JPS6244738A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は熱現像により画像を形成させる熱現像感光材料
に関し、特に熱現像により現像主薬の酸化体とカップリ
ング反応して色素を形成できる熱現像用に適するカプラ
ーを含有する熱現像感光材料に関する。

［発明の背景］ 従来から知られている感光性ハロゲン化銀を使用する写
真法は感光性、階調性および画像保存性等において他の
写真法に勝るものであり、最も広く実用化されてきた写
真法である。

しかしながら、この方法においては現像、定着および水
洗などの処理工程に湿式処理法を用いるために、処理に
時間と手間がかかり、また処理薬品による人体への影響
が懸念されたり、或いは処理室や作業者に対する上記薬
品による汚染が心配されたり、更には廃液による公害の
発生への配慮といった多くの問題点が存在している。従
って感光性ハロゲン化銀を用い、かつ、乾式処理が可能
である感光材料の開発が望まれていた。

上記乾式処理写真法に関しては多（の提案が行なわれて
いるが、なかでも現像工程を熱処理で行ない得る熱現像
感光材料は上記要望に適った感光材料として注目を集め
ている。

この様な熱現像感光材料については、例えば特公昭４３
−４９２１号および同４３−４９２４号公報にその記１
　　　　戟が１・有機銀塩・パ０ゲ′化銀および還元剤
から成る感光材料が開示されている。

かかる熱現像感光材料に改良を加え、種々の方法によっ
て色画像を得る試みがなされている。

例えば、米国特許第３，５３１，２８６号、同第３，７
６１．２１０号および同第３，７６４，３２８号等の各
明Ｉｌｌ書中に芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体と
カプラーとの反応によって色画像を形成させる熱現像カ
ラー感光材料が開示されている。

また、リサーチ・ディスクロージャー１５１０８号およ
び同１５１２７号には、スルホンアミドフェノール或い
はスルホンアミドアニリンの誘導体現像主薬の酸化体と
カプラーとの反応によって色画像を形成させる熱現像カ
ラー感光材料が開示されている。

しかしながら、これらの公報に開示されている熱現像感
光材料に用いられるカプラー、特にシアンカプラーにお
いては、著しく発色性が悪いという欠点を有しており、
また、現在通常のハロゲン化銀カラー感光材料に用いら
れられているシアンカプラーを用いても、満足のいく発
色性を得ることが困難であった。

し発明の目的］ 本発明の目的は、上記の熱現像感光材料用シアンカプラ
ーが有している問題点を解決することにある。

即ち、本発明の目的は、発色性が良好でかつカブリの少
ないシアンカプラーおよび該シアンカプラーを有する熱
現像感光材料を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明者等は上記目的を達成すべく鋭意研究の゛結果、
本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも、感光性ハ
ロゲン化銀、有機銀塩、還元剤、バインダーおよび下記
一般式（１）で表わされるカプラーを含有する熱現像感
光材料により達成されることを見い出した。

一般式（１） ％式％） 式中、Ｚはベンゼン環またはナフタレン環を形成するに
必要な原子群を表わし、Ｒ１はアルキル基または水素原
子を表わし、Ｒ２は水素原子、脂肪族基または芳香族基
を表わし、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ、水素原子また
は置換基を表わし、ａは１または２の整数を表わし、ａ
が２のとき、Ｒ３は同じでも異なってもよい。ｂは、２
によりベンゼン環を形成する場合、１または２の整数を
表わし、２によりナフタレン環を形成する場合、ｂは１
〜６の整数を表わし、わが２〜６のとき、Ｒ４は同じで
も異なってもよい。但し、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４におい
て、すべてが水素原子であることはなく、また、少なく
とも１個の置換基はパラスト基である。

［発明の具体的構成］ 前記一般式（１）において、２がベンゼン環を形成する
に必要な原子群を表わす場合、一般式（１）で表わされ
るシアンカプラーは、好ましくは下記一般式（２）で表
わされ、Ｚがナフタレン環を形成するに必要な原子群を
表わす場合、一般式（１）で表わされるシアンカプラー
は好ましくは下記一般式（３）で表わされる。

一般式（２） 一般式（２）および（３）において、Ｒ１およびＲ２は
前記一般式（１）のＲ１およびＲ２と同義である。即ち
、Ｒ１はアルキル基または水素原子（−ＣＯＲ１におい
て、Ｒ１が水素原子の時、係る一〇〇Ｈ基はその塩、例
えばアルカリ金属塩、アンモニウム塩を包含する）を表
わし、Ｒ２は水素原子、脂肪族基または芳香族基を表わ
す。

Ｒ１で表わされるアルキル基としては、炭素原子１〜４
のアルキル基、例えばメチル基、エチル１、ｎ−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基等が挙げられる。このアルキル基は
置換基を有するものも含み、置換基としては、例えばフ
ェニル基、アルコキシ基等である。Ｒ１の好ましくは、
水素原子である。

Ｒ２で表わされる脂肪族基としては、アルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基
等）が好ましく、芳香族基としては、アリール基（例え
ばフェニル基等）が好ましく、Ｒ２で表わされる脂肪族
基、芳香族基は置Ｉｌ！基を有してもよく、Ｒ２がバラ
スト基であってもよい。

一般式（２）のＲｓ　、Ｒ６およびＲ７はそれぞれ水素
原子または置換基を表わし、Ｒ５−Ｒ７のすべてが水素
原子であることはない。

一般式（３）のＲ８は置換基を表わす。

但し、一般式（２）におけるＲｓ　、Ｒ６およびＲ７で
表わされる置換基の少なくとも１つ、および一般式（３
）のＲ８で表わされる置換基は、それぞれバラスト基で
ある。

一般式（２）において、Ｒｓ　、Ｒ６およびＲ７で表わ
される置換基としては、例えばアルキル基、アルケニル
基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アシルア
ミノ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキ
シカルボニルオキシ基、アルコキシカルボニルアミノ基
、アリールオキシカルボニルアミノ ル基、スルファモイル基、アミノ基、シアムＬニトロ基
、スルホニル基、ウレイド基、スルフ７モイルアミノ基
、スルホニルオキシ基、スルホンアミド基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、イミド基、複素環残基、ハロゲ
ン原子等が挙げられる。

またこれらの置換基は、さらにエチレン性不飽和基、エ
チレン性不飽和基を有する基、水酸基、アルコキシ基、
シアノ基、ニトロ基、アルキル基、シクロアルキル基、
アリール基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシ
ル基、スルファモイル基、カルバモイル基、スルホ基、
カルボキシ基、アシルアミムＬアルキルアミノ基、アル
キルスルホニルアミムＬアリールスルホニルアミノ基、
スルファモイルアミノ基、イミド基及びハロゲン原子等
で置換されていてもよい。

また、Ｒ８で表わされる置換基は、Ｒ５−Ｒ７で表わさ
れる置換基においてバラスト基を形成し得る基である。

Ｒ５−Ｒ８で表わされるハロゲン原子としては、例えば
塩素原子、臭素原子が挙げられ、特に塩素原子が好まし
い。

Ｒ５−Ｒ８で表わされるアルキル基としては、炭素数１
〜３２のもの、アルケニル基としては炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルキル基、アルケニル基は
直鎖でも分岐でもよい。

Ｒ５−Ｒ８で表わされるアリール基としてはフェニル基
等が挙げられる。

Ｒ５−Ｒ８で表わされるアルコキシ基としては、さらに
置換されてもよく、例えばメトキシ基、プロポキシ基、
２−エトキシエトキシ基、ペンタデシルオギシ基、２−
ドデシルオキシエトキシ基、フェネチルオキシエトキシ
基等が挙げられる。

Ｒ５−Ｒ８で表わされるアリールオキシ基としては、さ
らに置換されていてもよく、例えばフェノキシ基、ｐ−
ｔ−ブチルフェノキシ基、ｍ−ペンタデシルフェノキシ
基等が挙げられる。

Ｒ５−Ｒ８で表わされるアシル基としては、アセチル基
、フェニルアセチル基、ドデカノイル基、α−２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシブタノイル基等のアルキルカ
ルボニル基、ベンゾイル基、３−ペンタデシルオキジペ
ンゾイル３Ｉ、Ｄ−クロ）　　　、い、ケイ。６ｏア、
−２．ヵ７．１ユ、エエげられる。

Ｒ５−Ｒ８で表わされるアシルオキシ基とじては、アル
キルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基
等が挙げられ、具体的にはアセチルオキシ基、α−クロ
ルアセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられ
る。

Ｒ５−Ｒ８で表わされるアシルアミノ基としては、アル
キルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基
（好ましくはフェニルカルボニルアミノ基）等が挙げら
れ、更に置換基を有してもよく具体的にはアセトアミド
基、α−エチルプロパンアミド基、Ｎ−フェニルアセト
アミド基、ドデカンアミド基、２．４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシアセトアミド基、α−３−ｔ−ブチル４−ヒ
ドロキシフェノキシブタンアミド基等が挙げられる。

Ｒ５−Ｒ８で表わされるアルコキシカルボニル基は、さ
らに置換基を有していてもよく、例えばメトキシカルボ
ニル基、ブチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカ
ルボニル オキシカルボニル基、エトキシメトキシカル゛ボニル基
、ベンジルオキシカルボニル基等が挙げられる。

Ｒ５−Ｒ８で表わされるアリールオキシカルボニル えばフェノキシカルボニル基、ｐ−クロルフェノキシカ
ルボニル ノキシカルボニル基等が挙げられる。

Ｒ５−Ｒ８で表わされるアルコキシカルボニルオキシ基
としては、例えばメトキシカルボニルオキシ基、ドデシ
ルオキシカルボニルオキシ基、メトキシエトキシカルボ
ニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオキシ基等が
挙げられる。

Ｒ５−Ｒ８で表わされるアリールオキシカルボニルオキ
シ基としては、例えばフェノキシカルボニルオキシ基、
ｐ−クロロフエノキシ力ルポニルオギシ基等が挙げられ
る。

Ｒ５−Ｒ８で表わされるアルコキシカルボニルアミノ基
は、更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカ
ルボニルアミムしメトキシエトキシカルボ二ルアミムＬ
オクタデシルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられる
。

Ｒ５−Ｒ８で表わされるアリールオキシカルボニルアミ
ノ基は、置換基を有していてもよく、例えばフェノキシ
カルボニルアミノ基、４−メチルフェノキシカルボニル
アミノ基が挙げられる。

Ｒ５−Ｒ８で表わされるカルバモイル基は、買換基を有
していてもよく、例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ
，Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシ
ルオクチルエチル）カルバモイルＷ、Ｎ−エチル−Ｎ−
ドデシルカルバモイル基、Ｎ−　（３−　（２．４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル）カルバモイル基等
が挙げられる。

Ｒ５−Ｒ８で表わされるスルファモイル基は、置換基を
有していてもよく、例えばＮ−プロピルスルファモイル
基、Ｎ．Ｎ−ジエチルスルファモイル基、Ｎ−（２−ペ
ンタデシルオキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ドデシルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスル
ファモイル基等が挙げられる。

Ｒ５−Ｒ８で表わされるアミノ基は、置換基を有してい
てもよく、例えばエチルアミノ基、メチルエチルアミム
ＬシクロアルキルアミムＬアニリノ基、ｍ−クロルアニ
リノ基、３−ペンタデシルオキシカルボニルアニリノ曇
、２−クロル−５−ヘキサデカンアミドアニリノ基等が
挙げられる。

Ｒ５−Ｒ８で表わされるスルホニル基としては、メチル
スルホニル基、ドデシルスルホニル基等の如きアルキル
スルホニル基、フェニルスルホニル基、ｐ−トルエンス
ルホニル基等の如きアリールスルホニル基等が挙げられ
る。

Ｒ５−Ｒ８で表わされるウレイド基としては、アルキル
基、アリール基（好ましくはフェニル基）等により置換
されていてもよく、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−
メチル−Ｎ−デシルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド
基、Ｎ−Ｄ−トリルウレイド基等が挙げられる。

Ｒ５−Ｒ８で表わされるスルファモイルアミノ基として
は、アルキル基、アリール基（好ましくはフェニル基）
等で置換されていてもよく、例えばＮ、Ｎ−ジブチルス
ルファモイルアミノ基、Ｎ−メチルスルファモイルアミ
ノ基、Ｎ−フェニルスルファモイルアミノ基等が挙げら
れる。

Ｒ５−Ｒ８で表わされるスルホニルオキシ基としては、
メチルスルホニルオキシ基、ドデシルスルホニルオキシ
基等の如きアルキルスルホニルオキシ基、フェニルスル
ホニルオキシ基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基等の
如きアリールスルホニルオキシ基等が挙げられる。

Ｒ５−Ｒ８で表わされるスルホンアミド基としては、ア
ルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ
基等が挙げられ、更に置換基を有してもよい。具体的に
はメチルスルホニルアミノ基、ペンタデシルスルホニル
アミＬＬベンゼンスルホンアミド基、　ｐ−トルエンス
ルホンアミド基、２−メトキシ−５−ｔ−アミルベンゼ
ンスルホンアミド基等が挙げられる。

Ｒ５−Ｒ８で表わされるアルキルチオ基は、更に置換基
を有していてもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシル
チオ基、オクタデシルチオ基、フェネチルチオ基、３−
フェノキシプロビルチオ基が挙げられる。

Ｒ５−Ｒ８で表わされるアリールチオ基は、更に置換基
を有してもよく、例えばフェニルチオ基、ｐ−メトキシ
フェニルチオ基、２−ｔ−オクチルフェニルチオ基、３
−オクタデシルフェニルチオ基、２−カルボキシフェニ
ルチオ基、ｐ−アセトアミノフェニルチオ基等が挙げら
れる。

Ｒ５−Ｒ８で表わされるイミド基は、開鎖状のものでも
、環状のものでもよく、置換基を有していてもよく、例
えばコハク酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミ
ド基、フタルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられ
る。

Ｒ５−Ｒ８で表わされるヘテロ環基としては、５〜７貝
のものが好ましく、置換されていてもよく、又綜合して
いてもよい。具体的には２−フリル基、２−チェニル基
、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙
げられる。

一般式（２）において、Ｒｓ　、ＲｓおよびＲ７のうち
の少なくとも１つ、および一般式（３）におけるＲ８は
、前記したバラスト基でありＳさらに一般式（１）にお
けるＲ２がバラスト基であってもよい。ここで、本発明
のバラスト基とは、熱現像時に該シアンカプラーを、該
シアンカプラーを有する熱現像感光材料中で非拡散性に
変えるような分子の大きさ及び形状を備えている有機基
を意味する。バラスト基の代表的な例としては、炭素原
子数の総和が８〜４０個（より好ましくは１２〜３０個
）の有機基であり、他の好ましいバラスト基としてはポ
リマー残基である。

バラスト基がポリマー残基のとき、一般式（１）で表わ
されるシアンカプラーはエチレン性不飽和基またはエチ
レン性不飽和基を有する基で置換された単量体から誘導
される繰り返し単位を有するポリマーシアンカプラーで
ある。

前記エチレン性不飽和基またはエチレン性不飽和基を有
する基としては下記一般式（４）で表わされる基が好ま
しい。

以下余白 一般式（４） シ ＣＨ２＝Ｃ＋Ｊｌ祐→Ｘｔ　ｄ　Ｏ２＃　”　釉ｒ式中
、Ｒ９は水素原子、カルボキシ基またはアルキル基（例
えば、メチル基、エチル基等）を表わし、このアルキル
基は置換基を有するものも含み、置換基としては、例え
ば、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子等）
、カルボキシ基等である。Ｒ９で表わされるカルボキシ
基および置換基のカルボキシ基は塩を形成してもよい。

ＪｌおよびＯ２はそれぞれ２価の結合基を表わし、この
２（ｉｌ［ｉの結合基としては、例えば−ＮＨＣＯ−１
−ＣＯＮＨ−１−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−１−ＳＣＯ−１
−ＣＯ８−１−０−１−Ｓ−１−ＳＯ−１−８Ｏ２−等
である。Ｘｌおよび×２はそれぞれ２価の炭化水素基を
表わし、２価の炭化水素基としては例えば、アルキレン
基、アリ−）２．ｌ、アｙ）Ｌｔ’ｔ；Ｌｉ＞＊、ア７
．ヤ、アア、−２２基またはアリーレンアルキレン基が
挙げられ、アルキレン基としては、例えば、メチレン基
、エチレン基、プロピレン基等であり、アリーレン基と
しては、例えば、フェニレン基等であり、アラルキレン
基としては、フェニルメチレン基等であり、アルキレン
アリーレン基としては、例えば、メチレンフェニレン基
等であり、アリーレンアルキレン基としては、例えば、
フェニレンメチレン基等である。１１、ｍｌ、１２、ｍ
２はそれぞれＯまたは１を表わす。

本発明のシアンカプラーがポリマーカプラーである場合
には、単は体力プラーのｌｆｌのみからなる繰り返し単
位のいわゆるホモポリマーであっても、゛単量カプラー
の２種以上を組み合わせたコポリマーであってもよく、
さらに他の共重合し得るエチレン性不飽和基を有するコ
モノマーの１種以上とからなるコポリマーであってもよ
い。

本発明のシアンカプラー単」体とコポリマーを形成し得
る上記エチレン性不飽和基を有するコモノマーとしては
、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、ビ
ニルエステル類、オレフィン類、スチレン類、クロトン
酸エステル類、イタコン酸ジエステル類、マレイン酸ジ
エステル類、フマル駿ジエステル類、アクリルアミド類
、アリル化合物、ビニルエーテル類、ビニルケトン類、
ビニル異部環化合物、グリシジルエステル類、不飽和ニ
トリル類、多官能モノマー、各種不飽和酸等を挙げるこ
とができる。

また、本発明のシアンカプラーがカプラー単量体と他の
単量体とで形成するポリマーである場合、好ましくは本
発明のシアンカプラー単り体からなる繰り返し単位が重
量比で全体のポリマーの１０〜９０重量％含まれる場合
であり、さらに好ましくは３０〜７０重量％含まれる場
合である。

以下に本発明の前記一般式（１）で表わされるシアンカ
プラーの代表的具体例を示すが、本発明はこれらに限定
ぎれるものではない。

以下余白 例示化合物 Ｃ％Ｈｓｓ（ｔ） ＣＩ 〇〇〇〇２’Ｈ５ ＯＯＨ Ｃ−１６ Ｃ−１７ 組成比＝カプラー／ＢＡ＝６／４ １ｔ平均分子量（ＭＹ、１＝２４，６００と　ＢＡとの
共１合体 組成比＝カプラー／ＢＡ＝５１５ Ｍｗ＝＝　１９，５００ と　エチルアクリレート（以下、ＥＡというつとの共重
合体 組成比＝カプラー／ＥＡ＝６／４ Ｍｗ＝　１６，８００ −Ｃ−２１ と　ＢＡとの共重合体 組成比＝カプラー／ＢＡ＝７／Ｂ ＭＷ＝２１，２００ と　ＢＡとの共重合体 組成比＝カプラー／ＢＡ＝４７６ Ｍｗ＝１２，９００ と　ＢＡとの共重合体 組成比＝カプラー／ＢＡ＝５７５ Ｍｗ＝　１８，３００ と　スチレン（以下、Ｓｔという）との＃玉合体組成比
＝カプラー／Ｓｔ＝５７５ ＭＷ＝９，８００ Ｃ−２５ ０ＣＨＣＨｓ Ｃ００ＣｚＨｓ と　　　ＢＡ　　とめ４塾１ｚ合右ド 乎ｇ級；；カフ°ラー／Ｆ３Ａ＝チ１５ＺＷ二３う６０
０ と　ＢＡとの共重合体 組取比＝カプラー／ＢＡ＝７／３ ＭＷ＝１６．７００ 本発明の前記一般式（１）で表わされるシアンカプラー
の代表的合成例を示す。

合成例−１ 例示化合物Ｃ−１の合成 ２−アミノ−４，６−ジクロル−５−メチルフェノール
の塩酸塩１４，３１；Ｉをアセトニトリル１５０ｔＲと
ピリジン３０−の混合溶媒中に加え、撹拌しながら２７
．５９のドデカノイルクロライドを滴下し、室温で３時
間撹拌後、反応液を氷水５００．βに加え沈澱をろ別し
た。この固体を水酸化カリウム１５（Ｉｔを含む水２０
０１１２に加え、１時間室温で撹拌後、濃塩酸２４１Ｑ
を含む水２００籠に注加し、析出する結晶をろ別した。

この結晶２２．２ｇを１５０ｉ１２の酢酸に分散し、約
２０℃で５．２ｇの亜硝酸ソーダ液（水２８ｄ）を滴下
後、２時間撹拌した。この反応液を６００１１の水に加
え、析出する結晶をろ別、乾燥して２、−ドデカノイル
アミノ−５−メチル−６−クロルキノン２０．ＯＱを得
た。このキノン体２０．ＯＱを１０（ｈ１２のエタノー
ルに加え、パラジウム−炭素（以下、Ｐａ　／Ｃと略す
）を触媒として水素還元を行なった。還元終了後ろ過し
てろ液を４０ｉＲ′ａ縮し、この濃縮液にアセトン１５
０１ｇ１炭酸カリウム９ｇ。

ベンジルブロマイド７．５ｇを加え、窒素気流下７時間
還流した。この反応液をろ過濃縮（約５０ｉｆｆ）後、
３００　ｄの水を加え、析出する固体をろ別し、さらに
アセトニトリルに懸濁後ろ別し、２−メチル−３−クロ
ル−４−ベンジルヒドロキシ−５−ドデカノイルアミノ
フエノール１９．３ｇを得た。

上述のフェノール誘導体１６，５ｉ；ｌ　、ブロム酢酸
エチル５．６ｇ及び炭酸カリウム８．０ｇをアセトン１
００　ｄ中に混合し、８時間加熱速流した。この反応液
をろ過後濃縮し、エタノール１００ｉＮに溶解し、ｐａ
　／Ｃを触媒として水素還元し、反応液を５０ｉＮ１．
：ｉｌ縮し、水酸化ナトリウム１．５ｇを含む水２０ｉ
Ｌ２を加え、室温で６時間撹拌後、塩酸にて中和し、析
出する結晶（目的物）　１２．２ｇを得た。

合成例−２ 例示化合物Ｃ−１１の合成 合成例−１と同様の方法で得た（２−クロル−３−メチ
ル−４−ヒドロキシ−５−アセチルアミノ〉フェノキシ
酸［Ｉ２７．４１）をメタノール１００ｉ１２１水１０
０−１及び１２０の水酸化ナトリウムの混合液に加え、
５時間加熱還流後塩酸にて中和し、析出する結晶［（２
−クロル−３−メチル−４−ヒドロキシ−５−アミノ）
フェノキシ酸ｌ　］　２２．４Ｑを得た。

この化合物とメタクリル酸クロライドとを合成例−１と
同様に反応させ、〈２−クロル−３−メチル−４−ヒド
ロキシ−５−メタクリロイルアミノ）フェノキシ酢酸（
カプラーモノマー）　２１．８ｇを得た。

上記カプラーモノマー１８０とアクリル酸ブチル１２１
１１を１５０ｉ＋２のジオキサン中に加え、窒素気流下
、８２℃〜８４℃に加熱し、この温度を維持して２，２
′−アゾビスイソブチロニトリル６００ｍｇを加え２時
間反応させ、さらに３００ｍｇの２゜２′−アゾビスイ
ソブチロニトリルを加えて２時間反応させた。反応終了
後、反応液を１２の水に注ぎ込み、沈澱をろ別乾燥し、
この固体を２００ｉｉ２のジオキサンに再溶解させ、１
．２１１の水に加え再沈澱させ、固体をろ別乾燥して目
的物を得た。

本発明のカプラーは単独で用いてもよいし、２つ以上用
いてもよい。その使用量は限定的でなく、カプラーの種
類、単用かまたは２種以上の併用使用か、或いは本発明
の感光材料の写真構成層が単層かまたは２層以上の重層
か等に応じて決定すればよいが、例えばその使用量は１
ｆ当たりｏ、ｏｏｓｇ〜１０９、好ましくは０．１ｇ〜
５．０ｇ用いることができる。

本発明に用いるカプラーを熱現像カラー感光材料の写真
構成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点
溶媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）または
高沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、トリクレジルホスフェート等）に溶解した後、超音
波分散するか、）　　　　　あるしＧよアルカリ水溶液
（例え番ざ・水酸イヒナトリウム１０％水溶液等）に溶
解した後、鉱Ｊｌｌ（例えば、塩酸または硝酸等）にて
中和して用いるか、あるいは適当なポリマーの水溶液（
例えば、ゼラチン、ポリビニルブチラール、ポリビニル
ピロリドン等）と共にボールミルを用いて分散させた後
、使用することができる。

本発明の熱現像カラー感光材料は、前記カプラーと共に
感光性ハロゲン化銀を含有する。

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀としては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀等があげられる。該感光性ハロゲン化銀は、
写真技術分野のシングルジェット法やダブルジェット法
等の任意の方法で調製することができるが、本発明に於
いては、通常のハロゲン化銀ゼラチン乳剤の調製方法に
従って調製した感光性ハロゲン化銀を含む感光性ハロゲ
ン化銀乳剤が好ましい結果を与える。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感しても良い。かかる増感法としては、
金増感、イオウ増感、金−イオウ増感、還元増感等各種
の方法があげられる。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、・好ましい粒子サイズは、そ
の径が約０．００１μｌ〜約１．５μＩであり、さらに
好ましくは約０．０１μｍ〜約０．５μｍである。

上記のように調製された感光性ハロゲン化銀乳剤を本発
明の感光材料の構成層である熱現像性感光層に最も好ま
しく適用することができる。

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀塩と共存させ
、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。この調製法に用いられる感光性銀塩形成成
分としては、無機ハロゲン化物、例えば、ＭＸｎで表わ
されるハロゲン化物（ここで、ＭはＨ原子、ＮＨ４基ま
たは金属原子を表わし、ＸはＣＩ！、Ｓｒまたは■を表
わし、ｎはＭがＨ原子、Ｎ８４基の時は１、Ｍが金属原
子の時は・その原子価を示す。金属原子としては、リチ
ウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、
銅、金、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、スト
ロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、水銀、アル
ミニウム、インジウム、ランタン、ルテニウム、タリウ
ム、ゲルマニウム、錫、鉛、アンチモン、ビスマス、ク
ロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム
、鉄、コバルト、ニッケル、ロジウム、パラジウム、オ
スミウム、イリジウム、白金、セリウム等があげられる
。）、含ハロゲン金属錯体（例えば、Ｋ２　Ｐｔ　Ｃｌ
Ｏｓ　、に２　Ｐｔ　１３ｒ　ｓ　、ＨＡｕ　Ｃ１＋　
。

（ＮＨ４）２１ｒ　Ｃ４！ｓ、（ＮＨ＋　）３　Ｉｒ　
ＣｌＯｓ。

（ＮＨ４）２　ＲＵ　ＣｌＯｓ、（ＮＨ＋　）３　Ｒｔ
ｌ　ＣＪ！６　。

（ＮＨ４）３Ｒｈ　ＣｌＯｓ　　（ＮＨ４＞３　Ｒｈ　
Ｂｒｓ等）、オニウムハライド（例えば、テトラメチル
アンモニウムブロマイド、トリメチルフェニルアンモニ
ウムブロマイド、セチルエチルジメチルアンモニウムブ
ロマイド、３−メチルチアゾリウムブロマイド、トリメ
チルベンジルアンモニウムブロマイドのような４級アン
モニウムハライド、テトラエチルフォスフオニウムブロ
マイドのような４級フォスフオニウムハライド、ベンジ
ルエチルメチルスルホニウムブロマイド、１−エチルチ
アゾリウムブロマイドのような３級スルホニウムハライ
ド等）、ハロゲン化炭化水素（例えば、ヨードホルム、
ブロモホルム、四臭化炭素、２−ブロモー２−メチルプ
ロパン等）、Ｎ−ハロゲン化合物（Ｎ−クロロコハク酸
イミド、Ｎ−ブロモコハク酸イミド、Ｎ−ブロモフタル
酸イミド、Ｎ−ブロモアセトアミド、Ｎ−ヨードコハク
酸イミド、Ｎ−ブロモフタラジノン、Ｎ−クロロフタラ
ジノン、Ｎ−ブロモアセトアニリド、Ｎ、Ｎ−ジブ０モ
ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ブロモ−Ｎ−メチルベン
ゼンスルホンアミド、１，３−ジブロモ−４，４−ジメ
チルヒダントイン等）、その他の含ハロゲン化合物（例
えば塩化トリフェニルメチル、臭化トリフェニルメチル
、２−ブロモ酪酸、２−ブロモエタノール等）などをあ
げることができる。

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の方法において組合せて使用でき、使用ｍ　ハ、
−１ｆ当り１ｆｌ、：対し、、Ｔ、０．００１ｇ〜５０
ｇであることが好ましく、より好ましくは、０．１ｇ〜
１０ｇである。

本発明の熱現像カラー感光材料は、青色光、緑色光、赤
色光に感光性を有する各層、即ち熱現像青感光性層、熱
現像緑感光性層、熱現像青感光性層として多層構成とす
ることもできる。また、同色感光性層を２層以上（例え
ば、高感度層と低盛度層）に分割して設けることもでき
る。

上記の場合、各々用いられる青感光性ハロゲン化銀乳剤
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤は、前記ハロゲン化銀乳剤に各種の分光増感色素を加
えることによって得ることができる。

本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、例
えばシアニン、メロシアニン、コンプレックス（３核又
は４核の）シアニン、ホロポーラ−シアニン、スチリル
、ヘミシアニン、オキソノール等があげられる。シアニ
ン類の色素のうちでチアゾリン、オキサゾリン、ビロリ
ン、ピリジン、オキサゾール、チアゾール、セレナゾー
ル、イミダゾールの様な塩基性核を有するものが、より
好ましい。この様な核にはアルキル基、アルキレン基、
ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カルボキシ
アルキル基、アミノアルキル基または縮合炭素環式また
は複素環色環を作る事の出来るエナミン基を有していて
もよい。また対称形でも非対称形でもよく、またメチン
鎖、ポリメチン鎖にアルキル基、フェニル基、エナミン
基、ヘテロ環置換基を有していてもよい。

メロシアニン色素は上記塩基性核の他に、例えばチオヒ
ダントイン核、Ｏ−ダニン核、オキサゾリジオン核、チ
アゾリジンジオン核、バルビッール酸核、チアゾリンチ
オン核、マロノニトリル核、ピラゾロン核の様な酸性核
を有していてもよい。

これらの酸性核は更にアルキル基、アルキレン基、フェ
ニル基、カルボキシアルキル基、スルホアルキル基、ヒ
ドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、アルキル
アミン基又はヘテロ環式核で置換されていてもよい。又
必要ならばこれらの色素を組合わせて使用してもよい。

更にアスコルビン酸誘導体、アザインデンカドミウム塩
、有機スルホン酸等、例えば米国特許第２，９３３，３
９０号、同第２．９３７，０８９号の明細書等に記載さ
れている様な可視光を吸収しない超増感性添加剤を併用
することができる。

これら色素の添加量はハロゲン化銀またはハロゲン化銀
形成成分１モル当りｌＸ１０′″今モル〜１モルである
。更に好ましくは、ｌＸ１０−４モル−１Ｘ１０−’モ
ルである。

本発明の熱現像カラー感光材料においては、必要に応じ
て感度の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀
塩を用いることができる。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる有機銀塩と
しては、特公昭４３−４９２１号、同４４−２６５８２
号、同４５−１８４１６号、同４５−１２７００号、同
４５−２２１８５号、特開昭４９−５２６２６号、同５
２−３１７２８号、同５２−１３７３２１号、同５２−
１４１２２２号、同５３−３６２２４号および同５３−
３７６１０号等の各公報ならびに米国特許第３，３３０
，６３３号、同第３，７９４，４９６号、同第４，１０
５，４５１号、同第４．１２３，２７４号、同第４，１
６８，９８０号等の各明細書中に記載されているような
脂肪族カルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリス
チン酸銀、バルミチン酸銀、ステアリン酸銀、アラキド
ン酸銀、ベヘン酸銀、α−（１−フェニルテトラゾール
チオ）酢酸銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば安息香
酸銀、フタル酸銀など、特公昭４４−２６５８２号、同
４５−１２７００号、同４５−１８４１６号、同４５−
２２１８５号、特開昭５２−３１７２８号、同５２−１
３７３２１号、特開昭５８−１１８６３８号、同５ｇ−
１１８６３９号等の各公報に記載されているようなイミ
ノ基の銀塩、例えばベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ
ベンゾトリアゾール銀、５−クロロベンゾトリアゾール
銀、５−メトキシベンゾトリアゾール銀、４−スルホベ
ンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシベンゾトリアゾー
ル銀、５−アミノベンゾトリアゾール銀、５−カルボキ
シベンゾトリアゾール銀、イミダゾール銀、ベンズイミ
ダゾール銀、６−ニドロペンズイミダゾール銀、ピラゾ
ール銀、ウラゾール銀、１，２．４−トリ）　　　　　
７ゾー″銀・１Ｈ−テトラゾール銀・３−７ミ７−５−
ベンジルチオ−１，２，４−トリアゾール銀、サッカリ
ン銀、フタラジノン銀、フタルイミド銀など、その他２
−メルカプトベンゾオキサゾール銀、メルカプトオキサ
ジアゾール銀、２−メルカプトベンゾチアゾール ズイミダゾール ニル−１．２．４−トリアゾール銀、４−ヒドロキシ−
６−メチル−１．３．３ａ．７−テ１〜ラザインデン銀
および５−メチル−７−ヒドロキシ−１、２．３．４．
６−ペンタザインデン銀などが挙げられる。以上の有機
銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、特にベンゾ
トリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくはスルホベン
ゾトリアゾール誘導体の銀塩が好ましい。

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよく、単離したものを適当な手段に
よりバインダー中に分散して使用に供してもよいし、ま
た適当なバインダー中で銀塩を調製し、単離せずにその
まま使用に供してもよい。

該有機銀塩の使用量は、感光性ハロゲン化銀１モル当り
０．０１〜５００モルであることが好ましく、より好ま
しくは０．１モル〜１００モルである。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる還元剤は、
熱現像カラー感光材料の分野で通常用いられるものを用
いることができ、例えば米国特許第３，５３１，２８６
号、同第３，７６１，２７０号、同第３，７６４、３２
８号各明細書、またＲ　Ｄ　　Ｎ　ｏ．１２１４６　、
同Ｎｏ。

１５１０８、同Ｎｏ．１５１２７および特開昭５６−２
７１３２号公報等に記載のｐ−フェニレンジアミン系お
よびρーアミノフェノール系現像主薬、フォスフォロア
ミドフェノール系およびスルホンアミドフェノール系現
像主薬、またヒドラゾン系発色現像主薬が挙げられる。

また、米国特許第３，３４２，５９９号、同第３，７１
９，４９２号、特開昭５３−１３５６２８号、同５４−
１９０３５号等に記載されている発色現像主薬プレカー
サー等も有利に用いることができる。

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号に記載されている下記一般式（５）で表わされる還元
剤が挙げられる。

以下余白 一般式（５） ％式％ 式中、Ｒ＋ｏおよびＲ＋＋は水素原子、または置換基を
有してもよい炭素原子数１〜３０（好ましくは１〜４）
のアルキル基を表わし、Ｒ　＋ｏとＲＨとは閉環して複
素環を形成してもよい。Ｒ＋＋．Ｒ＋３Ｒ＋＋およびＲ
＋５は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ
基、アルコキシ基、アシルアミド基、スルホンアミド基
、アルキルスルホンアミド基または置換基を有してもよ
い炭素原子数１〜３０（好ましくは１〜４）のアルキル
基を表わし、ＲＩ２とＲ＋ｏおよびＲｎとＲｔ＋はそれ
ぞれ閉環して複素環を形成してもよい。Ｍはアルカリ金
属原子、アンモニウム基、含窒素有機塩基または第４級
窒素原子を含む化合物を表わす。

上記一般式（５）における含窒素有機塩基とは無機酸と
塩を生成し櫻る塩基性を示す窒素原子を含む有機化合物
であり、特に重要な有機塩基としてはアミン化合物が挙
げられる。そして鎖状のアミン化合物としては第１級ア
ミン、第２級アミン、第３級アミンなどが、また環状の
アミン化合物としては典型的なヘテロ環式有機塩基の例
として著名なごリジン、キノリン、ピペリジン、イミダ
ゾール等が挙げられる。この他ヒドロキシルアミン、ヒ
ドラジン、アミジンなどの化合物も鎖状のアミンとして
有用である。また含窒素有機塩基の塩としては上記のよ
うな有機塩基の無機酸塩（例えば塩Ｍ塩、硫酸塩、硝酸
塩等）が好ましく用いられる。

一方、上記一般式におけるＭ４級窒素を含む化合物とし
ては、４価の共有結合を有する窒素化合物の塩または水
酸化物等が挙げられる。

次に一般式（５）で示される還元剤の好ましい具体例を
以下に示す。

以下余白 （Ｒ−１） （Ｒ−２） （Ｒ−ｊ） （Ｒ−４） （Ｒ”　　　　　　　　ＮＨＣＯＣＨ３（Ｒ−７） （Ｒ−９） （Ｒ−１０） し１′１３ （Ｒ−１１） （Ｒ−１２） （Ｒ−１５） （Ｒ−１６） （Ｒ−１７） （Ｒ−１８） （Ｒ−１９） （Ｒ−２０） （Ｒ−２１） （Ｒ−２２） （Ｒ−２３） 上記一般式（５）で表わされる還元剤は、・公知の方法
、例えばホイベン・ペイル、メソッデン・デル・オーガ
ニッシエン・ヘミ−、バンドＸＩ／２　（Ｈｏｕｂｅｎ
　−Ｗｅｙｌ　、　Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　　ｄｅｒＱｒｇ
ａｎｔｓｃｈｅｎ　　Ｃｈｅｍｉｅ　、　［３ａｎｄ　
Ｘ　Ｉ／２　）　　６４５−７０３頁に記載されている
方法に従って合成できる。

その他以下に述べるような還元剤を用いることもできる
。

例えば、フェノール類（例えばｐ−フェニルフェノール
、ｐ−メトキシフェノール、２，６−ジー　ｔｅｒｔ−
ブチル−ｐ−クレゾール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェ
ノール等）、スルホンアミドフェノール類［例えば４−
ベンゼンスルホンアミドフェノール、２−ベンゼンスル
ホンアミドフェノール、２，６−ジクロロ−４−ベンゼ
ンスルホンアミドフェノール、２，６−ジプロモー４−
（ｐ−トルエンスルホンアミド）フェノール等］、また
はポリヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロキノン、
　ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２．６−シメチル
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、カルボキシハ
イドロキノン、カテコール、３−カルボキシカテコール
等）、ナフトール類（例えばα−ナフトール、β−ナフ
トール、４−アミノナフトール、４−メトキシナフトー
ル等）、ヒドロキシビナフチル類およびメチレンビスナ
フトール類［例えば１．１′−ジヒドロキシ−２，２’
　−ビナフチル、６．６′−ジブロモ−２，２′−ジヒ
ドロキシ−１，１′−ビナフチル、６．６−シニトロー
２．２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、４．
４′−ジメトキシ−１，１′−ジヒドロキシ−２，２′
−ビナフチル、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）
メタン等］、メチレンビスフェノール類［例えば１，１
−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）
−３゜５．５−トリメチルヘキサン、１，１−ビス（２
−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェ
ニル）メタン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５
−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メタン、２．６−メ
チレンビス（２−とドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−メチルフェニル）−４−メチルフェノール、α−フ
ェニル−α、α−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジー
’　ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メタン、α−フェニル
−α、α−ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチルフェニル）メタン、１．１−ビス（２−
ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−２−メチル
プロパン、１，１．５．５−テトラキス（２−ヒドロキ
シ−３，５−ジメチルフェニル）−２，４−エチルペン
タン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３゜５−ジメチ
ルフェニル）プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ
−３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパ
ン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）プロパン等１、アスコルビン酸
類、３−ピラゾリドン類、ピラゾロン類、ヒドラゾン類
およびバラフェニレンジアミン類が挙げられる。

これら還元剤は単独、或いは２種以上組合せて用いるこ
ともできる。還元剤の使用Ｓは、使用される感光性ハロ
ゲン化銀の種類、′有＊＊銀塩の種類およびその他の添
加剤の種類などに依存するが、通常は感光性ハロゲン化
銀１モルに対して０．０１〜１５００モルの範囲であり
、好ましくは０．１〜２００モルである。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられるバインダー
としては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エ
チルセルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロー
スアセテートブチレート、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、ゼラチンおよびフタル化ゼラチン等
の合成或いは天然の高分子物質を１又は２以上組合せて
用いることができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体
とポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親
水性ポリマーとを併用することは好ましく、より好まし
くは特願昭５８−１０４２４９号に記載の以下の如きバ
インダーである。

このバインダーは、ゼラチン及びビニルピロリドン重合
体を含むものである。ビニルピロリドン重合体はビニル
ピロリドンの単一重合体であるポリビニルピロリドンで
あってもよいし、ビニルピロリドンと共重合可能な他の
モノマーの１又は２以上との共重合体（グラフト共重合
体を含む。）であってもよい。これらのポリマーはその
重合度に関係な（用いることができる。ポリビニルピロ
リドンはＭ換ポリビニルピロリドンであってもよく、好
ましいポリビニルピロリドンは分子量１．０００〜４０
０，０００のものである。ビニルとロリドンと共重合可
能な他のモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸
及びそのアルキルエステルの如き（メタ）アクリル酸エ
ステル類、ビニルアルコール類、ビニルイミダゾール類
、（メタ〉アクリルアミド類、ビニルカルビノール類、
ビニルアルキルエーテル類等のビニル糸上ツマー等が挙
げられるが、組成比の少なくとも２０％（Ｍｌ１％、以
下同じ）はポリビニルピロリドンであることが好ましい
。かかる共重合体の好ましい例はその分子量がｓ、ｏｏ
ｏ〜４００，０００のものである。

ゼラチンは石灰処理によるものでも酸処理によるもので
もよく、オセインゼラチン、ビッグスキンゼラチン、ハ
イドゼラチン又はこれらをエステル化、フェニルカルバ
モイル化等とした変性ゼラチンであってもよい。

上記バインダーにおいて、全バインダー量に対しゼラチ
ンが１０〜９０％であることが好ましく、より好ましく
は２０〜６０％であり、ポリビニルピロリドンが５〜９
０％であることが好ましく、より好ましくは１０〜８０
％である。

上記バインダーは、他の高分子物質を含有してもよく、
ゼラチン及び分子＠　１，０００〜４００，０００のポ
リビニルピロリドンと他の１又は２以上の高分子物質と
の混合物、ゼラチン及び分子ｍ　ｓ、ｏｏｏ〜４０Ｇ、
Ｇｏｏのビニルピロリドン共重合体と他の１又は２以上
の高分子物質との混合物が好ましい。用いられる他の高
分子物質としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリ
ルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリビニルブチラー
ル、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコール
エステルや、或いはセルロース誘導体等のタンパク質や
、デンプン、アラビアゴム等の多糖類のような天然物質
が挙げられる。これらは０〜８５％、好ましくは０〜７
０％含有されてもよい。

なお、上記ビニルピロリドン重合体は架橋ポリマーであ
ってもよいが、この場合、支持体上に塗布した後に架橋
させること（自然放置による架橋反応の進行の場合を含
む）が好ましい。

バインダーの使用量は、通常１層当り１ｆに対して０．
０５ｇ〜５０ｇであり、好ましくは０，１１；ｌ〜１０
Ｑである。また、バインダーは、本発明のカプラー１ｇ
に対して０．１〜１０ｇ用いることが好ましく、より好
ましくは０．２５〜４ｇである。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる支持体とし
ては、例えばポリエチレンフィルム、セルロースアセテ
ートフィルムおよびポリエチレンテレフタレートフィル
ム、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィルム、並
びに写真用原紙、印刷用紙、バライタ紙およびレジンコ
ート紙等の紙支持体、並びに上記の合成プラスチックフ
ィルムに反射層を設けた支持体等が挙げられる。

）　　　　　　特に本発明の熱現像カラー感光材料には
各種の熱溶剤が添加されることが好ましい。本発明の熱
溶剤とは熱現像および／または熱転写を促進する物質で
あればよく、好ましくは常温下では固体、半固体又は液
体（好ましくは、常圧において沸点１００℃以上、より
好ましくは１５０℃以上）であって加熱することによっ
てバインダー中で溶解又は溶融する物質であって、好ま
しくは尿素誘導体（例えば、ジメチルウレア、ジエチル
ウレア、フェニルウレア等）、アミド誘導体く例えば、
アセトアミド、ベンズアミド等）、多価アルコール類（
例えば、１，５−ベンタンジオール、１，６−ベンタン
ジオール、１．２−シフ０ヘキサンジオール、ペンタエ
リスリトール、トリメチロールエタン等）、又はポリエ
チレングリコール類が挙げられる。詳しい具体例として
は、特願昭５８−１０４２４９に記載されている。これ
らの熱溶剤は単独でも二種以上併用して用いても良い。

本発明の熱現像カラー感光材料には、上記各成分以外に
必要に応じ各種添加剤を添加することができる。例えば
現像促進剤としては、米国特許第３．２２０，８４０号
、同第　３，５３１，２８５号、同第　４，０１２，２
６０号、同第４，０６０，４２０号、同第４，０８８，
４９６号、同第４，２０７，３９２号各明細書、ＲＤ　
Ｎ　ｏ、　１５７３３、同Ｎ　Ｏ，１５７３４、同Ｎ　
０．１５７７６、特開昭５６−１３０７４５号、同５６
−１３２３３２号等に記載された尿素、グアニジウムト
リクロロアセテート等のアルカリ放出剤、特公昭４５−
１２７００号記載の有機酸、米国特許第３，６６７．９
５９号記載の　−ＧＯ＋、−８０２−、−８ｏ−基を有
する非水性極性溶媒化合物、米国特許第３．４３８，７
７６号記載のメルトフォーマ−１米国特許第３，６６６
．４７７号、特開昭５１−１９５２５＠に記載のポリア
ルキレングリコール類等がある。また色調剤としては、
例えば特開昭４６−４９２８号、同４６−６０７７号、
同４９−５０１９号、同４９−５０２０号、同４９−９
１２１５号、同４９−１０７７２７号、同　５０−２５
２４号、同５０−６７１３２号、同５０−８７６４１号
、同５０−１１４２１７号、同５２−３３７２２号、同
５２−９９８１３号、同５３−１０２０号、同５３−５
５１１５号、同５３−７６０２０号、同　５３−１２５
０１４号、同　５４−１５６５２３号、同５４−１５６
５２４号、同　５４−１５６５２５号、同　５４−１５
６５２６号、同５５−４０６０号、同５５−４０６１号
、同５５−３２０１５号等の公報ならびに西独特許第２
，１４０，４０６号、同第２，１４７．０６３号、同２
，２２０，６１８号、米国特許第３，０８０．２５４号
、同第３，８４７，６１２号、同第３，７８２，９４１
号、同第３，９９４，７３２号、同第４，１２３，２８
２号、同第４，２０１、５８２Ｑ等の各明細書に記載さ
れている化合物であるフタラジノン、フタルイミド、ピ
ラゾロン、キナゾリノン、Ｎ−ヒドロキシナフタルイミ
ド、ベンツオキサジン、ナフトオキサジンジオン、２゜
３−ジヒドロ−フタラジンジオン、２．３−ジヒドＯ−
１，３−オキサジン−２，４−ジオン、オキシピリジン
、アミンピリジン、ヒドロキシキノリン、アミノキノリ
ン、イソカルボスチリル、スルホンアミド、２Ｈ−１，
３−ベンゾチアジン−２，４−（３Ｈ）ジオン、ベンゾ
トリアジン、メルカプトトリアゾール、ジメルカブトテ
トラザベンタレン、フタル酸、ナフタル酸、フタルアミ
ン酸等があり、これらの１つまたは、それ以上とイミダ
ゾール化合物との混合物、またフタル酸、ナフタル酸等
の酸または酸無水物の少なくとも１つおよびフタラジン
化合物の混合物、さらには、フタラジンとマレイン酸、
イタコン酸、キノリン酸、ゲンチシン酸等の組合せ等を
挙げることができる。

また、特開昭５８−１８９６２８号、同５８−１９３４
６０号公報に記載された、３−アミノ−５−メルカプト
−１゜２．４−トリ、アゾール類、３−アシルアミノ−
５−メルカプト−１，２，４−トリアゾール類も有効で
ある。

またさらに、カブリ防止剤としては、例えば、特公昭４
７−１１１１３号、特開昭４９−９０１１８号、同４９
−１０７２４号、同４９−９７６１３号、同　５０−１
０１０１９号、同　４９−１３０７２０＠、同５０−１
２３３３１号、同５１−４７４１９号、同５１−５７４
３５号、同５１−７８２２７号、同　５１−１０４３３
８号、同５３−１９８２５号、同５３−２０９２３号、
同、５１−５０７２５号、同　５１−３２２３号、同５
１−４２５２９号、同５１−８１１２４号、同５４−５
１８２１号、同５５−９３１４９号等の公報、ならびに
英国特許第１．４５５，２７１号、米国特許第３，８８
５，９６８号、同第３．７００，４５７号、同第４，１
３７，０７９号、同第４，１３８，２６５号、西独特許
第２，６１７，９０７号等の各明細書に記載されている
化合物である第２水銀塩、或いは酸化剤（例えば、Ｎ−
ハロゲノアセトアミド、Ｎ−ハロゲノコハク酸イミド、
過塩素酸およびその塩類、無機過酸化物、過硫酸塩等）
、或いは、酸およびその塩（例えば、スルフィン酸、ラ
ウリン酸リチウム、ロジン、ジテルペン酸、チオスルホ
ン酸等）、或いはイオウ含有化合物（例えば、メルカプ
ト化合物放出性化合物、チオウラシル、ジスルフィド、
イオウ単体、メルカプト−１，２，４−）−リアゾール
、チアゾリンチオン、ポリスルフィド化合物等）、その
他、オキサゾリン、１，２．４＝トリアゾール、フタル
イミド等の化合物が挙げられる。さらに別のカブリ防止
剤として特開昭５９−１１１６３６号に記載されている
チオール（好ましくはチオフェノール化合物）化合物も
有効である。

またカブリ防止剤としては、特願昭５９−５８５０６号
に記載のハイドロキノン誘導体（例えば、ジ−ｔ−オク
チルハイドロキノン、ドデカニルハイドロキノン等）や
特願昭５９−６６３８０号に記載のハイド０キノン誘導
体とベンゾトリアゾール、５−カルボキシベンゾトリア
ゾール等ンとの併用が好ましく用いることができる。

また安定剤として特に処理後のプリントアウト防止、剤
を同時に用いてもよく、例えば特開昭４８−４５２２８
号、同　５０−１１９６２４号、同　５０−１２０３２
８号、°同５３−４６０２０号公報等に記載のハロゲン
化炭化水素類、具体的にはテトラブロモブタン、トリブ
ロモエタノール、２−ブロモ−２−トリルアセトアミド
、２−ブロモ−２−トリルスルホニルアセトアミド、２
−トリブロモメチルスルホニルベンゾチアゾール、２．
４−ビス（トリブロモメチル）−６−メチルトリアジン
などがあげられる。

また特公昭４６−５３９３号、特開昭５０−５４３２９
号、同５０−７７０３４明細公報記載のように含イオウ
化合物を用いて後処理を行なってもよい。

さらには、米国特許第３，３０１，６７８号、同第３．
５０６．４４４号、同第３，８２４，１０３号、同第３
，８４４，７８８号各明細書に記載のイソチウロニウム
系スタビライザープレカーサー、また米国特許第３，６
６９，６７０号、同第４，０１２，２６０号、同第４，
０６０，４２０号明細書等に記載されたアクチベーター
スタビライザーブレカーサー等を含有してもよい。

また、ショ糖、ＮＨ４Ｆｅ　　（８０４）２　・１２）
１２Ｑ等の水放出剤を用いてもよ（、さらにまた、特開
昭！！６−１３２３３２号のように水を供給し熱現像を
行なってもよい。

本発明の熱現像カラー感光材料には、さらに上記成分以
外に必要に応じて、分光増感染料、ハレーション防止染
料、蛍光増白剤、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤
等各種の添加剤、塗布助剤等が添加される。

本発明の熱現像カラー感光材料は、基本的には同一層中
に（１）感光性ハロゲン化銀、（２）還元剤、（３）お
よび本発明のカプラー、（４）バインダーおよび（５）
有機銀塩を含有する。しかし、これらは必ずしも単一の
写真構成層中に含有させる必要はなく、例えば、感光性
層を２層に分け、前記（１）、（２）、（４）、（５）
の成分を一方側の感光性層に含有させ、この感光性層に
隣接する他方側の層に本発明のカプラー（３）を含有せ
しめる等、相互に反応可能な状態であれば２以上の写真
構成層に分けて含有せしめてもよい。

また、色感光性層を例えば、高感度層と低感度層等の２
層以上に分割して設けてもよく、さらに他の感色性を異
にする１又は２以上の感光性層を有してもよいし、上塗
り層、下塗り層、バッキング層、中ａｍ、或いはフィル
タ一層等各種の写真構成層を有していてもよい。

本発明の熱現像感光層と同様、保護層、中間層、下塗層
、バック層、その他の写真構成層についてもそれぞれの
塗布液を調製し、浸漬法、エアーナイフ法、カーテン塗
布法または米国特許第３，６８１．２９４号に記載のホ
ッパー塗布法等の各種の塗布法により感光材料を作成す
ることができる。

更に必要ならば、米国特許第２，７６１，７９１号およ
び英国特許第８３７，０９５号に記載されている方法に
よって２層またはそれ以上を同時に塗布することもでき
る。

本発明の熱現像カラー感光材料の写真構成層に用いられ
る前記の成分は、支持体上に塗布され、塗布の厚みは、
乾燥後１〜１，０００μ歳が好ましく、）　　　　より
好ましくは３〜２０μｍである。

本発明の熱現像カラー感光材料は、そのまま像様露光し
た後、通常８０℃〜２００℃、好ましくは１２０℃〜１
７０℃の温度範囲で、１秒間〜１８０秒間、好ましくは
１．５秒間〜１２０秒間加熱されるだけで発色現像され
る。また、必要に応じて水不透過性材料を密着せしめて
現像してもよく、或いは露光前に７０℃〜１８０℃の温
度範囲で予備加熱を施してもよい。

本発明による熱現像カラー感光材料には、種々の露光手
段を用いることができる。潜像は可視光を含む輻射線の
画像状露光によって得られる。一般には通常のカラープ
リントに使用される光源、例えばタングステンランプ、
水銀灯、キセノンランプ、レーザー光線、ＣＲＴ光線等
を光源として用うろことができる。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば加熱されたブロックないしプレ
ートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周波
加熱を用いたり、さらには、本発明の感光材料中もしく
は熱転写用受像層（要素）中に導電性層を設け、通電や
強磁界によって生ずるジュール熱を利用することもでき
る。加熱パターンは特に制限されることはなく、あらか
じめ予熱（プレヒート）した後、再度加熱する方法をは
じめ、高温で短時間、あるいは低温で長時間、連続的に
上昇、下降あるいは繰りえかし、さらには不連続加熱も
可能ではあるが、簡便なパターンが好ましい。また露光
と加熱が同時に進行する方式であってもよい。

本発明の熱現像感光材料においては、同時に生じる銀画
像を取り除く為に熱現像後、漂白、定着浴で処理するか
、或いは特開昭５９−１３６７３３号、米国特許第４，
１２４，３９８号、同４，１２４，３８７号各公報に記
載されている漂白、定着シートと重ね合わせて処理する
ことにより、漂白、定着をおこなっても良い。

［実施例］ 以下に本発明の実施例を示すが、本発明の実施態様はこ
れらに限定されるものではない。

実縞例−１ 例示化合物１４２０１１１ｇ、１．４−ジオクチルハイ
ドロキノン５Ｉ１ｇ、酢酸エチル１．３−及びジオクチ
ルテレフタレート０．５Ｑを混合し加熱溶解した。

この溶液を界面活性剤を含む２．５％のゼラチン水溶液
６ｃｃと混合し、水を加えて１３ｃｃとした後ホモジナ
イザーで分散し、カプラーの分散液を得た。

上記分散液ｅ、ｓｃｃを１５Ｏｎ＋ｇのゼラチン、３０
０ｍｇのポリビニルピロリドン（平均分子ｆｆ１３０，
０００）、３−メチルペンタン−１，３，５−トリオー
ル２０６ｍｇ及びポリエチレングリコール（平均分子量
３００）を含む水３．５ｃｃと混合し例示還元剤（Ｒ−
１１）　２００ｍ！７を加え、さらに下記に示す方法で
調製した４−スルホベンゾトリアゾール銀溶液４ｉＲを
加えてＤＨを５．５とした。この分散液に平均粒径０．
０５μ道の沃臭化銀乳剤を銀に換算して３×１０−４モ
ル添加（ゼラチン７５ｍａ含有）し、水を加えて１６ｄ
に仕上げた後、バライタ紙上に乾燥膜厚が７．５μｍと
なるようにワイヤーバー′にて塗布して感光層を塗設し
、感光材料試料Ｎ０１１を得た。

得られた感光材料試料Ｎ　０．１を乾燥後、３２０００
ＣＭＳの白色露光をステップウェッジを通して与えた後
、１５０℃で１分間加熱現像をおこない、シアンの画像
を得た。得られた画像の赤色光に対する画像１度を表−
１に示す。

［４−スルホベンゾトリアゾール銀の調製］２４９の４
−スルホベンゾトリアゾール及び４ｇの水酸化ナトリウ
ムをエタノール−水（１：１）混合液３００１ｇに加え
溶解した。この溶液に５規定の硝酸銀溶液２０１ｅを滴
下した。このＷＡ５規定の水酸化ナトリウム溶液も同時
に滴下し、ｐＨを７〜８に維持した。この溶液を１時間
室部で撹拌した後、水で４００１Ｊ２に仕上げて４−ス
ルホベンゾトリアゾールを２０％過剰に含む４−スルホ
ベンゾトリアゾール銀溶液を調製した。

比較例 実施例−１の例示化合物１を以下のカプラー（Ａ＞及び
（８）に変えた以外は、実施例−１と同様にして感光材
料試料Ｎ　Ｏ０２および３を作成し、実施例−１と同じ
熱現像をおこない、シアンの画像を得た。

（Ａ） ＣＢ） （添加量は神１禾化合殉１ の２倍モル〕 以下余白 結果を表−１に示す。

表−１ 表−１の結果から明らかなように、本発明のシアンカプ
ラーを用いた感光材料試料は、比較のシアンカプラーを
用いた試料に比べ、熱現像により最大濃度が大きく、カ
プリも小さい良好なシアン色素画椴が得られることがわ
かる。

実施例−２ 実施例−１の例示化合物１を表−２に示すカプラーに変
えた以外は実施例−１と同様にして感光材料試料Ｎ００
４〜８を作成し、実施例−１と同じ露光、熱現像を行な
い表−２に示すシアン画像を得た。

実施例−３ 実施例−２の熱現像後の感光材料（試料Ｎ００４〜６）
を以下に記載のイーストマン・コダック社Ｅ−６処理（
試料ＮＯ，４’〜６′）により、感光材料（試料Ｎｏ、
７．８）をイーストマン・コダック社ＥＣＮ−２処理（
試料Ｎ０．７’　、８’　）により、それぞれ漂白、定
着をおこない、クリアーなシアン画像を得た。得られた
画像の赤色光に対する画像濃度を表−２に示す。

［Ｅ−６処理］ 工程　　　　　　　　温度　　　　時間１、コンディシ
ョナー　２５〜４０℃　　２分２、漂　　白　　　　３
５〜３８℃　　６分３、定　　着　　　　２５〜４０℃
　　６分４、水　　洗　　　　　　　　　　　４分以下
余白 ［ＥＣＮ−２処理コ ニ程　　　　　　　　温度　　　　時間１．７レバス　
　　　　　２７℃　　　３０秒２、漂　　白　　　　　
２７℃　　　　３分３、水　　洗　　　　　　　　　　
　１分４、定　　着　　　　　２５〜４０℃　　５分５
、水　　洗　　　　　　　　　　　　２分以下余白 表−２ 表−２の結果より明らかなように、本発明のシアンカプ
ラーの種類を代えても、また処理方法を代えても発色濃
度の高い、しがもカブリの低い良好なシアン色ｉ画像が
得られることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも、感光性ハロゲン化銀、有機銀塩
   、還元剤、バインダーおよび下記一般式（１）で表わさ
   れるカプラーを含有することを特徴とする熱現像感光材
   料。 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｚはベンゼン環またはナフタレン環を形成する
   に必要な原子群を表わし、Ｒ＿１はアルキル基または水
   素原子を表わし、Ｒ＿２は水素原子、脂肪族基または芳
   香族基を表わし、Ｒ＿３およびＲ＿４は、それぞれ、水
   素原子または置換基を表わし、ａは１または２の整数を
   表わし、ａが２のとき、Ｒ＿３は同じでも異なってもよ
   い。ｂは、Ｚによりベンゼン環を形成する場合、１また
   は２の整数を表わし、Ｚによりナフタレン環を形成する
   場合、ｂは１〜６の整数を表わし、ｂが２〜６のとき、
   Ｒ＿４は同じでも異なってもよい。但し、Ｒ＿２、Ｒ＿
   ３およびＲ＿４において、すべてが水素原子であること
   はなく、また、少なくとも１個の置換基はバラスト基で
   ある。］