４−工４ζキシフェニル）へ４サフルＡＤ’７０パンアルゴン雰 囲気のフラスコに３．７８’：ｉ　［０，０３モル］硫酸ジメヂル、　１．０５ ！７　［０，０３３’Ｅル］硫化ジメチル、及び２０ｒｒｄ！アセトニトリルを 入れた。混合物を２５℃で２４時間撹拌した。ナトリウム　メトキ＋ｊ−１’ド ［１，８７ｇ　、　０．０３３−Ｅ／ｌ／］　ヲーａニ加工。 反応混合物を更に１時間２５℃で攪拌した７反応混合物に３，６０ｇ［０゜０１ モル１の１例３〔゛生成した。２．２−ビス（４−７オルミルー〕Ｉニル）ヘキ リノルオロプロパンを１５分間にｎっで加えた。添加完了後、攪１′１′を１８ １１５１ｉ１継続した１反応フラスコに蒸溜器を取（＝ｊけ賄酪ジメヂル及び硫 化ジメチルのほとんどを除いた　冷チＪｊ反応生成物に２０ｍＩ！アセ］−二ト リルをＩＪｌｌえた。有感Ｈりを４　ｘ　１００瀬脱イＡン水で洗；９し、碕酸 マグネシウ１１上で乾燥し、濃縮し・、キューゲルロール装置を用いで精製し２ ，２１７　。 ０゜００５７−１；ル、５７％収率の生成物、２，２−ビス（４−エボギシフェ □、ニル）へキサフルオロプロパンを［た、次の物理的データが記録された。 ＩＲ［フィルムｌ　：　１２７０．１２５０．１２＋５．１１８５．９７５．８ ８５，８３５ｆｆ　” ＮＭＲ（ＣＤＣＩ：＋　）：　δ　７，３（ｓ　）　、　５．６（ｓ　＞　、３ ．８（ｍ　）　、　３．１（ｍ　）　、２．７（Ｉｌｌ　）　ｔｌＤＩｎ例Ｇ ２．２−ビス（４−メチルフェニル）ヘキサーノルオロブロバンごの合成は次の ように示される。 ５８．７８ｇｊ：　０．１２７　［ル１の２，２−ビス（４−プロモフＩニル） へキサフルオロプロパンの２５０−の無水テトラヒドロフラン中の溶液をアルゴ ン雰囲気下で調整した。溶液をドライ　アイスーアヒトン　スラッシュ浴で一７ ８℃に冷却した。この冷却溶液に０．２８モルのｎ−ブヂルリチウム［Ｎ２ａｊ の２．５Ｅルヘキ４ノン溶液］　’、５１５分間に乃って滴加した。溶液を、添 加完了後。 約−７８°Ｃで３０分間撹拌した。３０分間に亙り３９．７ｇ［０，２８モル］ のよう化メチルを滴加しながら９反応混合物の冷却を継続した。１！拌及び冷１ ’Ｊ１　ｔよ添加完了後１時２間維持した１次いでスラッシュ浴を除き反応混合 物を徐々に大気温に暖めた０反応混合物は次のそれぞれの２　Ｘ　２５０ａｆｆ で洗浄した。飽和塩化す１−リウム溶液、希重亜硫酸す１−リウム溶液及び脱イ オン水、右ｆＪ、Ｉ　Ｈを濃縮して油とした。−７８℃に冷却したヘギサンから の油の再結晶で２８．２５び［０，０８５モル、理論量の６７％］の２，２−ビ ス〈４−メチルフェニル）へ４−サフルオロブロバン生成物を１：？　／こ　、 　Ｍ、　ｐ、７６−　７　７　℃　。 次の物理的ｆ−夕が記録された。 ［Ｒ（Ｋ　Ｂ　ｒ　）　：　２９９０，２９７０．＋５２５，１２６５ｊ２１５ ，１１８０ｃ「’ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３　）：　δ　７，２（Ｓ　）　、２，３（ Ｓ　’）　Ｉ）ｔ）ｍ元素分析：　ＣＨＦ Ｃｘ　７１−１ｔ　４　ＦＧ　（３３２，２８７＞　６１，４５　４，２５　３ ４．３０６．６４　４．４０３４．５１ 例７ ２２−′ス　３−−　ζ−４−−−ルフ、ｒニル　ヘ：サフルーロこの合成は次 のように示される。 コンデンサを備えた反応フラスコで１例６で製造した２、２−ビス（４−メチル フェニル）へキサフルオロプロパン［９，９６０ｙｌ、よう素［１２，３０４ｇ ］　、過よう木酸［５，７８５ｇ］　、１５０〆氷酢酸、　１０ｍ！水及び３Ｉ ｎｌの硫酸を激しく攪拌し８５−９０℃に７２時間加熱した１反応混合物を冷却 し５００ｄの水に注いだ。 水性反応混合物を３００−のエーテルで抽出した。エーテル性層を重亜硫酸ナト リウム溶液で洗浄してよう素を除き２次いで２００ｄの水、２００ｍ１．の飽和 重炭酸ナトリウム溶液、２０（ｌｔＩｔｌの水、Ｒ後に無水［１マグネシウム上 で乾燥した。エーテル性層の濃縮及びペンタンからの再結晶によって生成物、　 ２．２−ビス（３−イオドー４−メチルフェニル）へキサフルオロプロパンを得 た。白色粉末状固体、　Ｍ、　Ｐ、１０１−１０２℃、４５％収率。 次の物理的データが記録された。 ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３　）：　δ　７，８　（ｓ　）　、７．２　（ｓ　）　、　 ２．４（ｓ）ｐＤＩＩ ＭＳ　：　（７０ｅＶ）　ｒｘ／ｅ　５８４元素分析：　ＣＨＦ Ｃ＋　ｙ　）−ｂ　２　Ｆ６　Ｉ２　（５８４）計算　３４．９６　２．０７４ ３．４５実ｉ１！１１　３５．２７　２，０８４３．２３この発明のジフェニル へキリフルオロプロパン誘導体は多も樹脂系の製造に用いることができるし、ま たビニル、スチレン。ブタジェン又は類似の普通の樹脂のような既知の市販の樹 脂とブレンドすることもできる。ビニル及びエポキシ重合の容易性及びこの発明 のビニル［例４］及びエポキシ［例５］誘導体の特別の構造特性は両者あいまっ て電子応用における望ましい低誘電率及び低消失損失を有するビニル及びエポキ シ樹脂としての利用を容易にする、アルデヒド及びｆｉｌｌ導体は、アセタール 、ポリエステル、ポリイミド、ポリイミン、ポリベンズイミダゾール、ポリベン ズイソキサゾール。 ポリベンズチアゾール及び他の種類の重合体の中に容易に配合することができる 。それに加えて、誘導体はフロロカーボン基礎医桑の製造の反応性中間体として また他の有機製品として有用であり得る。 ジフェニルへキサフルオロプロパン誘導体を利用することができる重合体の例及 びその製造は次の通りである２例８ ヘキサフルオロプロパン基を含有するポリベンズイソキサゾ二り匹１１ ２．２−ビス（４〜ノオルミルフｌニル）ヘキサフルオロプロパン［例３参照］ 及び２，２−ビス−（３−７ミノ４−ヒドロキシフェニル）へ４＝サフルオロブ ロバンをポリ燐酸中で２００℃で４時間反応させて低分子１１ｆｆｉ合体を製造 した。後右の化合物は文献　（Ｋ、　Ｓ、　Ｙ、　ｆ−ａｕ、　ｅｔ　ａｔ、、 　”＄ｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ＰｏｌｙｍｅｒＩ　ｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓ 　Ｃｏｎｔａｉｎｉｎａ　ｔｈｅ　Ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉ ｃｌｅｎｅ　Ｇｒｏｕｐ　ｖｉａ　Ｆｕｎｔｉｏｎａｌｉｚａｔｉｏ　ｏｒ　２ ．２−Ｄ　１ｐｈｅｎｙｌｈｅｘａｒｌｕｏｒｏｐｒｏｐａｎ、”　ｉｎ　ｔｈ ｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ＰｏｌｙＩｌｌｅｒＳｃｉｅｎｃｅｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅａ＋１ｓｔｒｙ　Ｅｄｉｔｉｏｎ、　ｖｏｌ、２０，１９８２．ｐａｇｅ ｓ　２３８１−２３９３　］に記載されたようにして製造した。 混合物は１リツトルの水に注いで重合体を沈澱させた。 １００℃で２４時間乾燥模９重合体は更にＮ−イソプロピルピロリジノン［ＮＩ Ｐ］　［ＧＡＦ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手できる］に溶解し、ヘキサン −ジクロロメタン混合物から再沈澱することによって精製した。固有粘度［ＮＩ Ｐ中で測定］は０．１７であった。 例９ ｘｍ土之立匪ユブタジｔＺ１丈ム２−ｅ７：（４−エポキシフェニル）へキサフ ルオロプロパンの　重４市阪のエポキシ化ポリブタジェン［Ｎ　ｉ　ＳＳＯＣｏ ｍｐａｎｙから。 ９０％ビニル　ペンダント基の８％エポキシ化］を、　２０％の例５で製造した ２、２−ビス（４−エポキシフェニル）へキサフルオロプロパンとブレンドし１ 次いで型内で標準多段硬化法により　４％１，２，３．６−チトラヒドロフタル 醒無水物及び１％ジクミル　パーオキサイドで硬化させて硬化したディスク共重 合体材料を形成した。 以上、この発明の例示的具体例を説明してきたが、当業者にとっては開示範囲は 例示に過ぎないものであり、他の種棒の変形、改変等がこの発明の範囲内にある ことに留意すべきである。従って、この発明はこのように説明した具体例によっ て限定されるのではなく、請求の範囲によってのみ限定されるものである。 国際調査報告 ＷＩＩＡａｌｌｅＭ−音＾ｅｏｈ＋ｍｂｍ１１ａ、ｐｃ’ｒｌｕｓ８５１０１３ １２１，１．ｌ□ｌ１ｌｅＡａｌ＾ｅＤｋ＆ｌゆｓＮ６．ｐｃＴ／ｕｓ　８５１ ０１３１２填１頁の続き

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １次の式を有するジフェニルヘキサフルオロプロパン化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中，Ｒは，アルキル，アルキレン，カルボニル，カルボキシ，アシル，アリー ル，エポキシ，シリル又はシロキシ基であり，Ｘ及びＹは水素又はハロゲンであ る。 ２Ｒがメチル基である請求の範囲第１項記載のジフェニルヘキサフルオロプロパ ン化合物。 ３Ｘがハロゲンであり，Ｙが水素である請求の範囲第１項記載のジフェニルヘキ サフルオロプロパン化合物。 ４Ｘがハロゲンであり，Ｙが水素である請求の範囲第２項記載のジフェニルヘキ サフルオロプロパン化合物。 ５Ｘがよう素である請求の範囲第４項記載のジフェニルヘキサフルオロプロパン 化合物。 ６Ｒがエチレン，塩化ビニル，プロピレン，酢酸ビニル，スチレン，イソブチレ ン，塩化ビニリデン，又はメタクリル酸メチルである請求の範囲第１項記載のジ フェニルヘキサフルオロプロパン化合物。 ７Ｒが炭素原子数１−４のアルキル，アルキレン又はアルキレン基である請求の 範囲第１項記載のジフェニルヘキサフルオロプロパン化合物。 ８Ｒがトリメチルシリルである請求の範囲第１項記載のジフェニルヘキサフルオ ロプロパン化合物。 ９Ｒが炭素原子数１−４のカルボキシル基である請求の範囲第１項記載のジフェ ニルヘキサフルオロプロパン化合物。 １０Ｒがアルデヒドである請求の範囲第１項記載のジフェニルヘキサフルオロプ ロパン化合物。 １１Ｒが炭素原子数１−４のケトンである請求の範囲第１項記載のジフェニルヘ キサフルオロプロパン化合物。 １２Ｒが炭素原子数１−４のエポキシ基である請求の範囲第１項記載のジフェニ ルヘキサフルオロプロパン化合物。 １３請求の範囲第６項記載の化合物をその中に配合したビニル，スチレン及びブ タジエンからなる群から選ばれた重合体から本質的になる樹脂材料。 １４請求の範囲第１２項記載の化合物をその中に配合したビニル，スチレン及び ブタジエンからなる群から選ばれた重合体から本質的になる樹脂材料。 １５該重合体がエポキシ化ポリブタジエンであり，該化合物が２，２−ビス（４ −エポキシフェニル）ヘキサフルオロプロパンである請求の範囲第１４項記載の 樹脂材料。 １６請求の範囲第１項記載の化合物をそのなかに配合した重合体。 １７請求の範囲第１０項記載の化合物をそのなかに配合した，アセタール，ポリ エステル，ポリイミド，ポリイミン，ポリベンズイミダゾール，ポリベンズイソ キサゾール，及びポリベンゾチアゾールからなる群から選ばれた重合体。 １８請求の範囲第９項記載の化合物をそのなかに配合した，アセタール，ポリエ ステル，ポリイミド，ポリイミン，ポリベンズイミダゾール，ポリベンズイソキ サゾール，及びポリベンゾチアゾールからなる群から選ばれた重合体。 １９請求の範囲第１０項記載の化合物をそのなかに配合した，ポリベンズイソキ サゾールから本質的になる重合体。