JPS6244780B2

JPS6244780B2 -

Info

Publication number: JPS6244780B2
Application number: JP58011416A
Authority: JP
Inventors: Ichiro Ishii; Shunji Ichikawa
Original assignee: Terumo Corp
Current assignee: Terumo Corp
Priority date: 1983-01-28
Filing date: 1983-01-28
Publication date: 1987-09-22
Also published as: JPS59138247A

Description

【発明の詳細な説明】発明の背景技術分野本発明は、特に食品用の包装材に関するもので
ある。詳しく述べると、可塑剤の溶出しない塩素
含有樹脂食品用包装材に関するものである。先行技術肉類、魚類、野菜類、べんとう類等の食品は、
フイルム相互の密着性が良好であるために包装が
極めて容易である点からポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン等の塩素含有樹脂フイルムがラツプ
フイルムとして広く使用されている。このような
ラツプフイルムは、従来、ジ−２−エチルヘキシ
ルフタレート等のフタル酸ジエステル類、ジオク
チルアジペート等の脂肪族二塩基酸エステル類、
アセチルトリブチルシトレート等のクエン酸エス
テル類等を可塑剤として配合したポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン等であつた。しかしながら、上記ラツプフイルムにおいて
は、このような可塑剤は、その移行性のために前
記食品を包装して使用する間にフイルムより溶出
し、これが該フイルムと接触している食品を汚損
するという問題を生じている。一方、可塑剤溶出
の問題がないフイルムとして、ポリエチレン等の
ポリオレフイン系フイルムがあるが、これらは品
物を包装した状態でのフイルム相互の密着性が劣
るために包装が開きやすいという欠点が指摘され
ている。発明の目的したがつて、本発明の目的は、新規な食品用包
装材を提供することにある。本発明の他の目的
は、可塑剤の移行性ならびに揮発性がない新規な
塩素含有樹脂食品用包装材を提供することにあ
る。本発明のさらに他の目的は、可塑剤の移行性
ならびに揮発性に基因する臭気がなく、安全性の
高い新規な塩素含有樹脂食品用包装材を提供する
ことにある。これらの諸目的は、塩素含有樹脂および一般式
（ただし、式中、Ｘは−Ｏ−または−CH₂−、ｎ
は０または１であり、またＲは炭素原子数４〜12
のアルキル基である。）で示されるテトラカルボ
ン酸テトラエステルよりなる樹脂組成物のフイル
ム状成形物からなる食品用包装材により達成され
る。また、本発明は、塩素含有樹脂100重量部に対
する一般式で示されるテトラカルボン酸テトラ
エステルの配合量が20〜120重量部である食品用
包装材である。さらに、本発明は、塩素含有樹脂
100重量部に対する一般式で示されるテトラカ
ルボン酸テトラエステルの配合量が30〜100であ
る食品用包装材である。また、本発明は、Ｒが炭
素原子数８〜12のアルキル基である食品用包装材
である。さらに、本発明は、一般式におけるｎ
が０である食品用包装材である。また、本発明
は、一般式におけるｎが１であり、かつＸが−Ｏ
−または−CH₂−である食品用包装材である。発明の具体的説明本発明による食品用包装材とは、肉類、魚類、
野菜類、料理品等の食品と直接または間接に接触
して包装するための材料であつて、例えばフイル
ム状、袋状、びん状等の形状を呈している。本発明による食品用包装材を構成する樹脂組成
物に使用される塩素含有樹脂としては、塩化ビニ
ルの単独重合体の他にポリ塩化ビニリデン、塩化
ビニルを50重量％以上、好ましくは60重量％以
上、最も好ましくは90重量％以上含有する他の共
重合し得る単量体との共重合体等があり、その平
均重合度は700〜3000、好ましくは1000〜2700で
ある。塩化ビニルに対する共単重体としては、塩
化ビニリデン、エチレン、プロピレン、酢酸ビニ
ル、臭化ビニル、フツ化ビニル、スチレン、ビニ
ルトルエン、ビニルピリジン、アクリル酸、アル
キルアクリレート（例えば、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレ
ート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキ
シルアクリレート等）、メタクリル酸、アルキル
メタクリレート（例えば、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、２−エチルヘキシル
メタクリレート等）、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル等がある。また、塩化ビニル樹脂に
は、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチ
レン−メタクリロニトリル共重合体を配合するこ
とができる。可塑剤として使用されるビフエニルテトラカル
ボン酸テトラエステルは、一般式で示されるも
ので、塩素含有樹脂100重量部に対し20〜120重量
部、好ましくは30〜100重量部使用される。一般
式におけるＲは炭素原子数４〜12、好ましくは
８〜12のアルキル基である。このアルキル基は、
直鎖状および分岐鎖状のいずれでもよい。前記一般式の化合物としては、ｎが０の場合
には一般式〜、ｎが１の場合には一般式〜
で示されるテトラエステルがある。なお、上記一般式〜において、ＸおよびＲ
は前記のとおりである。一般式で示される３・3′・４・4′−ビフエニ
ルテトラカルボン酸テトラエステルとしては、例
えば３・3′・４・4′−ビフエニルテトラカルボン
酸テトラ（ｎ−オクチル）エステル、３・3′・
４・4′−ビフエニルテトラカルボン酸テトラ（２
−エチルヘキシル）エステル、３・3′・４・4′−
ビフエニルテトラカルボン酸テトラ（２−メチル
ヘプチル）エステル、３・3′・４・4′−ビフエニ
ルテトラカルボン酸テトラ（ｎ−ノニル）エステ
ル、３・3′・４・4′−ビフエニルテトラカルボン
酸テトラ（ｎ−デシル）エステル、３・3′・４・
4′−ビフエニルテトラカルボン酸テトラ（ｎ−ウ
ンデシル）エステル、３・3′・４・4′−ビフエニ
ルテトラカルボン酸テトラ（ｎ−ドデシル）エス
テル等がある。一般式で示される２・３・3′・4′−ビフエニ
ルテトラカルボン酸テトラエステルとしては、例
えば２・３・3′・4′−ビフエニルテトラカルボン
酸テトラ（ｎ−オクチル）エステル、２・３・
3′・4′−ビフエニルテトラカルボン酸テトラ（２
−エチルヘキシル）エステル、２・３・3′・4′−
ビフエニルテトラカルボン酸テトラ（２−メチル
ヘプチル）エステル、２・３・3′・4′−ビフエニ
ルテトラカルボン酸テトラ（ｎ−ノニル）エステ
ル、２・３・3′・4′−ビフエニルテトラカルボン
酸テトラ（ｎ−デシル）エステル、２・３・3′・
4′−ビフエニルテトラカルボン酸テトラ（ｎ−ウ
ンデシル）エステル、２・３・3′・4′−ビフエニ
ルテトラカルボン酸テトラ（ｎ−ドデシル）エス
テル等がある。一般式で示されるテトラカルボン酸エトラエ
ステルとしては、例えば３・3′・４・4′−ビフエ
ニルエーテルテトラカルボン酸テトラ（ｎ−オク
チル）エステル、３・3′・４・4′−ビフエニルエ
ーテルテトラカルボン酸テトラ（２−エチルヘキ
シル）エステル、３・3′・４・4′−ビフエニルエ
ーテルテトラカルボン酸テトラ（２−メチルヘプ
チル）エステル、３・3′・４・4′−ビフエニルエ
ーテルテトラカルボン酸テトラ（ｎ−ノニル）エ
ステル、３・3′・４・4′−ビフエニルエーテルテ
トラカルボン酸テトラ（ｎ−ドデシル）エステ
ル、３・3′・４・4′−ビフエニルエーテルテトラ
カルボン酸テトラ（ｎ−ヘキシル）エステル、
３・3′・４・4′−ビフエニルエーテルテトラカル
ボン酸テトラ（ｎ−ブチル）エステル、３・3′・
４・4′−ビフエニルメタンテトラカルボン酸テト
ラ（ｎ−オクチル）エステル、３・3′・４・4′−
ビフエニルメタンテトラカルボン酸テトラ（２−
エチルヘキシル）エステル、３・3′・４・4′−ビ
フエニルメタンテトラカルボン酸テトラ（２−メ
チルヘプチル）エステル、３・3′・４・4′−ビフ
エニルメタンテトラカルボン酸テトラ（ｎ−ノニ
ル）エステル、３・3′・４・4′−ビフエニルテト
ラカルボン酸テトラ（ｎ−ノニル）エステル、
３・3′・４・4′−ビフエニルメタンテトラカルボ
ン酸テトラ（ｎ−ドデシル）エステル等がある。一般式で示されるテトラカルボン酸テトラエ
ステルとしては、ビフエニルエーテル−２・４・
2′・4′−テトラカルボン酸テトラ（ｎ−オクチ
ル）エステル、ビフエニルエーテル−２・４・
2′・4′−テトラカルボン酸テトラ（２−エチルヘ
キシル）エステル、ビフエニルエーテル−２・
４・2′・4′−テトラカルボン酸テトラ（ｎ−ドデ
シル）エステル、２・４・2′・4′−ビフエニルメ
タンテトラカルボン酸テトラ（２−エチルヘキシ
ル）エステル、２・４・2′・4′−ビフエニルメタ
ンテトラカルボン酸テトラ（ｎ−デシル）エステ
ル等がある。一般式で示されるテトラカルボン酸エステル
としては、２・2′・３・3′−ビフエニルエーテル
テトラカルボン酸テトラ（ｎ−オクチル）エステ
ル、２・2′・３・3′−ビフエニルエーテルテトラ
カルボン酸テトラ（２−エチルヘキシル）エステ
ル、２・２・３・3′−ビフエニルエーテルテトラ
カルボン酸テトラ（ｎ−ドデシル）エステル、
２・2′・３・3′−ビフエニルメタンテトラカルボ
ン酸テトラ（２−エチルヘキシル）エステル、
２・2′・３・3′−ビフエニルメタンテトラカルボ
ン酸テトラ（ｎ−ノニル）エステル等がある。前記一般式で示されるテトラエステル類を製
造するには例えばビフエニルテトラカルボン酸ま
たは、その二無水物と、相当する脂肪族アルコー
ルとを、有機溶媒（例えば、ｐ−キシレン、ｏ−
キシレン、混合キシレン、ベンゼン、トルエン、
シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン等）の中または有
機溶媒の不存在下に、エステル化触媒、例えばチ
タンテトラブトキシド、ｐ−トルエンスルホン酸
等の有機スルホン酸、硫酸、リン酸、リン酸エス
テル等の存在下に170〜220℃の反応温度で５〜
100時間反応させることによる方法がある。前記塩化ビニル樹脂と可塑剤とよりなる樹脂組
成物には、カルシウム、亜鉛等の金属とステアリ
ン酸、ラウリン酸、リシノール酸、ナフテン酸等
との金属せつけん類が配合される。また、必要によりエポキシ化大豆油、エポキシ
化アマニ油等のエポキシ化動植物油や滑剤、その
他の酸化防止剤が配合される。つぎに、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明する。実施例１〜２および比較例１平均重合度約1000のポリ塩化ビニル100重量部
に対して、第１表に示す可塑剤50重量部、エポキ
シ化大豆油３重量部、Ca−Zn系安定剤0.5重量部
および滑剤0.5重量部を配合し、ヘンシエルミキ
サーにより120℃の温度でよく混練しインフレー
シヨン成形により厚さ30μｍのフイルム状に成形
した。このフイルムを約１ｇを精秤し、100％エタノ
ール中に室温で12時間浸漬したのち、60℃の温度
で３時間乾燥したときの、該試験片の浸漬前と浸
漬後の重量変化量から求めたフイルムの減量率
は、第１表のとおりであつた。また、このフイル
ムを100℃で120時間乾燥したときの揮発減量は、
第１表のとおりであつた。また、日本薬局方第10
改正一般試験法42「輸液用プラスチツク容器試験
法」による試験結果は、第２表のとおりであつ
た。実施例３〜４実施例１と同様な方法において、ポリ塩化ビニ
ルの代りに平均重合度約1000のポリ塩化ビニリデ
ンおよび第１表に示す可塑剤を用いた以外は同様
な方法でフイルムを製造した。ついで、実施例１
と同様な方法でエタノール浸漬による減量率およ
び揮発減量について試験したところ、第１表のと
おりであつた。比較例２実施例１と同様な方法においてポリ塩化ビニル
の代りに平均重合度約1000のポリ塩化ビニリデン
および可塑剤としてジイソノニルフタレートを用
いた以外は同様な方法でフイルムを製造した。つ
いで、実施例１と同様な方法でエタノール浸漬に
よる減量率および揮発減量について試験したとこ
ろ、第１表のとおりであつた。また、日本薬局方
第10改正一般試験法42「輸液用プラスチツク容器
試験法」による試験結果は、第２表のとおりであ
つた。

【表】

【表】発明の具体的効果以上述べたように、本発明による食品用包装材
は、塩素含有樹脂および一般式で示されるテト
ラカルボン酸テトラエステルよりなる樹脂組成物
のフイルム状成形物であるから、可塑剤の抽出量
が従来使用されてきたジ−２−エチルヘキシルフ
タレート、ジイソノニルフタレート等に比して1/
２０程度と極めて低く、かつ揮発減量が著しく低く
なり、さらに表面への移行性が低い。このため、
前記包装材が食品と接触しても、該可塑剤の食品
中への溶出による汚損、臭気等の問題は大幅に改
善される。さらに、包装材相互の密着性にも優
れ、包装が経時的に開いてしまうようなことがな
い。また、局方試験の結果も、従来品より優れて
いるのである。また、塩素含有樹脂100重量部に対する一般式
で表わされるビフエニルテトラカルボン酸テト
ラエステルの配合量を20〜120重量部、特に30〜
100重量部とすれば前記のごとき利点を損うこと
なく、種々の物性を発揮することができる。ま
た、特に、Ｒが炭素原子数８〜12のアルキル基で
ある場合には優れた効果を発揮する。

Claims

【特許請求の範囲】１塩素含有樹脂および一般式（ただし、式中Ｘは−Ｏ−または−CH₂−、ｎは
０または１であり、またＲは炭素原子数４〜12の
アルキル基である。）で示されるテトラカルボン
酸テトラエステルよりなる樹脂組成物のフイルム
状成形物からなる食品用包装材。２塩素含有樹脂100重量部に対する一般式で
示されるテトラカルボン酸テトラエステルの配合
量が20〜120重量部である特許請求の範囲第１項
に記載の食品用包装材。３塩素含有樹脂100重量部に対する一般式で
示されるテトラカルボン酸テトラエステルの配合
量が30〜100重量部である特許請求の範囲第２項
に記載の食品用包装材。４Ｒは炭素原子数８〜12のアルキル基である特
許請求の範囲第１項ないし第３項のいずれか一つ
に記載の食品用包装材。５一般式におけるｎは０である特許請求の範
囲第１項ないし第４項のいずれか一つに記載の食
品用包装材。６一般式におけるｎは１であり、かつＸは−
Ｏ−または−CH₂−である特許請求の範囲第１項
ないし第４項のいずれか一つに記載の食品用包装
材。