JPS59199649A - ４−ヒドロキシ−４′−ビニルビフエニル誘導体及びその製造方法 - Google Patents
４−ヒドロキシ−４′−ビニルビフエニル誘導体及びその製造方法Info
- Publication number
- JPS59199649A JPS59199649A JP58073590A JP7359083A JPS59199649A JP S59199649 A JPS59199649 A JP S59199649A JP 58073590 A JP58073590 A JP 58073590A JP 7359083 A JP7359083 A JP 7359083A JP S59199649 A JPS59199649 A JP S59199649A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydroxy
- vinylbiphenyl
- allyl
- cinnamoyl
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な４−ヒドロキシ−４′−ビニルビフェニ
ル誘導体及びその製造方法に関する。
ル誘導体及びその製造方法に関する。
本発明の４−ヒドロキシ−４′−ビニルビフェニル誘導
体は、文献未載の新規化合物であって、下記一般式ＣＩ
’）で表わされる。
体は、文献未載の新規化合物であって、下記一般式ＣＩ
’）で表わされる。
上記一般式ＣＩ〕で表わされる４−ヒドロキシ−４７−
ビニルビフェニル誘導体は、以下の有用性を有している
。
ビニルビフェニル誘導体は、以下の有用性を有している
。
例えば上記一般式ＣＩ〕においてＲがアリル基である化
合物（以下「０−アリル誘導体」という）は、それ自体
液晶社訓として有用であると共に、アリル基の反応性を
利用して医薬、於薬を始め種々の有機材料の中間体とし
て有用である。例えはクライゼン転位により酸化防止剤
、特にゴムの老化防止剤として使用できる。また耐熱性
ポリマー、光硬化性樹脂等の製造原料として有用である
し、機能性高分子原料として電子工業、印写材料にも活
用できる。さらにビニル重合性モノマーとの共重合も可
能であり、耐熱性や光硬化性を有する塗料、接着剤を始
めとして広範な用途への合成樹脂原料になり得る。
合物（以下「０−アリル誘導体」という）は、それ自体
液晶社訓として有用であると共に、アリル基の反応性を
利用して医薬、於薬を始め種々の有機材料の中間体とし
て有用である。例えはクライゼン転位により酸化防止剤
、特にゴムの老化防止剤として使用できる。また耐熱性
ポリマー、光硬化性樹脂等の製造原料として有用である
し、機能性高分子原料として電子工業、印写材料にも活
用できる。さらにビニル重合性モノマーとの共重合も可
能であり、耐熱性や光硬化性を有する塗料、接着剤を始
めとして広範な用途への合成樹脂原料になり得る。
また上記一般式〔Ｉ〕においてＲがシンナモイル基であ
る化合物（以下「０−シンナモモル乙等体」という）は
、シンナモイル基の路光性によりフォトレジスト、印刷
用刷版材、感光性樹脂等の製造原料として有用である。
る化合物（以下「０−シンナモモル乙等体」という）は
、シンナモイル基の路光性によりフォトレジスト、印刷
用刷版材、感光性樹脂等の製造原料として有用である。
また官能基の性質により感光性、ラジカル重合性、カチ
オン重合性の特性を活かし、塗料、接着剤等の製造原料
として使用し得る。さらにビニル重合性モノマーとの共
重合によりその共重合体に感光性を伺与することもでき
る。
オン重合性の特性を活かし、塗料、接着剤等の製造原料
として使用し得る。さらにビニル重合性モノマーとの共
重合によりその共重合体に感光性を伺与することもでき
る。
また上記一般式〔■〕においてＲがグリシジル基である
化合物（以下「０−グリシジル誘導体」という）は、ア
ミンや酸無水物と組合せて接着剤、塗料等に利用するこ
とができる。
化合物（以下「０−グリシジル誘導体」という）は、ア
ミンや酸無水物と組合せて接着剤、塗料等に利用するこ
とができる。
本発明の化合物に類倶の化合物としては、例えばｐ−ビ
ニルフェノール類か知られているか、ｐ−ビニルフェノ
ールは安定性に乏シク、ヒニル基の脱離、異性化が起こ
りやすく、七ツマ−として単離精製することも困離であ
る。それに対し本発明の４−ヒドロキシ−４′−ビニル
ビフェニル１辺導体は常温では極めて安定であり、単離
精製することも容易であるなど、その性状において顕著
な差異を有している。電子工業分野などで使用される高
分子材料は極めて亮い純度のものが要求される傾向にあ
り、七ツマ一段階での単離精製が可能なことは重要な特
性の一つであると云える。
ニルフェノール類か知られているか、ｐ−ビニルフェノ
ールは安定性に乏シク、ヒニル基の脱離、異性化が起こ
りやすく、七ツマ−として単離精製することも困離であ
る。それに対し本発明の４−ヒドロキシ−４′−ビニル
ビフェニル１辺導体は常温では極めて安定であり、単離
精製することも容易であるなど、その性状において顕著
な差異を有している。電子工業分野などで使用される高
分子材料は極めて亮い純度のものが要求される傾向にあ
り、七ツマ一段階での単離精製が可能なことは重要な特
性の一つであると云える。
本発明の４−ヒドロキシ−４′−ビニルビフェニル誘導
体は、種々の方法により製造されるが、その好ましい一
例を挙げれば４−ヒドロキシ−４′−ビニルビフェニル
にハロゲン化アリル、ハロゲン化シンナモイル又はエビ
ハロヒドリンを反応させることにより製造される。
体は、種々の方法により製造されるが、その好ましい一
例を挙げれば４−ヒドロキシ−４′−ビニルビフェニル
にハロゲン化アリル、ハロゲン化シンナモイル又はエビ
ハロヒドリンを反応させることにより製造される。
出発原料として用いられる４−ヒドロキシ−４′−ビニ
ルビフェニルは、本発明者か始めて見い出した新規化合
物であり、該化合物はすでに工業的に生産されているｐ
−フェニルフェノールを出発原料として合成される。す
なわち、酸触媒の存在下常温で、ｐ−フェニルフェノー
ルを無水酢酸で４−アセトキシビフェニルにし、次いで
フリース転位により４−ヒドロキシ−４−アセチルビフ
ェニルにする。さらにこのものをメタノール溶媒中水素
化ホウ素ナトリウムを用いて還元し、４−ヒドロ千シー
４’−（エチル−２−オール）ヒフェニルを得る。この
ものをジメチルスルホキシド溶媒中で塩化亜鉛、トリク
ロロ酢酸存在下１８０°Ｃで脱水反応させると高収率で
４−ヒドロキシ−４′−ビニルビフェニルが得られる（
後記参考側参照）。
ルビフェニルは、本発明者か始めて見い出した新規化合
物であり、該化合物はすでに工業的に生産されているｐ
−フェニルフェノールを出発原料として合成される。す
なわち、酸触媒の存在下常温で、ｐ−フェニルフェノー
ルを無水酢酸で４−アセトキシビフェニルにし、次いで
フリース転位により４−ヒドロキシ−４−アセチルビフ
ェニルにする。さらにこのものをメタノール溶媒中水素
化ホウ素ナトリウムを用いて還元し、４−ヒドロ千シー
４’−（エチル−２−オール）ヒフェニルを得る。この
ものをジメチルスルホキシド溶媒中で塩化亜鉛、トリク
ロロ酢酸存在下１８０°Ｃで脱水反応させると高収率で
４−ヒドロキシ−４′−ビニルビフェニルが得られる（
後記参考側参照）。
０−アリル９４体は、例えば４−ヒドロキシ−４７−ビ
ニルビフェニルのナトリウム又はカリウム塩にハロゲン
化アリルを反応させることにより製造される。ハロゲン
化アリルとしては例えは塩化アリル、臭化アリル等を挙
げることができる力Ｓ、塩化アリルを使用するのが好適
である。ノ１０ゲン化アリルの使用量としては特に制限
されず広い節１囲内で適宜選択することかできるか、通
常原料である４−ヒドロキシ−４′−ビニルビフェニル
のナトリウム又はカリウム塩に対して等モル−８倍モル
、好ましくは１．５〜２．５倍モル使用するのがよい。
ニルビフェニルのナトリウム又はカリウム塩にハロゲン
化アリルを反応させることにより製造される。ハロゲン
化アリルとしては例えは塩化アリル、臭化アリル等を挙
げることができる力Ｓ、塩化アリルを使用するのが好適
である。ノ１０ゲン化アリルの使用量としては特に制限
されず広い節１囲内で適宜選択することかできるか、通
常原料である４−ヒドロキシ−４′−ビニルビフェニル
のナトリウム又はカリウム塩に対して等モル−８倍モル
、好ましくは１．５〜２．５倍モル使用するのがよい。
該反応は一般に溶媒中にて行なわれ、斯かる溶媒として
は例えばエーテル、テトラヒド口フラン、アセトン、ジ
メチルスルホキシド等を挙げることかできる。該反応は
冷却下、室温下及び加温下のいずれでも進行するが、通
常θ〜１００℃、好ましくは８０〜７０℃にて反応を行
なうのがよい。該反応は一般に２〜５時間程度で終了す
る。
は例えばエーテル、テトラヒド口フラン、アセトン、ジ
メチルスルホキシド等を挙げることかできる。該反応は
冷却下、室温下及び加温下のいずれでも進行するが、通
常θ〜１００℃、好ましくは８０〜７０℃にて反応を行
なうのがよい。該反応は一般に２〜５時間程度で終了す
る。
０−シンナモイル誘導体は、例えば塩基の存在下に４−
ヒドロキシ−４７−ビニルビフェニルと塩化シンナモイ
ルとを反応させることにより製造される。塩基としては
例えばピリジン、ジメチルアニリン、テトラメチル尿素
、金属マグネシウム等を挙げることができる。４−ヒド
ロキシ−４′−ビニルビフェニルと塩化シンナモイルと
の使用割合としては特に制限がなく広範囲内で適宜選択
できるが、通常前者に対して後者を等モル−８倍モル、
好ましくは１．１〜２倍モル使用するのがよい。該反応
は一般に溶媒中にて行なわれる。溶媒としては具体的に
は塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等を例示で
きる。該反応は冷却下、室温下１００℃、好ましくは２
０〜４０℃にて反応を行なうのがよい。該反応は一般に
２〜５時間程度で終了する。
ヒドロキシ−４７−ビニルビフェニルと塩化シンナモイ
ルとを反応させることにより製造される。塩基としては
例えばピリジン、ジメチルアニリン、テトラメチル尿素
、金属マグネシウム等を挙げることができる。４−ヒド
ロキシ−４′−ビニルビフェニルと塩化シンナモイルと
の使用割合としては特に制限がなく広範囲内で適宜選択
できるが、通常前者に対して後者を等モル−８倍モル、
好ましくは１．１〜２倍モル使用するのがよい。該反応
は一般に溶媒中にて行なわれる。溶媒としては具体的に
は塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等を例示で
きる。該反応は冷却下、室温下１００℃、好ましくは２
０〜４０℃にて反応を行なうのがよい。該反応は一般に
２〜５時間程度で終了する。
０−グリシジル誘導体は、例えは塩基触媒の存在下４−
ヒドロキシ−４′−ビニルビフェニルにエビハロヒドリ
ンを反応させることにより製造される。用いられる塩基
触媒としては例えは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
等の無機アルカリ、ピリジン等の有機塩基等を挙けるこ
とができる。エビハロヒドリンとしては例えばエビクロ
ロヒドリン、エビブロモヒドリン等、好才しくはエビク
ａロヒドリ、ンを挙げることができる。４−ヒドロキシ
−４′〜ビニルビフエニルとエビハロヒドリンとの使用
割合としては特に限定されず広い範囲内から適宜選択す
ることかできるが、通常前者に対し ；”で後者を
等モル−５倍モル、好ましくは１．５〜８倍モル使用す
るのがよい。該反応は一般に溶媒中にて行なわれ、溶媒
としてはエーテル、テトラヒドロフラン、アセトン、ジ
メチルスルホキシド等を例示できる。該反応は冷却下、
室温下及び加温下のいずれでも行なわれるが、通常０〜
１５０℃、好ましくは８０〜８０℃にて反応は好適に進
行する。該反応は一般に１．５〜５時間程度で完結する
。
ヒドロキシ−４′−ビニルビフェニルにエビハロヒドリ
ンを反応させることにより製造される。用いられる塩基
触媒としては例えは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
等の無機アルカリ、ピリジン等の有機塩基等を挙けるこ
とができる。エビハロヒドリンとしては例えばエビクロ
ロヒドリン、エビブロモヒドリン等、好才しくはエビク
ａロヒドリ、ンを挙げることができる。４−ヒドロキシ
−４′〜ビニルビフエニルとエビハロヒドリンとの使用
割合としては特に限定されず広い範囲内から適宜選択す
ることかできるが、通常前者に対し ；”で後者を
等モル−５倍モル、好ましくは１．５〜８倍モル使用す
るのがよい。該反応は一般に溶媒中にて行なわれ、溶媒
としてはエーテル、テトラヒドロフラン、アセトン、ジ
メチルスルホキシド等を例示できる。該反応は冷却下、
室温下及び加温下のいずれでも行なわれるが、通常０〜
１５０℃、好ましくは８０〜８０℃にて反応は好適に進
行する。該反応は一般に１．５〜５時間程度で完結する
。
上記各方法により得られる本発明の化合物は、慣用の分
離手段、例えば再結晶、液体クロマトグラフィー等によ
り反応混合物から容易に単ＰＭ、精製される。
離手段、例えば再結晶、液体クロマトグラフィー等によ
り反応混合物から容易に単ＰＭ、精製される。
以下に参考例及び実施例を挙げる。
参考例
塩化アルミニウム２０９と食塩４７との混合物を塩化カ
ルシウム管を備えたフラスコに入れ１８０℃に加熱する
と融解して均一な液状になる。これを１４０℃まで冷却
し、４−アセトキシビフェニル（融点８１〜８２℃）１
０ｆ！を加え撹拌下に再び１８０℃まで加熱し８分間保
持する。反応混合物を室温まで冷却したのち、塩酸を含
む本水中に投入し、塩化メチレン６．０ｍ、ｅを加えて
かきまぜる。塩化メチレン層を分離し、水洗、乾燥後、
ヘキサンを少量ずつ加えて黄褐色の油状物を分離する。
ルシウム管を備えたフラスコに入れ１８０℃に加熱する
と融解して均一な液状になる。これを１４０℃まで冷却
し、４−アセトキシビフェニル（融点８１〜８２℃）１
０ｆ！を加え撹拌下に再び１８０℃まで加熱し８分間保
持する。反応混合物を室温まで冷却したのち、塩酸を含
む本水中に投入し、塩化メチレン６．０ｍ、ｅを加えて
かきまぜる。塩化メチレン層を分離し、水洗、乾燥後、
ヘキサンを少量ずつ加えて黄褐色の油状物を分離する。
残りの溶液を濃縮し、得られた固形物をアセトン−ヘキ
サン混合溶媒から再結晶すると融点２０７、５〜２０８
．５℃の４−ヒドロキシ−４′−アセチルビフェニルが
得られる。
サン混合溶媒から再結晶すると融点２０７、５〜２０８
．５℃の４−ヒドロキシ−４′−アセチルビフェニルが
得られる。
次いで、４−ヒドロキシ−４′−アセチルビフェニル１
６ｇを８００ ｍｌのテトラヒドロフランに溶解し、室
温で水素化アルミニウムリチウム３ｇを少量ずつ加える
。反応溶液を０縮し、残りの溶液を水中に投入すると黄
白色沈澱を生ずる。この沈澱を酢酸エチルより再結晶し
融点１４５〜１４６℃の４−ヒドロキシ−４’−（１−
ヒドロキシエチル）ビフェニルが得られる。
６ｇを８００ ｍｌのテトラヒドロフランに溶解し、室
温で水素化アルミニウムリチウム３ｇを少量ずつ加える
。反応溶液を０縮し、残りの溶液を水中に投入すると黄
白色沈澱を生ずる。この沈澱を酢酸エチルより再結晶し
融点１４５〜１４６℃の４−ヒドロキシ−４’−（１−
ヒドロキシエチル）ビフェニルが得られる。
４−ヒドロキシ−４’ −（１−ヒドロキシエチル）ビ
フェニル５０７をジメチルスルポキシド１５０ｍｌに溶
解し、塩化亜鉛１０７を加えて１８０℃まで加熱する。
フェニル５０７をジメチルスルポキシド１５０ｍｌに溶
解し、塩化亜鉛１０７を加えて１８０℃まで加熱する。
撹拌下にトリクロロ酢酸１０ｇを加え８分間１８０℃で
反応させる。反応溶液を水中に投じて析出する固形物を
アセトン−ヘキサン混合溶媒から再結晶すると、融点１
９０〜１９１．５℃の４−ヒドロキシ−４′−ビニルビ
フェニルが得られる。
反応させる。反応溶液を水中に投じて析出する固形物を
アセトン−ヘキサン混合溶媒から再結晶すると、融点１
９０〜１９１．５℃の４−ヒドロキシ−４′−ビニルビ
フェニルが得られる。
実施例１
０−アリル誘プひ体の合成
４−ヒドロキシ−４′−ビニルビフェニル４０ｇを５０
０ｒｎｌのテトラヒドロフランに溶解し、１０ｇの水酸
化ナトリウムを水溶液にして加えた。
０ｒｎｌのテトラヒドロフランに溶解し、１０ｇの水酸
化ナトリウムを水溶液にして加えた。
この溶液６０℃に加熱し、撹拌しながら塩化アリル８１
ｆｌを約１時間で滴下した。その後２時間６０℃に保
ち、反応終了後溶媒を濃縮し、氷水中に注ぎ白色結晶物
を得た。メタノール−アセトン混合溶媒から再結晶を繰
返し、融点１５１〜１５３℃の４− （４’−ビニル）
ビフェニルアリルエーテルを得た。収量は５０ｆ！であ
った。この生成物についての元素分析、赤外線吸収スペ
クトル及び核磁気共鳴スペクトルの測定結果は次のとお
りである。
ｆｌを約１時間で滴下した。その後２時間６０℃に保
ち、反応終了後溶媒を濃縮し、氷水中に注ぎ白色結晶物
を得た。メタノール−アセトン混合溶媒から再結晶を繰
返し、融点１５１〜１５３℃の４− （４’−ビニル）
ビフェニルアリルエーテルを得た。収量は５０ｆ！であ
った。この生成物についての元素分析、赤外線吸収スペ
クトル及び核磁気共鳴スペクトルの測定結果は次のとお
りである。
〔元素分析〕（Ｃ１７Ｈ１６０） ｃ％ Ｈ
％計算値 ８６．４０ ６．８８実測値
８６．８２ ７．０７〔赤外線吸収スペクト
ル〕 １６００、 １５２０． ７４９０ｃｍ−１（芳香族環
）１６４０、 ９９０． ９００ｃｍ’（ビニル基
）１２５０ ｃｍ−１（芳香族エーテル結合）８２０
ｃｍ−’ （パラ置換芳香族）〔１８０核磁気共鳴パ
ラメーター］ （ＣＤＣＪ３溶媒）１４０．２ １８
６．１ １＆１．４ １５８．８実施例２ ０−シンナモイルＦ［１体の合成 ４−ヒドロキシ−４′−ビニルビフェニル５７を塩化メ
チレン５０ｍＡ？に溶解し、ピリジン１０ｍ１！を加え
た。撹拌下常温で塩化シンナモイル５Ｖを少量ずつ加え
た後、８時間常温で反応させた。反応後溶媒を濃縮する
と結晶が析出し、水洗、乾燥し、塩化メチレンで再結晶
した。融点１７５〜１７７℃の４−’（４’−ビニル）
ビフェニルシンナメートの白色結晶を得た。この結晶は
１７５〜１７７℃で一度溶融したものを冷却し、再度融
点測定すると、１７５〜１８４℃にわたり徐々に溶融す
る現象が観察された。得ら４ｔた白色結晶の元素分析、
赤外線吸収スペクトル及び核磁気共鳴スペクトルの測定
結果は次のとおりである。
％計算値 ８６．４０ ６．８８実測値
８６．８２ ７．０７〔赤外線吸収スペクト
ル〕 １６００、 １５２０． ７４９０ｃｍ−１（芳香族環
）１６４０、 ９９０． ９００ｃｍ’（ビニル基
）１２５０ ｃｍ−１（芳香族エーテル結合）８２０
ｃｍ−’ （パラ置換芳香族）〔１８０核磁気共鳴パ
ラメーター］ （ＣＤＣＪ３溶媒）１４０．２ １８
６．１ １＆１．４ １５８．８実施例２ ０−シンナモイルＦ［１体の合成 ４−ヒドロキシ−４′−ビニルビフェニル５７を塩化メ
チレン５０ｍＡ？に溶解し、ピリジン１０ｍ１！を加え
た。撹拌下常温で塩化シンナモイル５Ｖを少量ずつ加え
た後、８時間常温で反応させた。反応後溶媒を濃縮する
と結晶が析出し、水洗、乾燥し、塩化メチレンで再結晶
した。融点１７５〜１７７℃の４−’（４’−ビニル）
ビフェニルシンナメートの白色結晶を得た。この結晶は
１７５〜１７７℃で一度溶融したものを冷却し、再度融
点測定すると、１７５〜１８４℃にわたり徐々に溶融す
る現象が観察された。得ら４ｔた白色結晶の元素分析、
赤外線吸収スペクトル及び核磁気共鳴スペクトルの測定
結果は次のとおりである。
口元素分析］ （Ｃ２８Ｈ１８０２） Ｃ％
Ｈ％計算値 ８４．６４ ５．５６ 実測値 ８４．２４ ５．７０ 〔赤外線吸収スペクトル〕 １７２０．１１５０ｃｍ’ （ｘ７．チル結合）１８２
０．１２００ｃｍ＝ （α、β−不飽和エステ／ｌｚ
結合）１６８０．１０００．９００ｃｍ ’ （ビ
ニ ル昂：）８４０ｃｍ’ （パラ置換芳香族） ７６０ ＊ ７１０ ｃｍ−１（芳香族モノ置換）（Ｌ
’ｌｃ棟磁気共鳴パラメーター］ （ＣＤＣ１３溶媒）
ＩＢ６．８ １Ｂ９．８商、５ 巧、４１Ｍ、３実施例
３ ０−グリシジル＠導体の合成 ４−ヒドロキシ−４′−ビニルビフェニル１０７をテト
ラヒドロフラン１００ ｍｐに溶解し、２．５７の水酸
化ナトリウムを水溶液にして加えた。この溶液を６０℃
に加熱しエビクロロヒドリン１２ｇを撹拌下徐々に滴下
して反応させた。６０℃で２時間反応した後、溶媒を濃
縮し水中ｌこ投じて白色結晶を得た。アセトンから再結
晶を繰返し融点１５４〜１５６℃の４− （４’−ビニ
ル）ビフェニル２，８−エポキシプロピルエーテルの白
色結晶を得た。収虐は７９であった。この結晶について
の元素分析、赤外線吸収スペクトル及び状磁気共鳴スペ
クトルの測定結果は次のとおりである。
Ｈ％計算値 ８４．６４ ５．５６ 実測値 ８４．２４ ５．７０ 〔赤外線吸収スペクトル〕 １７２０．１１５０ｃｍ’ （ｘ７．チル結合）１８２
０．１２００ｃｍ＝ （α、β−不飽和エステ／ｌｚ
結合）１６８０．１０００．９００ｃｍ ’ （ビ
ニ ル昂：）８４０ｃｍ’ （パラ置換芳香族） ７６０ ＊ ７１０ ｃｍ−１（芳香族モノ置換）（Ｌ
’ｌｃ棟磁気共鳴パラメーター］ （ＣＤＣ１３溶媒）
ＩＢ６．８ １Ｂ９．８商、５ 巧、４１Ｍ、３実施例
３ ０−グリシジル＠導体の合成 ４−ヒドロキシ−４′−ビニルビフェニル１０７をテト
ラヒドロフラン１００ ｍｐに溶解し、２．５７の水酸
化ナトリウムを水溶液にして加えた。この溶液を６０℃
に加熱しエビクロロヒドリン１２ｇを撹拌下徐々に滴下
して反応させた。６０℃で２時間反応した後、溶媒を濃
縮し水中ｌこ投じて白色結晶を得た。アセトンから再結
晶を繰返し融点１５４〜１５６℃の４− （４’−ビニ
ル）ビフェニル２，８−エポキシプロピルエーテルの白
色結晶を得た。収虐は７９であった。この結晶について
の元素分析、赤外線吸収スペクトル及び状磁気共鳴スペ
クトルの測定結果は次のとおりである。
〔元素分析”：Ｊ （Ｃ１ｙＩ（ｘ＋＋Ｏｚ） Ｃ
％ Ｈ％計算値 ８０．９８ ６．８９ 実測値 ８０．４６ ６．７７ 〔赤外線吸収スペクトル〕 １６００．１５２０，１４９０ｃｒｒＴ１（芳香族環）
１２５０ｃｍ”（芳香族エーテル結合）ｉ １８０ 、
８６０ ｃｍ−” （オキシラン環）９９０．９１０ｃ
ｍ１ （ビニル基）
％ Ｈ％計算値 ８０．９８ ６．８９ 実測値 ８０．４６ ６．７７ 〔赤外線吸収スペクトル〕 １６００．１５２０，１４９０ｃｒｒＴ１（芳香族環）
１２５０ｃｍ”（芳香族エーテル結合）ｉ １８０ 、
８６０ ｃｍ−” （オキシラン環）９９０．９１０ｃ
ｍ１ （ビニル基）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ■ 一般式 〔式中Ｒはフリル基、シンナモイル基又はグリシジル基
４示す。〕 で表わされる、−ヒドロキシ−４−ビニルビフェニル誘
導体。 ■ Ｒがアリル基又はシンナモイル基である特許請求の
範囲第１項記戦の化合物。 ■ ４−ヒドロキシ−４′−ビニルビフェニルにハロゲ
ン化アリル、ハロゲン化シンナモイル又はエビハロヒド
リンを反応させて一般式 〔式中Ｒはアリル基、シンナモイル基又はグリシジル基
を示す。〕 で表わされる４−ヒドロキシ−４−ビニルビフェニル誘
導体を得ることを特徴とする４−ヒドロキシ−４７−ビ
ニルビフェニル誘導体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58073590A JPS59199649A (ja) | 1983-04-25 | 1983-04-25 | ４−ヒドロキシ−４′−ビニルビフエニル誘導体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58073590A JPS59199649A (ja) | 1983-04-25 | 1983-04-25 | ４−ヒドロキシ−４′−ビニルビフエニル誘導体及びその製造方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22673086A Division JPS62187432A (ja) | 1986-09-25 | 1986-09-25 | ４−ヒドロキシ−４′−ビニルビフエニル誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59199649A true JPS59199649A (ja) | 1984-11-12 |
| JPS6212772B2 JPS6212772B2 (ja) | 1987-03-20 |
Family
ID=13522677
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58073590A Granted JPS59199649A (ja) | 1983-04-25 | 1983-04-25 | ４−ヒドロキシ−４′−ビニルビフエニル誘導体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59199649A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0168683A2 (de) * | 1984-07-16 | 1986-01-22 | F. Hoffmann-La Roche Ag | Flüssigkristalle mit Alkenyl- oder Alkenyloxygruppen |
| JPS61127708A (ja) * | 1984-11-27 | 1986-06-16 | Teiichi Tanigaki | ４−（４′−ビニル）ビフエニル２，３−エポキシプロピルエ−テル重合体およびその製造方法 |
| US4621901A (en) * | 1984-07-12 | 1986-11-11 | Hoffmann-La Roche Inc. | Novel liquid crystal mixtures |
| US4676604A (en) * | 1983-03-16 | 1987-06-30 | Hoffmann-La Roche Inc. | Liquid crystals |
| US4770503A (en) * | 1985-03-26 | 1988-09-13 | Hoffmann-Laroche Inc. | Liquid crystalline compounds |
| EP0306919A2 (en) * | 1987-09-07 | 1989-03-15 | Daiso Co., Ltd. | Liquid crystalline compounds and process for production thereof |
| US4915480A (en) * | 1984-05-25 | 1990-04-10 | Martin Petrzilka | Liquid crystalline compounds and mixtures |
| US5238602A (en) * | 1984-07-16 | 1993-08-24 | Hoffmann La Roche Inc. | Liquid crystals |
| JP5776554B2 (ja) * | 2009-11-18 | 2015-09-09 | 日本ゼオン株式会社 | フルオレン化合物、当該フルオレン化合物を含有する合成ポリマーの安定化剤、及び当該フルオレン化合物を含有する組成物 |
-
1983
- 1983-04-25 JP JP58073590A patent/JPS59199649A/ja active Granted
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4676604A (en) * | 1983-03-16 | 1987-06-30 | Hoffmann-La Roche Inc. | Liquid crystals |
| US5013478A (en) * | 1983-03-16 | 1991-05-07 | Hoffmann-La Roche Inc. | Liquid crystals |
| US4915480A (en) * | 1984-05-25 | 1990-04-10 | Martin Petrzilka | Liquid crystalline compounds and mixtures |
| US4621901A (en) * | 1984-07-12 | 1986-11-11 | Hoffmann-La Roche Inc. | Novel liquid crystal mixtures |
| US4709030A (en) * | 1984-07-12 | 1987-11-24 | Hoffmann-La Roche Inc. | Novel liquid crystal mixtures |
| EP0168683A2 (de) * | 1984-07-16 | 1986-01-22 | F. Hoffmann-La Roche Ag | Flüssigkristalle mit Alkenyl- oder Alkenyloxygruppen |
| JPS6183136A (ja) * | 1984-07-16 | 1986-04-26 | エフ・ホフマン―ラ ロシユ アーゲー | アルケニル化合物 |
| US5238602A (en) * | 1984-07-16 | 1993-08-24 | Hoffmann La Roche Inc. | Liquid crystals |
| JPH072653B2 (ja) * | 1984-07-16 | 1995-01-18 | エフ・ホフマン―ラ ロシユ アーゲー | アルケニル化合物 |
| JPS61127708A (ja) * | 1984-11-27 | 1986-06-16 | Teiichi Tanigaki | ４−（４′−ビニル）ビフエニル２，３−エポキシプロピルエ−テル重合体およびその製造方法 |
| US4770503A (en) * | 1985-03-26 | 1988-09-13 | Hoffmann-Laroche Inc. | Liquid crystalline compounds |
| EP0306919A2 (en) * | 1987-09-07 | 1989-03-15 | Daiso Co., Ltd. | Liquid crystalline compounds and process for production thereof |
| JP5776554B2 (ja) * | 2009-11-18 | 2015-09-09 | 日本ゼオン株式会社 | フルオレン化合物、当該フルオレン化合物を含有する合成ポリマーの安定化剤、及び当該フルオレン化合物を含有する組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6212772B2 (ja) | 1987-03-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4045408A (en) | Fluoro-anhydride curing agents and precursors thereof for fluorinated epoxy resins | |
| JPS6323201B2 (ja) | ||
| JPS59199649A (ja) | ４−ヒドロキシ−４′−ビニルビフエニル誘導体及びその製造方法 | |
| JP4885403B2 (ja) | インドリノスピロピラン化合物およびそれらの製造方法 | |
| US4011266A (en) | 2-vinyl-fluorenone and derivatives thereof | |
| CA1128950A (en) | Tricyclic imidyl derivatives | |
| US3883488A (en) | 2-Vinyl-(9-dicyanomethylene) fluorene and derivatives thereof | |
| US5869693A (en) | Benzocyclobutenones and polymers derived therefrom | |
| US3937722A (en) | α-(Cyanoethyl)-benzoin ethers | |
| JPS62187432A (ja) | ４−ヒドロキシ−４′−ビニルビフエニル誘導体 | |
| JPS6227082B2 (ja) | ||
| JPH01233252A (ja) | 多環式フェノキシアレン化合物ならびにその製法 | |
| JPH01233259A (ja) | 極性基を有するアリールオキシアレン化合物ならびにその製法 | |
| JPS6150962A (ja) | 重合性ジチゾン化合物 | |
| JPS61127708A (ja) | ４−（４′−ビニル）ビフエニル２，３−エポキシプロピルエ−テル重合体およびその製造方法 | |
| GB1605064A (en) | Isatin process intermediates therefor and products obtained therefrom | |
| JPH0465817B2 (ja) | ||
| SU1325053A1 (ru) | Способ получени 3,3Ъ,4,4Ъ,5,5Ъ гексахлор-2,2Ъ-дитиенила | |
| JP3902849B2 (ja) | ビスエポキシ−１，５，７，１１−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン誘導体を含むエポキシ樹脂組成物 | |
| JPS6261954A (ja) | フタル酸誘導体の製造方法 | |
| JPS62155237A (ja) | ２−（ｐ−ブロモメチルフエニル）プロピオン酸とその製法 | |
| JPH01216957A (ja) | ビス（２−アセトキシ−２−プロピル）ベンゼンおよびその製造方法 | |
| JPS6019751A (ja) | パラヒドロキシ安息香酸エステル誘導体 | |
| Kamogawa et al. | o‐nitrovinylbenzaldehyde polymers: Precursors of photosensitive acetals | |
| JPH09124574A (ja) | 新規なヒドラジニウム塩化合物 |