JPS61195145A - 電線被覆材 - Google Patents

電線被覆材

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JPS61195145A
JPS61195145A JP60035660A JP3566085A JPS61195145A JP S61195145 A JPS61195145 A JP S61195145A JP 60035660 A JP60035660 A JP 60035660A JP 3566085 A JP3566085 A JP 3566085A JP S61195145 A JPS61195145 A JP S61195145A
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chloride resin
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森本 精一
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志治 和行
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楠 久寛
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    • H01B3/18Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、電気、電子機器の内部配線、接続用配線、各
種電カケープル、自動車エンジンルーム内配線等周囲温
度の高い場所におし1で使用される電線または電流によ
って芯線温度の上昇の大!ν1電線の被覆材として好適
な電線被覆用塩化ビニル樹脂組成物に係る。
「従来の技術」 塩化ビニル樹脂組成物は、各種電気、電子機器、自動車
等の配線用の電線の被覆材として、多用されているが、
近時、それら機器の性能向上、フンパクト化に伴ない、
被覆材が薄肉化され、その結果塩化ビニル樹脂組成物に
は、より優れた耐熱性が要求されるようになった。
しかして、耐熱性が要求される場合には、塩化ビニル系
樹脂の可塑剤としてはトリメリット酸エステル、液状ポ
リエステル、ジペンタエリスリトールエステル等比較的
分子量の大きいものが使用されている。しかし、これら
の可塑剤では、まだ不充分なものしか得られていなかっ
た0例えば、耐熱用可塑剤として最もポピユラーなトリ
メリット酸エステルの場合、塩化ビニル系樹脂との相溶
性を布置し、アルキル基の炭素原子数9〜11(以下単
にC9〜、のように表わすことがある。)のトリアルキ
ルエステルが最高の耐熱性を示すものであるとされてい
る。しかし、これでも、電線被覆膜厚0 、8 van
  程度の耐熱温度105℃の電線、いわゆる105℃
線用被覆組成物の可塑剤としては充分な性能を有するが
、より被覆厚味の薄いものに対しては耐熱性に不安が残
り、さらに高い耐熱温度、例えば125℃線用としては
不向きであると評価されていた。また、ポリエステル系
可塑剤としては、分子量2000〜8000のものが実
用化されているが、これも105℃線用としての耐熱レ
ベルが限度であった。さらに、上述の可塑剤よりも耐熱
性の優れた可塑剤として、ノペンタエリスリトールエス
テルが一部で実用化されているが、塩化ビニル系樹脂と
の相溶性が劣るために、加工性に難点があり、電線の細
物化、薄肉被膜化に対応し得ない欠点を有し、また耐熱
老化性も不充分である。
「発明が解決しようとする問題点」 本発明者らは、上記のような従来技術の状況に鑑み、1
05℃以上の耐熱温度を有し、耐熱老化性にすぐれ、細
物電線に薄肉被覆可能な電線被覆材を提供すべく塩化ビ
ニル系樹脂の可塑剤を鋭意検討したところ、ビフェニー
ルテトラカルボン酸アルキルエステルが有効であること
を見い出し、本発明を完成するに到った。
すなわち、本発明の目的は、耐熱性、耐熱老化性にすぐ
れ、かつ成形加工性の良好な電線被覆用塩化ビニル樹脂
組成物を提供するにある。
[問題点を解決するための手段」 しかして、本発明の要旨とするところは、塩化ビニルM
樹脂100重量部に対しビフェニールテトラカルボン酸
アルキルエステル10〜200重量部含有してなる電線
被覆用塩化ビニル樹脂組成物に存する。
本発明の詳細な説明するに、本発明の組成物に用いられ
る塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニルまたは塩化ビニルと
それに共重合可能なコモノマーの混合物を懸濁重合法、
塊状重合法、微細懸濁重合法または乳化型合法等通常の
方法によって製造されたものすべてが用いられる。そし
て、その平均重合度は700〜10,000の範囲、好
ましくは1,100〜10.000の範囲にあるのが好
ましい、しかして、塩化ビニルに共重合可能なコモノマ
ーとしては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
ラウリン酸ビニル等のビニルエステル類、メチルアクリ
レート、エチルアクリレート、ブチル7クリレート等の
アクリル酸エステル類、メチルメタクリレート、二チル
メタクリレート等のメタクリル酸エステル類、ジブチル
マレニー1、ジエチルマレエート等のマレイン酸エステ
ル類、ジブチル7マレート、ジエチル7マレート等の7
マール酸エステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルブ
チルエーテル、ビニルオクチルエーテル等のビニルエー
テル類、アクリロニシリル、メタクリロニトリル等のシ
アン化ビニル類、エチレン、プロピレン、スチレン等の
a−オレフィン類、塩化ビニリデン、臭化ビニル等の塩
化ビニル以外のへロケン化ビニリデンまたは))ロケン
化ビニル類が挙げられ、これらコモノマーは、塩化ビニ
ル系樹脂の構成成分中30重量%以下、好ましくは20
重量%以下の範囲で用いられる。勿論、コモノマーは、
上述のものに限定されるものではない。
本発明の組成物に用いる可塑剤ビフェニールテトラカル
ボン酸アルキルエステルは、一般式[11%式% (式中、R,、R,、R,及びR1は分岐鎖を有しても
よいフルキル基そ示し、それぞれが異なっていてもよい
、) フルキル基R,,R,,R3及びR1はそれぞれ炭素原
子数4〜13の範囲にあるのが好ましい。
そのようなとフェニールテトラカルボン酸アルキルエス
テルの具体例としては、2,3.3’、4’−または3
.4.3’、4’−ビフェニールテシラカルボン酸テト
ラブチルエステル、2,3.3’、4’−または3,4
.3°41−ビフェニールテトラカルボン酸テトラペン
チルエステル、2.3.3’、4’−または3,3°、
4.4’−ビフェニールテトラカルボン酸テトラへ斗シ
ルエステル、2,3.3’、4゜−または3.4.3’
、4’−ビフェニールテトラカルボン酸テトラヘプチル
エステル、2,3.3’、4゜−または3,4.3’、
4°−ビフェニールテトラカルボン酸テトラ(2−メチ
ルヘキシル)エステル、2.3.3’、4’−または3
,4.3’、4’−ビフェニールテトラカルボン酸テト
ラ(n−オクチル)エステル、2,3.3’、4’−ま
たは3,4.3”、4’−ビフェニールテトラカルボン
酸テトラ(2−エチルヘキシル)エステル、2.3.3
’、4’−または3゜4.3°、4°−ビフェニールテ
トラカルボン酸テトライソオクチルエステル、2,3.
3″、4@−*たは3,4.3’、4’−ビフェニール
テトラカルボン酸テトラノニルエステル、2,3.3’
、4’−*たは3,4.3’、4°−ビフェニールテシ
ラカルボン酸テトラデシルエステル、2.3,3°、4
°−マたは3,4.3”、4’−ビフェニールテトラカ
ルボン酸テトラウンデシルエステル、2.3.3°、4
゛−または3,4.3’、4°−ビフェニールテトラカ
ルボン酸テトラドデシルエステル、2,3.3’、4″
−または3,4.3’、4”−ビフェニールテトラカル
ボン酸テトラ(混合オキソアルコール)エステル等があ
げられる。
これら可塑剤は、2,3.3’、4”一体は、2,3゜
3°、4゛−ビフェニールテトラカルボン酸を、3゜4
.3’、4’一体は、3.4.3’、4’−ビフェニー
ルテトラカルボン酸を、炭素数4〜13のアルコールと
、溶媒の存在下または不存在下に、エステル触媒の存在
下に通常のエステル化方法によって製造される。ビフェ
ニールテトラカルボン酸のエステル化反応に用いるアル
コールは、例えば、ブタノール、ペンタノール、ヘキサ
ノール、ヘプタツール、2−メチルヘキサノール、オク
タツール、2−エチルヘキサノール、イソオクタツール
、7テノール、デカノール、イソデカノール、ウンデカ
ノール、ドデカノール、これらアルコールの混合物また
はa−オレフィンを主原料としてオキソ反応によって得
られるC7〜1、C1〜9、C1〜。
を有する混合オキソアルコール等が挙げられる。
勿論、アルコールの添加量やエステル化条件によってモ
ノエステル、ジエステルまたはトリエステルが生成する
が、本発明組成物に使用する可塑剤はこれらを含んでい
ても差支えない。
しかして、とフェニールテトラカルボン酸フルキルエス
テルの使用量は、塩化ビニル系樹脂100重量部に対し
て10〜200重量部の範囲で用いられ、可塑剤として
後述する可塑剤と併用せず、ビフェニールテシラカルボ
ン酸フルキルエステルを単独で用いるときは20重量部
以上添加するのが好ましい、使用量が10重量部より少
ないと105℃線には耐えるものの、それより高温にな
る可能性のある耐熱温度125℃電線(125℃線)の
被覆材としては充分満足し得るものではない。また、2
00重量部より多いと成形加工性は良好になるが、電線
被覆用塩化ビニル樹脂組成物としては柔軟性が大きくな
りすぎ、また経済的に不利となる。
本発明の電線被覆用塩化ビニル樹脂組成物は、可塑剤と
して、ビフェニールテ)ラカルポン酸アルキルエステル
とともに塩化ビニル系樹脂に通常用いられる可塑剤を併
用することができる。併用できる可塑剤は、例えば7タ
ル酸ジーn−ブチル、7タル酸シー1−オクチル、7タ
ル酸ジー2−エチルヘキシル、7タル酸ジイソオクチル
、7タル酸オクチルデシル、7タル酸ジイソデシル、7
タル酸ブチルベンジル、イソフタル酸シー2−エチルヘ
キシル、または炭素原子数11〜13程度の高級アルコ
ールの7タル酸エステル等の7タル酸系可塑剤、トリノ
リット酸n−オクチルーn−デシル、トリメリット酸ト
リー2−エチルヘキシル、トリメリット酸トリイソデシ
ル、トリメリット酸)17−n−オクチル等のトリメリ
ット酸系可塑剤、7ジピン酸ジー2−エチルヘキシル、
7ノビン酸ジーn−デシル、アジピン酸ジイソデシル、
アゼラインI!シー2−エチルヘキンル、セパシン酸ジ
プチル、セパシン酸ジー2−エチルヘキシル等の脂肪酸
エステル系可塑剤、リン酸トリブチル、リン酸)+7−
2−エチルヘキシル、リン1ll−2−エチルへキシル
ジフェニル、リン酸トリクレジル等のリン酸エステル系
可塑剤、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポ
キシ化トール油脂肪酸−2−エチルヘキシル等のエポキ
シ系可塑剤または液状のエポキシレジン等があげられる
。これらの可塑剤を併用するとき、全前型剤として塩化
ビニル系樹脂100重量部に対し20〜200重量部使
用するのが、耐熱性、耐老化性及び加工性の点から好ま
しい。さらに全可塑剤量の内、ビフェニールテトラカル
ボン酸アルキルエステルが50重量%以上含有されてい
るのが望ましい。
本発明の電線被覆用塩化ビニル樹脂組成物は、上述の必
須成分のほかに通常塩化ビニル系樹脂に使用される添加
剤、例えば、安定剤、滑剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外
線吸収剤、充填剤、着色剤、離型剤等が併用されること
が多い。また、必要に応じキレータ−類、架橋剤、架橋
助剤を添加しでもよい。
安定剤としては、三塩基性硫酸鉛、二塩基性7タル酸鉛
、オルトケイ酸鉛−シリカゲル共洗物、二塩基性ステア
リン酸鉛、カドミウム−バリウム系安定剤、バリウム−
亜鉛系安定剤、カルシウム−亜鉛系安定剤、錫系安定剤
等が挙げられ、さらにマグネシウム、アルミニウム、珪
素等の金属塩を主成分とした安定剤が用いられる。安定
剤の使用量は、塩化ビニル系樹脂100重量部当り各々
0.1〜10重1部、好ましくは1〜5重量部の範囲が
好ましい。
滑剤としては、高級脂肪eまたはその金属塩類、各種パ
ラフィン、高級アルコール類、天然ワックス類、ポリエ
チレンワックス、脂肪酸エステル、脂肪1!!7ミド等
が用いられる。
充填剤としては、炭酸カルシウム、クレイ、タルク、シ
リカ系微粉末、水酸化アルミニウム等が使用される。
難燃剤としては、二酸化7ンチモン、ホウ酸バリウム、
ホウ酸亜鉛、酸化亜鉛、塩素化ポリエチレンその他ハロ
ゲンMll燃剤等が使用される。
本発明の電線被覆用塩化ビニルmm組成物は、塩化ビニ
ル系樹脂及びビフェニールテトラカルボン酸フルキルエ
ステル、または必要に応じ上述の他の添加剤を均一に混
合して製造される0例えば、配合成分をリボンブレング
ー、ケーキミキサー、播潰槻、高速ミキサー等によって
均一に分散して組成物とする。また、この組成物をミル
ロール、バンバリーミキサ−1加圧ニーグー、単軸混練
押出機、2紬押出機、プラスティフイヶーター、コニー
グー等を用いて混練してもよい、混練して得られたシー
トまたはストランドを冷却後ベレット化し、ベレット状
態の組成物としてらよい。
このようにしてMRされた組成物は、通常の方法、例え
ば裸を線または既被覆電線に該組成物を押出機でもって
押出被覆する等の方法で被覆され、塩化ビニル樹脂組成
物で被覆された電線が製造される。
「発明の効果」 本発明のビフェニールテトラカルボン酸アルキルエステ
ルを可塑剤として含有した電線被覆用塩化ビニル樹脂組
成物は、耐熱老化性、耐加熱変形性、耐油性及び体積固
有抵抗率、特に長期間高温水に浸漬した後の体積固有抵
抗率が、他の耐熱用可塑剤を混練したものに比較し、者
しくすぐれており、また、該組成物の成形加工性も良好
である。
したがって、本発明の組成物は、105℃線は勿論のこ
と、より耐熱性を必要とする125℃線の絶縁用被覆材
として画期的な性能を示し、産業上の利用価値は極めて
大きい。
[実施例1 次に本発明の組成物を実施例にて詳述するが、本発明は
、その要旨を超えない限り、以下の実施例に限定される
ものではない。
尚、実施例中r部Jとあるは「重量部Jを示す。
また、実施例における組成物の評価方法は次の通りであ
る。
(1)耐熱老化性、耐加熱変形性、耐油性及び体積固有
抵抗率: JIS  K  6723に準拠した。
(2)加工性:  配合成分をブラベンダーブラストグ
ラフに入れ、セル温度 180℃、70RPMで混練 し、最高のトルク値に到るま での時間で加工性の良悪を判 断した。
(3)電線被覆絶縁体の物性: 導体を除去した絶縁体についてUL758規格に準拠し
て測定。
実施例1、比較例1〜4 塩化ビニル樹脂(平均重合度p2500)100部 安定剤二塩基性7タル酸鉛     5三塩基性硫酸鉛
      5 陵化防止剤ビスフェノールA   O05充填剤   
クレイ         8難燃剤  三酸化アンチモ
ン    5可塑剤  第1表に記載    50 上記配合成分を、高速撹拌機で均一に配合したり加熱減
量率(%)で、他の耐熱性可塑剤と比較して表示した。
第1表から明らかなようにビ7ヱニールテトラカルボン
酸テトラヘプチルエステルは、高温で艮時闇保持しても
加熱減量率が他の耐熱性可塑剤に比べて着しく小さく、
特に薄肉での強度低下率が小さいことが判り、本発明の
組成物が電線の薄肉被覆材として有用であることが判る
実施例2〜5及び比較例5〜7 実施例1において塩化ビニルj1%樹脂の重合度、可塑
剤の種類及び添加量を第2表に記したように変えたほか
は、実施例1と同様に塩化ビニル樹脂組成物を製造し、
その耐熱老化性、耐油性、耐加熱変形性、体積固有抵抗
及び加工性を測定し、第2表に併記した。
なお、実施例2及び比較例5の温水浸漬による絶縁抵抗
の変化を第1図に示した0図中、縦軸は体積固有抵抗値
、横軸は80℃温水浸漬日数をそれぞれ表わした。抵抗
の測定は30℃で行った。
第2表から明らかなように、本発明の組成物は、耐老化
性、耐油性、耐加熱変形性、体積固有抵抗等いずれの点
でも、従来の耐熱性可塑剤よりもすぐれており、また第
1図の結果から温水に浸漬してもその絶縁性の低下が少
なく、電線被覆用塩化ビニル樹脂として好適であること
が判る。
実施例6〜8、比較例8〜10 電線導体外径0.8IIIIに、実施例3、実施例4、
実施例5、比較例2、比較例5及び比較例7の塩化ビニ
ル樹脂組成物を0.4論−肉厚でそれぞれ押出被覆し外
径1.6ma*の電線を製造し、導体を除いた、絶縁体
について、耐熱老化性、加熱変形率を測定し、第3表に
記した。
第3表の結果から、(1)本発明の組成物は、125℃
線として使用したときの必要な性質(例えば、耐熱老化
性(158℃×168時間)伸び残率65%以上及び耐
加熱変形性(158℃×1時間、250g)変形率50
%以下)を保有していること、(2)比較例の組成物は
、通常105℃線の被覆材として有用であるけれども、
高温時の老化性が劣り、125℃線として使用できない
こと、また(3)比較例10は、押出被覆できず、特に
薄肉被覆を必要とする電線には使用できないことが判る
【図面の簡単な説明】
図面は、本発明の実施例及び比較例である塩化ビニル樹
脂組成物の一例についで、80℃温水浸漬時闇と体積固
有抵抗との関係を示す図表である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)塩化ビニル系樹脂100重量部に対しビフェニー
    ルテトラカルボン酸アルキルエステル10〜200重量
    部含有してなる電線被覆用塩化ビニル樹脂組成物。
JP60035660A 1985-02-25 1985-02-25 電線被覆材 Granted JPS61195145A (ja)

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