JPS6249294B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はアルデヒド類またはオリゴマーの含有
量の少ないポリエステルの製造法に関するもので
ある。 さらに詳しくはアルデヒド類またはオリゴマー
の含有量が少なく、且つ成形に適する固有粘度を
有するポリエステルの製造法に関するものであ
る。 ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレー
トは、優れた機械的性質、熱的性質、電気的性質
などにより産業用途に広く使用され、需要を伸ば
しつつある。しかしながら、用途および需要拡大
に伴い、ポリエステルに要求される特性値もそれ
ぞれの用途分野においてますます厳しくなつてい
る。 それらの要求特性のひとつとして、アルデヒド
類の含有量の少ないポリエステル成形品、あるい
はオリゴマーの含有量の少ないポリエステル成形
品がある。 通常工業的に行われている方法でポリエステル
を製造すると、熱分解及び副反応等によつてアセ
トアルデヒド、クロトンアルデヒド、その他、ア
ルデヒドとグリコールの反応物と考えられる１・
３−ジメチルジオキソラン等のアルデヒド類（以
下、種々のアルデヒド及びアルデヒドの反応物を
単にアルデヒド類と略称する）が副生し、ポリエ
ステル中に含有される。これらのアルデヒド類は
比較的低沸点化合物であるにもかかわらず、通常
当該業界で広く実施されている様な成形前乾燥程
度の条件では、ポリエステル中の含有量を低減さ
せ得てもその後の成形品用途に悪影響を及ぼさぬ
程度にまで除去する事は困難である。 すなわち、これらアルデヒド類を含有したポリ
エステルを成形品とした場合、例えばボトルで
は、悪臭や異臭の原因となつたり、内容物の風
味、香りを変えてしまい著るしく商品価値が低く
なる。また、特公昭44−16466号公報に記載のあ
るように写真用フイルムにおいては、かぶり現象
の原因にもなり易い。 また通常ポリエステル中あるいはポリエステル
成形品の中には、環状３量体を主成分とする1.3
重量％から1.7重量％のオリゴマーが含まれてい
る。このようなオリゴマーを含むポリエステルフ
イルムが例えば冷凍機用の密閉型モーターの電気
絶縁に使用されると、モーター中の冷凍機油やフ
レオンによりオリゴマーが抽出され、そのオリゴ
マーが冷凍機の様々な部分に析出するので、モー
ターの停止の原因となる。そのため冷凍機の機種
により異なるが、オリゴマー量が0.7重量％以
下、さらに好ましくは0.5重量％以下のフイルム
が要望されている。また、例えば、ポリエステル
を素材とするボルトなどの食品容器あるいは医療
用材料などは、その商品価値を低下せしめぬ為に
も前述のようにアルデヒド類の含有量の低いこと
の他、低いオリゴマー含量のものが好ましい。ま
た、オリゴマーは、成形工程で析出したり、昇華
するなどして成形上問題を生じたり、染色工程で
染色槽へ付着したりする二次加工上の問題や、磁
気テープにおけるいわゆるドロツプアウトなどの
製品の欠陥の原因となる。 アセトアルデヒドまたはオリゴマーの含有量の
少ないポリエステルの製造法については既に報告
されている。例えば、アセトアルデヒドの含有量
の少ないポリエステルを製造するためにポリエス
テルを単に熱風あるいは真空乾燥する方法では
（特開昭52−110177号公報）、アセトアルデヒドは
50ppm程度にまで減少するが、さらにアセトア
ルデヒドを減少させようとすればポリエステルの
固有粘度が著しく上昇する傾向がある。 またオリゴマー含有量の少ないポリエステルを
製造するためには、ポリエステルをその融点以下
で、高真空状態で加熱処理する方法がある。（特
開昭48−101462号公報、特開昭51−48505号公
報） しかしながら、ポリエチレンテレフタレート等
を融点以下の高温で減圧状態で加熱処理するいわ
ゆる固相重合の周知の条件は、可及的に短時間で
高重合度化するのを目的とするため、可能な限り
の高真空度で実施されており、この条件ではオリ
ゴマー含有量は好ましい量に減少するものの、同
時に重合度の上昇が大きくオリゴマー含有量の少
ない成形品の製造の原料としては不適であつた。 本発明者等はアルデヒド類の減少する条件とオ
リゴマーの減少する条件が近似していることに着
目し、鋭意検討した結果、何等減圧にする必要は
なく、不活性気体の一定量の流通下、比較的高温
で所要時間加熱すれば、固有粘度の変化が少ない
範囲において、アルデヒド類またはオリゴマーの
少なくとも一方、条件を選べば双方とも極めて少
量にまで減少させることができることを見出し本
発明に到達した。すなわち本発明は固有粘度が
0.5以上のポリエステルをポリエステル１Kg当り
毎時１〜500（本発明でいう不活性気体の体積
は、１気圧、25℃のときの体積に換算した値をい
う。）の不活性気体流通下、且つ180℃以上、融点
以下の温度範囲で、ポリエステルの固有粘度の変
化が下記式 −0.1≦〔η〕−〔η〕_０≦0.09 （上記式中〔η〕_０は熱処理を施す前のポリエス
テルの固有粘度を示し、〔η〕は熱処理を施した
後のポリエステルの固有粘度を示す。）を満足す
るように熱処理し、ポリエステル中のアルデヒド
類を10ppm以下及び／またはオリゴマーを05重
量％以下とすることを特徴とするポリエステルの
製造法に存する。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明で言うポリエステルとはポリエチレンテ
レフタレートを主たる対象とするが、他の第三成
分を共重合成分として含有していてもよい。第三
成分のうちカルボン酸成分としてはイソフタル
酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフエニルジカル
ボン酸、ジフエニルスルホンジカルボン酸等の芳
香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ヘ
キサヒドロテレフタル酸等の脂肪族ジカルボン酸
が挙げられる。第三成分のうちグリコール成分と
してはトリメチレングリコール、テトラメチレン
グリコール、ネオペンチルグリコール等のグリコ
ールが挙げられる。また重合体が実質的に線状で
ある範囲内で例えばペンタエリスリトール、トリ
メチロールプロパン、トリメリツト酸、ピロメリ
ツト酸等の多官能化合物を共重合させたものでも
よい。共重合ポリエチレンテレフタレートを用い
る場合は、共重合成分が30モル％以下であること
が好ましい。 上述のポリエステルの他ポリブチレンテレフタ
レート、ポリエチレンナフタレートあるいはポリ
アルキレンオキシドグリコールを成分として有す
るいわゆるポリエーテルポリエステルエラストマ
ー等の他のポリエステルをブレンドしたものでも
よく、ポリカーボネートあるいは、ポリエステル
のカルボン酸成分、グリコール成分の双方とも芳
香族化合物である芳香族ポリエステル等の他の熱
可塑性樹脂をブレンドしたものであつてもよい。 以下、代表的なポリエステルであるポリエチレ
ンテレフタレートを例に取つて本発明を説明する
が、本発明は上記の様な他のポリエステル製造の
場合にもおよぶことは言うまでもない。 本発明で用いられる出発原料のポリエステル
は、従来公知のエステル化法、エステル交換法及
び重縮合法によつて容易に製造され得る。 例えば、ポリエチレンテレフタレートは通常テ
レフタル酸又はジメチルテレフタレート等のその
低級アルキルエステルとエチレングリコールとを
エステル化又はエステル交換せしめ、しかる後、
減圧下に重縮合せしめる方法で製造される。エス
テル化、エステル交換及び重縮合反応は、必要な
らば触媒の存在下で行つても良い。この様な触媒
としては従来公知のMn、Mg、Ca、Ti、Ge、
Sb、Sn、Co等の金属を有する化合物その他一般
にエステル化、エステル交換及び重縮合反応に実
用的な活性を有する公知触媒の一種以上を任意に
選択して使用し得るし、また、安定剤、顔料、染
料及び離型剤等を使用しても良い。該エステル
化、エステル交換及び重縮合反応は、当該業界で
は通常、150〜300℃不活性気体雰囲気下、加圧
下、常圧下あるいは減圧下で実施される。 かくして得られたポリエステルを、シートカツ
ト、ストランドカツト等により適宜の粒子状にす
る。粒子の形状は任意で良いが、あまり大き過ぎ
る形状では本目的の為にはあまりに長時間を要
し、品質ムラも大きくなり、好ましくはない。一
方、あまりに形状が小さすぎて微粉末状になつた
ものは、アルデヒド類またはオリゴマーの減少速
度は大きいが、熱処理後の成形工程でのトラブル
の原因となる。従つて嵩密度0.5〜1.1ｇ／ml、特
に0.6〜0.9ｇ／ml程度の粒子が好ましい。 また、熱処理に用いるポリエステルの固有粘度
は0.5以上であることが必要である。特に固有粘
度が0.5以上0.8以下のものを用いるのが好まし
い。 本発明においては熱処理温度は180℃以上かつ
融点以下である。 アルデヒド類だけに着目すれば上記の範囲の比
較的低温部、すなわち180℃以上好ましくは190℃
以上240℃以下で有効にアルデヒド類の含有量を
低下させることが可能である。一方オリゴマー量
を同時に低下させるためには200℃以上、250℃以
下好ましくは240℃以下とする必要がある。 本発明に用いられる不活性気体とは、当業者で
は公知なように、ポリエステルの熱処理において
ポリエステルの劣化を生じさせないような気体を
意味し、一般的には経済的に安価な窒素を用いる
のが好ましい。また不活性気体はあらかじめ脱湿
し、予熱しておくのが好ましい。 不活性気体の流量とポリエステルの固有粘度の
変化は密接な関係にある。固有粘度の変化はポリ
エステルの重合度、未端基、触媒、含水量、形状
あるいは加熱処理温度、時間あるいは加熱処理に
用いる装置の形式、操作条件、不活性気体中の蒸
気成分の分圧など多くの因子の影響があり、不活
性気体流量を一義的に規定するのは困難である
が、本発明においては、周知の不活性気体流通に
よる固相重合法のように、可及的短時間で重合度
を上昇させるために、不活性気体を多量に流す方
法とは異なり、ポリエステル１Kg当り毎時１〜
500、好ましくは１〜300の範囲で選択され
る。不活性気体の流量が500よりも多い条件で
は、ポリエステルの固有粘度の上昇が著しくなり
好ましくない。また不活性気体流量が１以下で
は固有粘度が減少するので実用的でない。 本発明においてはさらに熱処理前のポリエステ
ルの極限粘度〔η〕_０と熱処理後のポリエステル
の極限粘度〔η〕の差が −0.1≦〔η〕−〔η〕_０≦0.09 の範囲となるように熱処理を行わなければならな
い。このような範囲で熱処理を行うためには、加
熱温度、不活性気体流量等を前述の範囲内とする
他、加熱時間を調節する必要がある。通常アルデ
ヒド類のみを減少させる場合は２時間以上の熱処
理でも良いが、オリゴマーも同時に減少させるた
めには４時間以上の熱処理が必要である。加熱温
度が200℃、あるいは220℃以上のような高温の場
合には、不活性気体流量を比較的少く、例えばポ
リエステル１Kg当り毎時10〜20以下とするこ
とにより４時間以上加熱しても固有粘度を上記範
囲とし、且つアルデヒド類を10ppm以下、オリ
ゴマーを0.5重量％以下とすることができる。ま
た加熱温度が200℃より低い場合は不活性気体流
量を20以上として、４時間以上の加熱により固
有粘度を上記範囲内で、アルデヒド類及びオリゴ
マーを所定量以下とすることができる。 また、特に低オリゴマー含有量の成形体を目的
とする場合には、溶融成形によるオリゴマーの再
生が未端水酸基からの環化により次々に生じてく
る効果が大きいため、成形体にする原料の重合度
は固有粘度として0.8を越えないように熱処理す
るのが良い。 これは、重合度が高いと溶融樹脂のせん断発熱
で局所的に温度が上昇したり、溶融成形性を高め
るため、成形樹脂温度を高く設定する必要があ
り、それだけオリゴマーが生成しやすいことによ
る。 本発明に用いる加熱処理装置としては、ポリエ
ステルを均一に加熱しかつ不活性気体とポリエス
テルが均一に接触できるものが好ましい。具体的
には、例えば回転型乾燥機、流動床型乾燥機や
種々の撹拌翼を有する乾燥機などを用いることが
できる。 また、本発明における加熱処理する前にポリエ
ステル中の水分は、適度に除去しておくのが好ま
しい。しかしながら押出製膜などに見られるよう
に溶融押出時の重合度の低下を防ぐために実施さ
れるような厳密な乾燥は必ずしも必要ではなく、
乾燥の程度に応じて本発明の熱処理において不活
性気体の流量を調節して適度の重合度のポリマー
とすることができるのである。すなわち乾燥程度
が低い場合には不活性気体の流量を増加させれば
良い。 このようにして製造されたアルデヒド含有量ま
たはオリゴマー含有量が少なく、適度の固有粘度
のポリエステルは、成形条件として可及的に低い
溶融樹脂温度および短かい成形機内溶融樹脂滞留
時間で成形することがアルデヒド類及びオリゴマ
ーの熱的な再生を抑制するために好ましい。 また、成形に供されるポリエステルは、可及的
に吸着水分を減少させるため、あらかじめ充分な
乾燥をする必要がある。水分が多いと、加水分解
が生じ、末端水酸基量が増加し、それだけ溶融時
にオリゴマー及びアルデヒド類の生成速度が速く
なるからである。 以上詳述したように本発明によれば、固有粘度
を著しく変化させることなくアルデヒド類を
10ppm以下またはオリゴマー量が0.5重量％以
下、好ましくは0.4重量％以下のポリエステルを
得ることができる。特にアルデヒド類の含有量を
低下させたポリエステルは、通常の押出吹込法、
射出吹込法、予備成形体を再加熱後に吹込成形す
る方法（コールドパリソン法）等の吹込成形によ
り、しよう油、食油等の食品類、炭酸飲料、化粧
品用の容器とすることができる。その他一軸また
は二軸延伸フイルムとして一般食品包装用、写真
用フイルムとしても特に有効に利用できる。 オリゴマーの含有量を低下させたポリエステル
は、上記食品用の容器、包装用途、磁気テープ用
途の他電気絶縁用フイルムとして特に有効であ
る。 以下、実施例により本発明を詳細に説明する。
なお、実施例中「部」は「重量部」を意味する。 本実施例で使用した種々の測定法を以下に示
す。 Γ固有粘度 フエノール−テトラクロロエタン（50／50重量
比）中、1.0ｇ／dl濃度で30℃で測定した値であ
る。 Γ融点 差動走査熱量計（Perkin−Elmer DSC−1B）
により測定した値である。 Γアルデヒド類 アセトアルデヒド等のアルデヒド類はポリエス
テルの一定量を入手形状のままで耐圧ミクロボン
ベ中に、イオン交換蒸留水と共に仕込み不活性気
体雰囲気下、160℃で２時間水抽出後、該抽出液
に内部標準物質としてエタノールを添加し、高感
度ガスクロマトグラフで定量しppm（重量）で
示した。 Γオリゴマー量 オリゴマー量は、ポリマーを20メツシユから35
メツシユの大きさに粉砕して、ソツクスレー抽出
器により、クロロホルムで20時間抽出したクロロ
ホルム可溶成分量の抽出に用いたポリマーに対す
る割合（重量％）で示した。 Γ不活性気体流量 不活性気体流量は、単位時間（hr）および単位
樹脂重量（Kg）当りの流通した気体量の１気圧25
℃に換算した体積量（m³）で示した。 Γ嵩密度 JIS Ｋ−6911に準拠して測定した。 Γポリエステルの色調 東京電色K.K.製色差計によるHunter ｂ値で示
した（＋は黄色味、−は青色味を表わす）。 実施例 １ ジメチルテレフタレート4000部、エチレングリ
コール2800部及び酢酸マンガン・４水塩0.8部を
エステル交換反応缶に仕込み液温150℃から徐々
に昇温して、留出するメタノールを分離した。 反応完結時の液温は、230℃であつた。次いで
エステル交換反応終了物を重合缶に移し、正燐酸
0.4部を添加し、約10分間常圧下反応せしめ、更
に二酸化ゲルマニウム0.4部を加えた後、反応系
を徐々に減圧にし、30分後に50mmHg、90分後に
20mmHg、120分後に0.5mmHgとし、一方、液温は
230℃から徐徐に昇温し120分後に、275℃とし、
以降この温度で0.5mmHgの減圧下、４時間重縮合
反応を行つた。 その後、重縮合缶から常法により、大量の流水
中に、抜出した。この際、押出圧力と巻取速度の
調節によりカサ密度の異なるチツプを得た。この
チツプの固有粘度〔η〕_０は0.66で、カサ密度
0.82のチツプ中のアセトアルデヒド含有量は
125ppm、その他クロトンアルデヒド及び１・３
−ジメチルジオキソランが微量認められた。一
方、カサ密度0.68のチツプ中のアセトアルデヒド
含有量は、118ppmで、その他クロトンアルデヒ
ド及び１・３−ジメチルジオキソランが微量認め
られた。 該チツプを16℃で高真空下、２時間予備乾燥し
た後、1.5〜５／Kg・hrの窒素ガス流通下、60
分間で180〜230℃まで昇温し、２〜８時間の熱処
理を施した。 結果を表１にまとめて示した。

【表】

【表】 実施例 ２ 重合触媒として、三酸化アンチモンを1.2部使
用した以外は、実施例１と同様に操作し、嵩密度
0.77ｇ／ml、固有粘度〔η〕_０＝0.66のストラン
ドチツプを得た。該粒子中のアセトアルデヒド濃
度は、120ppmで、その他微量の１・３−ジメチ
ルジオキソラン及びクロトンアルデヒドが認めら
れた。1.7／Kg・hrの窒素ガス流通下、160℃で
２時間予備乾燥した後、60分間で220℃まで昇温
し、６時間熱処理を施した。熱処理後の粒子の
〔η〕＝0.66で熱処理前チツプと変化なく、アセト
アルデヒド濃度は5ppmを示した。その他のアル
デヒド類は認められなかつた。この熱処理チツプ
から、シリンダー及びノズル各275℃、スクリユ
ー回転数40rpm、押出量80ｇ／分に設定した30mm
φ押出機でシートを成形した。このシートの
〔η〕＝0.61でアセトアルデヒド含有量は15ppmで
あつた。更に、このシートを縦方向に3.5倍、横
方向に3.5倍の逐次二軸延伸し、220℃で熱固定し
た。該フイルムの〔η〕＝0.61アセトアルデヒド
含有量は、5ppmでその他のアルデヒド類は認め
られなかつた。 実施例 ３ ビス（−β−ヒドロキシエチル）テレフタレート
15000部に二酸化ゲルマニウム1.5部を加え、実施
例１と同様の昇温、減圧条件下、嵩密度0.84ｇ／
ml、固有粘度〔η〕_０＝0.68のチツプを得た。 このチツプ中のアセトアルデヒド濃度は、
108ppmで、その他１・３−ジメチルジオキソラ
ン及びクロトンアルデヒドが微量認められた。上
例同様高真空下160℃で、２時間予備乾燥後、そ
の一部を３／Kg・hrの窒素ガス流通下、60分間
で、230℃まで昇温し、該温度で３時間熱処理を
施した。 熱処理チツプの〔η〕＝0.71でアセトアルデヒ
ド濃度は3ppmを示し、その他のアルデヒド類は
認められなかつた。 また予備乾燥品の他の一部を同率の窒素ガス流
通下、60分間で190℃まで昇温し、該温度で６時
間熱処理を施した。熱処理チツプの〔η〕＝0.68
で熱処理前チツプと変化なくアセトアルデヒド濃
度は7ppmを示した。その他のアルデヒド類は認
められなかつた。 熱処理後の〔η〕＝0.71アセトアルデヒド含有
量3ppmのチツプを加温、乾燥状態のままで外気
に曝す事なく、シリンダー前、中、後各部275℃
及びノズル280℃、スクリユー回転数100ppm、
射出時間10秒、金型冷却水温20℃に設定した東芝
(株)製射出成形機IS−60Bでプリフオームを成形し
た。該プリフオームの〔η〕＝0.65アセトアルデ
ヒド含有量は14ppmであつた。 得られたプリフオームを予熱炉90℃、ブロー圧
力20Kg／cm²、成形サイクル10秒に設定したコーポ
プラスト(株)製BMB−３型機で吹込成形し内容積
１の瓶を得た。該瓶の〔η〕＝0.65でアセトア
ルデヒド含有量は12ppmであり、その他のアル
デヒド類は認められなかつた。 実施例 ４ 重縮合触媒としてテトラブチルチタン酸エステ
ルを１部用いた以外は実施例３と同様に操作し嵩
密度0.73ｇ／ml、固有粘度〔η〕_０＝0.70アセト
アルデヒド濃度112ppmの粒子を得た。 実施例４と同様に操作し、160℃で２時間、高
真空下予備乾燥後、３／Kg・hrの窒素ガス流通
下、60分間で200℃まで昇温し、該温度で６時間
熱処理を施した。 熱処理チツプの〔η〕＝0.72でアセトアルデヒ
ド濃度は6ppmを示し、その他のアルデヒド類は
認められなかつた。 比較例 １ ジメチルテレフタレートとエチレングリコール
を酢酸カルシウム触媒によりエステル交換をした
オリゴポリエチレンテレフタレートに重合触媒と
して酸化アンチモンを用いて重合した、固有粘度
0.648、融点255℃、オリゴマー量1.53重量％の2.5
mm×4.2mm×4.5mm角の大きさのチツプを用いて加
熱処理をした。加熱処理方法は、まず20mmのガラ
ス管の底に窒素導入管を付したものにガラスウー
ルを入れ、さらにチツプ15.0ｇをその上に仕込ん
だ。次に高純度窒素で空気を置換した後、160℃
で２時間、0.1mmHgの真空度でチツプを乾燥し
た。乾燥後、高純度窒素を導入し常圧とし、45分
間で所定の温度まで昇温し、この時間を熱処理開
始時間として一定温度と一定窒素流量で熱処理を
行なつた。表２に加熱処理温度、窒素流量と加熱
処理時間による固有粘度およびオリゴマー量との
関係を示した。 比較例１からオリゴマーの減少には加熱処理が
重要なことがわかる。 ただし、不活性気体が流通しない系において
は、オリゴマーの減少は見られるものの、固有粘
度が大巾に低下し、好ましくないことがわかる。 比較例 ２、３ 比較例１で用いたポリエチレンテレフタレート
30Kgを奈良機械(株)製の奈良式パドルドライヤー
1.6W型に仕込み、樹脂温184℃、窒素流量2.5
m³／hrの割合で80分間流通させ、水分量を0.005
重量％以下とした。チツプを乾燥後、樹脂温を
230℃まで昇温し、以後230℃に予熱した高純度窒
素を一定量流通しながら加熱処理をした。なお、
パドルの回転数は毎分15回転とした。結果は表２
に示した。 本実験に用いた装置は、ジヤケツト部および中
空楔形回転加熱体（パドル）により、粒状物質を
加熱することにより乾燥操作をする横型の伝導加
熱型の乾燥機である。 比較例２は、窒素を多量に流通した場合でオリ
ゴマーの減少は極めて好ましいが、固有粘度の上
昇も大巾で好ましくない。 比較例３は、窒素を流通しなかつた場合であ
り、オリゴマーの減少は、極めて好ましいが、固
有粘度の低下が大巾で良くない。 実施例 ５、６ 実験方法は、比較例２、３の場合と同一であ
り、窒素流量を3.3／hr・Kg、16.5／hr・Kg
とした場合である。結果は、表１に示したよう
に、オリゴマー量は４時間で0.5重量％以下にな
り、さらに低オリゴマー化するために８時間加熱
処理しても固有粘度の変化は少なく、オリゴマー
含有量が少ない成形品を製造するための原料とし
て極めて好ましいことがわかる。 実施例 ７ 実施例５において８時間熱処理されたポリエチ
レンテレフタレートチツプを30mmφの押出機でス
クリユー回転数40rpm、樹脂温度270℃、押出量
80ｇ／分の成形条件で500μ厚さのシートを作製
した。このシートは、オリゴマー量が0.67重量％
であつた。さらにこのシートを縦方向に3.5倍、
横方向に3.5倍に逐次二軸延伸し、220℃で熱固定
をしたフイルムのオリゴマー量は0.65重量％であ
り、低オリゴマーフイルムとして好ましいもので
あつた。 これに対して、180℃、窒素流量16.5／hr・
Kgで８時間熱処理したものを上記の方法で押出製
膜したシートのオリゴマー量は1.55重量％であ
り、原料チツプと大差なかつた。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 固有粘度が0.5以上のポリエステルを、ポリ
   エステル１Kg当り毎時１〜500の不活性気体流
   通下、且つ180℃以上、融点以下の温度範囲でポ
   リエステルの固有粘度の変化が下記式 −0.1≦〔η〕−〔η〕_０≦0.09 （上記式中、〔η〕_０は熱処理を施す前のポリエス
   テルの固有粘度を示し、〔η〕は熱処理を施した
   後のポリエステルの固有粘度を示す。）を満足す
   るように熱処理し、ポリエステル中のアルデヒド
   類を10ppm以下及び／またはオリゴマーを0.5重
   量％以下とすることを特徴とするポリエステルの
   製造法。