JPS62143049A - 熱現像カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は熱現像により画像を形成させる熱現像感光材料
に関し、特に熱現像により現像主薬の酸化体とカップリ
ング反応して色素を形成できる熱現像用に適するカプラ
ーを含有する熱現像感光材料に関する。

〔発明の背景〕

従来から知られている感光性ハロゲン化銀を使ＩＩＩす
る写真法は感光性、階調性および画像保存性等において
池の写真法に勝るものであり、最も広く実用化されてき
た写真法である。

しかしながら、この方法においては現像、定性および水
洗などの処理工程に湿式処理法を用いるために、処理に
時間と手間がかかり、また処理薬品による人体への影響
がＩｙされたり、或いは処理室や作業者に対する上記薬
品による汚染が心配されたり、更には廃液による公害の
発生への配慮といった多くの問題点が存在している。従
って感光性ハロゲン化銀を用い、かつ、乾式処理が可能
である感光材料の開発が望まれていた。

上記乾式処理写真法に関しては多くの提案が行なわれて
いるが、なかでも現像工程を熱処理で行ない得る熱現像
感光材料は上記要望に適った感光材料として注目を集め
ている。

この様な熱現像感光材料については、例えば特公昭４３
−４９２１号および同４３−４９２４号公報にその記載
があり、有機銀塩、ハロゲン化銀および還元剤から成る
感光材料が開示されている。

かかる熱現像感光材料に改良を加え、種々の方法によっ
て色画像を得る試みがなされている。

例えば米国特許第３，５３１，２８６号、同第３゜７６
１．２７０号および同第３，７６４．３２８号等の各明
細書中に芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカプラ
ーとの反応によって色画像を形成させる熱現像カラー感
光材料が開示されている。

また、リサーチ台ディスクロージャー１５１０８９　オ
、Ｊ：　’ＣＪ　ＰＩ　１５１２７　号には、　スルホ
ンアミドフェノール或いはスルホンアミドアニリンの誘
導体現像主薬の酸化体とカプラーとの反応によって色画
像を形成させる熱現像カラー感光材料が開示されている
。

しかしながら、これらの公報に開示されている熱現像感
光材料で示されているマゼンタカプラー特に銀の利用効
率を高めるために用いられる２当量マゼンタカプラーに
おいては、著しく発色性が悪いか又は著しくカプリが高
いという欠点分有していた。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、上記の熱現像感光材料用マゼンタカプ
ラーが有している問題点を解決すること゛にある。

即ち１本発明の目的は発色性が良好で、がっカブリの少
ない熱現像感光材料用２当徂マゼンタカプラーおよび該
カプラーを有する熱現像感光材料を提供することにある
。

〔発明の構成〕

本発明者等は上記目的を達成すべく鋭意研究の結果、本
発明の上記目的（よ、支持体上に少なくとも感光性ハロ
ゲン化銀、還元剤、バインダーおよび下記一般式ｔｌＪ
で表わされるカプラーを含有する熱現像カラー感光材料
により達成されることを見い出した。

一般式［１］ 式中、Ｒ８はアルキル基、アリール基、アルキルアミ７
基、アニリノ基、アシルアミ７基、又はウレイド基を表
わし、Ｒ２は了り−ル基又は複素環残基を表わし、Ｒ５
は２価の炭化水素残基を表わす。

またＲ、　、　Ｒ２の少なくとも一つはバラスト基又は
バラスト基で置換された基である。

〔発明の具体的構成〕

前記一般式［Ｉ３において、Ｒ１はアルキル基、　アリ
ール基、アルキルアミノ基、アニリノ基、アシルアミノ
基またはつし・イド基を表わすが、これらのアルキル基
　了１１−ルー−ｒ、　　フル上ハ、７Ｓ　ノーｌｉア
ニリノ基、アシルアミノ基、ウレイド基はそれぞれｌａ
置換基有してもよく、置換基としては、例えば、ハロゲ
ン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）
、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基（例えば、メチル基
、工千ル基、ｔ−）゛チル基等）、アルコキシ基（例え
ば、メトキシ基、エトキシ基等）、アシルアミノ基（例
えば、アセトアミド基、ベンズアミド基等）、アリール
オキシ基（例えば、フェニルオキシ基ｑ）、アルコキシ
カルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基等）、ニ
トロ基、ヒドロキシ基等が挙げられ、これらの置換基は
２つ以」二あってもよく、２つ以」二の時はそれらは同
じでも異なっていてもよい。

＋’ｔｔｌ記一般式しりにおいて、Ｒ２はアリール基ま
たは′ｆＭ素環残゛基を表わすが、Ｒ２で表わされるア
リール基としては、例えば、フェニル基等が挙げられ、
複素環残基としては、例えば、ピリジル基、イミダゾリ
ル基、ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。　Ｒ２で表
わされるアリール基、複素環残基＆ま、それぞれ蔚泳ノ
、（を右１、て戦士？　、−勃らの（野換基としては、
例えば、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子
、臭素原子等）、置換基を有してもよいアルキル基（例
えば、メチル基、エチル基、トリフルオロメチル基等）
、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基等）
、アリールオキシ基（例えば、フェニルオキシ基等）、
アシルアミ７基（例えば、アセチルアミ７基等）、カル
バモイル基（＠換カルバモイル基を含み、置換基として
は、例えばメチル基、エチル基、フェニルＭｅ）、アル
キルスルホニル基（例えハ、メチルスルホニル基等、ア
リールスルホニル７、Ｅ　（Ｍえハ、フェニルスルホニ
ル基等）　、アルキルスルホンアミド基（例えば、メタ
ンスルホンアミド剤等）、アリールスルホンアミド基（
例えば、フヱニルスルホンアミド基等）、スルファモイ
ル基（置換スルファモイル基を含み、置換基としては例
えば、メチル基、エチル基、フェニル基等）、アルキル
チオ基（例えば、メチルチオ基等）　、アリールチオ基
（例えば、フェニルチオ基等）、シア／　ｊＪ、ニトロ
基、ヒドロキシ基等が挙げられ、これらの置換基は２つ
以」二あってもよく、２つ以上の時これらは同じであっ
ても異なっていてもよい。

ｉｌｌ記一般式［１］において、Ｒ１は２価の炭化水素
残基を表わすが、好ましくはアルキレン基（好ましくは
エチレン基、プロピレン基）、アリーレン基（好ましく
はフェニレン基）である。また２価の炭化水素残基は置
換基を有しても良く、置換基としては１例えばハロゲン
原子（例えばフッ素原子、塩素原子）、アルキル基（例
えばメチル基、エチル基）、アリール基（例えばフェニ
ル２（ｉ　）　、’アルコキシ基（例えばメトキシ基、
エトキシ基）、アシルアミノ基（例えばアヤトアミド基
）、ニトロ基、ヒドロキシ基等が挙げられる。また炭化
水素残基上の置換基が結合して環を形成しても良い。

は、その塩（例えばアルカリ金属塩、アンモニウム塩）
を包含する。

前記一般式（ＩＪにおいて、Ｒ，、Ｒ２の少なくとも一
つはバラスト基又はバラスト基で置換された基である。

ここで本発明のバラスト基とは、熱現像時に該マゼンタ
カプラーを該マゼンタカプラーを有する熱現像感光材料
中で非拡散性に変えるような分子の大きさ及び形状を備
えている有機基を表わし、該バラスト基の代表的な例と
しては、炭素原子数の総和が８〜４０個（より好ましく
は１２〜３０個）の有機基であり、別の特に好ましいバ
ラスト基としてはポリマー残基である。

バラスト基がポリマー残基のとき、一般式１１］で表ワ
されるマゼンタカプラーはエチレン性不飽和基またはエ
チレン性不飽和基を有する基で置換された単世体から誘
導される繰り返し単位を有するポリマーマゼンタカプラ
ーである。

前記エチレン性不飽和基またはエチレン性不飽和基を有
する基としては、下記一般式（１１ｊで表わされる基が
好ましい。

一般式ｔｌｌＪ 署 Ｃ１−１，＝Ｃ４Ｊ、ｉ→Ｘ１′Ｆｖ−（−Ｊ２セＸ２
鷺式中、Ｒ４は水素原子、カルボキシ基またはアルキル
基（例えば、メチル基、エチル基等）を表わし、このア
ルキル基は置換基を有するものも含み、Ｆ２換基として
は、例えば、ハロゲン原子（例えば゛フッ素原子、塩素
原子等）、カルボキシ基等である。Ｒ４で表わ〜れるカ
ルボキシ基および；置換基のカルボキシ基は塩を形成し
てもよい。ＪｌおよびＪ２は、それぞれ２価の結合基を
表わし、この２価の結合基としては、例えば−ＮＨＣＯ
−、−ＣＯＮ）Ｉ−１−ｃｏｏ　−、−ｏｃｏ　−、−
３ＣＯ−、−ｃｏｓ　−、−ｏ　＋。

−ｓ　−、−ｓｏ　−、−５ｏ２−等である。Ｘｌおよ
びＸ２は、それぞれ２価の炭化水素残基を表わし、２価
の炭化水素残基、ξとしては、例えばアルキレン４１１
ξ、アリーレン基、アラルキレン基、アルキレンアリー
レン基またはアリーレンアルキレン基が挙げられ、アル
キレン基としては、例えばメチレン基、エチレン基、プ
ロピレン基等であり、アリ−レンツ、１′としては、例
えば、フェニレン基等であ・す、アラルキレン基として
は、フ、ニルメ千しン基等であり、アルキレンアリーレ
ン基としては、例えばメチレンフェニレン基等であり、
アリーレンアルキレン基トシては、例えばフェニレンメ
チレン基等である。／１　＋　ｌＴ１１　＋　／２　＋
　ｒｒ１２はそれぞれＯまたはｌを表わす。

本発明に係るマゼンタカプラーがポリマーカプラーであ
る場合には、単量体カプラーの１種のみからなる繰り返
し単位のいわゆるホモポリマーであっても、単量カプラ
ーの２押具」―を組み合わせたコポリマーであってもよ
く、さらに他の共重合し得るエチレン性不飽和基を有す
るコモノマーの１種以上とからなるコポリマーであって
もよい。

本発明のマゼンタカプラー単量体とコポリマーを形成し
得る上記エチレン性不飽和基を有するコモノマーとして
は、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、
ビニルエステル類、オレフィン類、スチレン類、クロト
ン酸エステル類、イタコン酸ジエステル類、マレイン酸
ジエステル類、フマル酸ジエステル類、アクリルアミド
類、アリル化ｒ＋　４！り、ビニルエーテル類、ビニル
ケトン類、ビニル異部環化合物、グリシジルエステル類
、不飽和ニトリル類、多官能モノマー、各種不飽和酸等
を挙げることができる。

また、本発明のマゼンタカプラーがカプラー重量体と他
の単量体とで形成するポリマーである場合、好ましくは
本発明のマゼンタカプラー単ＩＦｔ　体からなる繰り返
し＋１ｉ位が重滑比で全体のポリマーの１０〜９０重１
７）％含まれる場合であり、さらに好ましくは３０〜７
０重量％含まれる場合である。

以下に本発明の前記一般式［りで表わされるマゼンタカ
プラーの代表的具体例を示すが、本発明はこれらに限定
されるものではない。

Ｍ　　−１０ Ｍ　　−１２ ＣＩ２Ｔ”１２５ Ｍ　　−１４ 共重合体　分子量ｒｒ１．Ｗ、　８　、３００とブ千ル
アクリレートとの 共重合体　ｍ、ｗ、　　８，９００ （組成比　１／１） （組成比　ｌ／ｌ） 共重合体　ｍ、ｗ、　６　、６００ （組成比　３／２） 共重合体　ｍ、ｗ、　８　、３００ 共重合体　ｍ０ｗ、　＋　３　、１００（組成比　ｌ／
１） Ｍ−２ル −トとの共重合体 ｍ、Ｘｖ、　８　、９００ 本発明の前記一般式〔Ｉ〕で表わされるマゼンタカプラ
ーの代表的合成例を示す。

例示化合物Ｍ−２の合成 １−フェニル−３−アミノ−５−ピラゾロン皿ｇを３０
０ｍ１のアセトニトリルと２０ｍｔのピリジルの混合溶
媒中に加え、攪拌しなからα−（２，４−ジーｔｅｒｔ
−ペンチルフェノキシ）酪酸クロライド７０ｇと２００
　ｍｔのアセトニトリルの混合溶液を滴下した後、さら
に１時間加熱還流をおこなった。

この反応液を冷却し析出する固体をｒ別、乾燥した。こ
の固体４７．７．９を２００　Ｊｎｔ　の酢酸に加え、
攪拌しながら５℃以下で８ｇの亜硝酸ソーダを加えさら
に２時間室温で攪拌した。この反応液を６００ｍｔの水
に加え析出する固体をｒ別した。この固体２５．３　ｇ
　　を酢酸２５０　ｍｔに溶解し、５０℃に加熱してハ
イドロサルファイドナトリウム３０　、！７の水溶液５
０ｍｔを加えた。さらに５０〜６０℃で加分攪拌した後
、５００　ｍｌの水に加え析出する固体をｆ別し、さら
に冷アセトニトリル及びｎ−ヘキサンで洗った後乾燥し
た。この固体の全量を酢酸エチル２００　ｍｔに加え、
さらに無水フハク酸６Ｉを加え２時間攪拌した。この反
応液を濃縮し、ｎ−ヘキサンを加え固体をｒ別し、アセ
トニトリル中に懸濁した後ｒ別して目的物２２．３　、
！７を得た。

合成例−２ 例示化合物Ｍ　−１４の合成 Ｉ）カプラーモノマーの合成 １−フェニル−３−メタクリロイルアミ／−５−ピラゾ
ロンを実施例−Ｉと同様の方法によりニトロン化、還元
、アシル化してカプラーモノマーを合成した。

２）ポリマーの合成 上記で合成したカプラーモノマー４ｇとブチルアクリレ
ート６９を５０ｍ１のジオキサンに溶解し、窒素気流下
８２〜８４℃に維持し、２００〜の２゜２−アゾビスイ
ソブチロニトリルを２時間間隔で２回添加し、４時間反
応させた。反応終了後反応液を５００ｍ＃の水に注ぎ込
み析出する固体をｒ別、乾燥して目的のポリマー９，４
Ｉを得た。

本発明のカプラーは単独で用いてもよいし、２つ以上用
いてもよい。その使用量は限定的でなく、カプラーの種
類、単用かまたは２種以上の併用使用か、或いは本発明
の感光材料の写真構成層が単層かまたは２層以上の重層
が等に応じて決定すればよいが、例えばその使用量は１
　ｍ’当たり０．００５９〜＋０９、好ましくは０．１
ｇ〜５．０ｇ用いることができる。

本発明に用いるカプラーを熱現像カラー感光材料の写真
構成層に含有せしめる方法は任意であり、例、ｔ　＜ｉ
　低ＮｌＳ　点溶媒（メタノール、エタノール、酢酸エ
チル等）または高沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオ
クチルフタレート、トリクレジルホスフェート等）に溶
解した後、超音波分散するが、あるいはアルカリ水溶液
（例えば、水酸化す）　ＩＩウム１０％水溶液等）に溶
解した後、鉱酸（例えば塩酸または硝酸等）にて中和し
て用いるが、あるいは適当なポリマーの水溶液（例えば
、ゼラチン、ボリビニルフ゛チラール、ポリビニルピロ
リドン等）と共にボールミルを用いて分散させた後、使
用することができる。

本発明の熱現像カラー感光材料は、前記カプラーと共に
感光性ハロゲン化銀を含有する。

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀としては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀等があげられる。該感光性ハロゲン化銀は、
写真技術分計のシングルジェット法やダブルジェット法
等の任意の方法で調製することができるが、本発明に於
いては、通常のハロゲン化銀ゼラチン乳剤の調製方法に
従って調製した感光性ハロゲン化銀を含む感光性ハロゲ
ン化ｍ！ｐＨ剤が好ましい結果を与える。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感しても良い。かかる増感法としては、
金増感、イオウ増感、金−イオウ増１ｉｅ、還元増感等
各種の方法があげられる。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、ｎｔ粒子であって
も微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、そ
の径が約０．００１７１ｍ　〜約１．５μｍ　であり、
さらに好ましくは約０．０１μｍ〜約０．５μｍである
。

上記のように調製された感光性ハロゲン化銀乳剤を本発
明の感光材料の構成層である熱現像性感光層に最も好ま
しく適用することができる。

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀塩と共存させ
、有機銀塩の一部に感光性ノ１０ゲン化銀を形成させる
こともできる。この調製法に用いられる感光性銀塩形成
成分としては、無機ノ・ロゲン化物、例えば、ＭＸｎ　
　で表わされるハロゲン化物（ここで、ＭはＨ原子、Ｎ
Ｈ，基または金属原子を表わし、ＸはＣｌ、Ｂｒまたは
Ｉを表わし、ｎはＭがＨ原子、ＮＨ，基の時は１、Ｍが
金属原子の時は、その原子価を示す。金属原子としては
、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシ
ウム、銅、金、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム
、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、水銀
、アルミニウム、インジウム、ランタン、ルテニウム、
タリウム、ゲルマニウム、錫、鉛、アンチモン、ビスマ
ス、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レ
ニウム、鉄、コバルト、二Ｉケル、ロジウム、パラジウ
ム、オスミウム、イリジウム、白金、セリウム等があげ
られる。）、含ハロゲン金属錯体（例えば、Ｋ２ＰｔＣ
ｌ６．　　Ｋ２ＰｔＢｒ、　、　　ＨＡｕＣ／、　、　
　（ＮＨ４）２ＩｒＣｅ、　。

（ＮＨ，）３１ｒＣｅ６　　、　（ＮＨ４）２ＲｕＣ／
、　、　（ＮＨ，）３Ｒｕ（Ｊ’、　。

（ＮＨ４）３ｒｌｈｃ／、　　、　（ＮＨ，）３ＲｈＢ
ｒ、等）、オニウム／１ライド（例えば、テトラメ千ル
アンモニウムフ゛ロマイド、トリメチルフェニルアンモ
ニウムフ゛ロマイド、セチルエチルジメチルアンモニウ
ムブロマイド、３−メチルチアゾリウムブロマイド、ト
リメチルベンジルアンモニウムブロマイドのような４級
アンモニウムハライド、テトラエチルフォスフォニウム
フ゛ロマイドのような４級フォス７オニウムハライド、
ベンジルエチルメチルスルホニウムプロマイ°ド、１−
エチルチアゾリウムブロマイドのような３級スルホニウ
ムハライド等）、ハロゲン化炭化水素（例えば、ヨード
ホルム、ブロモホ／ｌ／　ム、ｓｘ化炭素、２−ブロモ
ー２−メチルプロパン等）、Ｎ−ハロゲン化合物（Ｎ−
クロロコハク酸イミド、Ｎ−ブロモコハク酸イミド、Ｎ
−プロモフタル酸イミド、Ｎ−ブロモアセトアミド、Ｎ
−ヨードコハク酸イミド、Ｎ−ブロモフタラジノン、Ｎ
−クロロフタラジノン、Ｎ−ブロモアセトアニリド、Ｎ
、Ｎ−シフ゛ロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−プロモ
ーＮ−メチルベンゼンスルホンアミド、１．３−ジブロ
モ−４，４−ジメチルヒダントイン等）、その他の含、
ハロゲン化合物（例えば塩化トリフェニルメチル、臭化
トリフェニルメチル、２−ブロモ酪１９？、２−ブロモ
エタノール等）などをあげることができる。　　゛これ
ら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は、種
々の方法において組合せて使用でき、使用量は、一層当
り１ｍ冨に対して、０．００＋　、！７〜５０Ｉである
ことが好ましく、より好ましくは、０．１ｇ〜１０ｇで
ある。

本発明の熱現像カラー感光材料は、青色光、緑色光、赤
色光に感光性を有する各層、即ち熱現像青感光性層、熱
現像緑感光性層、熱現像赤感光性層として多層構成とす
ることもできる。また、同色感光性層を２層以上（例え
ば、高感度層と低感度層）に分割して設けることもでき
る。

上記の場合、各々用いられる青感光性ハロゲン化銀乳剤
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤は、前記ハロゲン化銀乳剤に各種の分光増感色素を加
えることによって得ることができる。

本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、例
えばシアニン、メロシアニン、コンプレックス（３核又
は４核の）シアニン、ホロポーラ−シアニン、スチリル
、ヘミシアニン、オキソノール等があげられる。シアニ
ン類の色素のうちで千アゾリン、オキサゾリン、ビロリ
ン、ピリジン、オキサゾール、千アゾール、セレナゾー
ル、イミダゾールの様な塩基性核を有するものが、より
好ましい。この様な核にはアルキル基、アルキレン基、
ヒドロキシアルキル基、スルホアルギル基、カルボキシ
アルキル基、アミ／アルキル基または縮合炭素環式また
は複素環色環を作る事の出来るエナミン基を有していて
もよい。また対称形でも非対称形でもよく、またメチン
鎖、ボリメ千ン鎖にアルキル基、フェニル基、エナミン
基、ヘテロ環置換基を有していてもよい。

メロシアニン色素は上記塩基性核の他に、例えばチオヒ
ダントイン核、ローダニン核、オキサゾリジオン核、千
アゾリジンジオン核、バルビッール酸核、千アゾリン千
オン核、マロノニトリル核、ピラゾロン核の様な酸性核
を有していてもよい。

これらの酸性核は更にアルキル基、アルキレン基、フェ
ニル基、カルボキシアルキル基、スルホアルキル基、ヒ
ドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、アルキル
アミン基又はへテロ環式核で置換されていてもよい。又
必要ならばこれらの色素を組合わせて使用してもよい。

更にアスコルビン酸誘導体、アザインデンカドミウム塩
、有機スルホン酸等、例えば米国特許第２．９３３，３
９０号、同第２，９３７，０８９号の明細書等に記載さ
れている様な可視光を吸収しない超増感性添加剤を併用
することができる。

これら色素の添加量はハロゲン化銀またはハロゲン化銀
形成成分１モル当りＩ　Ｘ　１０−’モル−１モルであ
る。更に好ましくは、Ｉ　Ｘ　１０−’モル〜ｔｘ１０
−１モルである。

本発明の熱現像カラー感光材料においては、必要に応じ
て感度の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀
塩を用いることができる。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる有機銀塩と
しては、特公昭４３−４９２１号、同４４−２６５８２
号、同４５−１８４１６号、同４５−１２７００号、同
４５−２２１８５号、特開昭４９−５２６２６号、同５
２−３１７２８号、同５２−１３７３２１号、　同５２
−１４１２２２号、同５３−３６２２４号および同５３
−３７６１０号等の各公報ならびに米国特許第３．３３
０，６３３号、同第３，７９４，４９６号、同第、１，
１０５，４５１号、同第４．１２３，２７４号、同第４
．１６８，９８０号等の各明細書中に記載されているよ
うな脂肪族カルボン酸の銀塩、例えばラウリー、酸銀、
ミリスチン酸銀、バルミチン酸銀、ステアリン酸銀、ア
ラキドン酸銀、ベヘン酸銀、α−（１−７エニルテトラ
ゾール千オ＞　酢ＳＳなど、芳香族カルボン酸銀、例え
ば安息香酸銀、フタル酸銀など、特公昭４４−２６５８
２号、同４５−１２７００号、同４５−１８４１６号、
同４５−２２１８５号、特開昭５２−３１７２８号、同
５２−１３７３２１号、特開昭５８−１１８６３８号、
同５８−１１８６３９号等の各公報に記載されているよ
うなイミノ基の銀塩、例えばベンゾトリアゾール銀、５
−ニトロベンゾトリアゾール銀、５−クロロベンゾトリ
アゾール銀。

５−メトキシベンゾトリアゾール銀、４−スルホベンゾ
トリアゾール誘導体、４−ヒドロキシベンゾトリアゾー
ル銀、５−アミノベンゾトリアゾール銀、５−カルボキ
シベンゾトリアゾール銀、イミダゾール銀、ベンズイミ
ダゾール銀、６−ニドロペンズイミダゾール銀、ピラゾ
ール銀、ウラゾール銀、１．２．４−）リアゾール銀、
ＬＨ−テトラゾール銀、３−アミノ−５−ベンジルチオ
−１，２゜４−トリアゾールε艮、サッカリン銀、フタ
ラジノン銀、フタルイミド銀など、その他２−メルカプ
トベンゾオキサゾール銀、メルカプトオキサジアゾール
銀、２−メルカプトベンゾチアゾール銀、２−メルカプ
トベンズイミダゾール銀、３−メルカプト−４−フェニ
ル−１，２，４−）リアゾール銀、４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３８゜７−チトラザインデン銀およ
び５−メチル−７−ヒドロキシ−１，２，３，４，６−
ペンタザインデン銀などが挙げられる。以上の有機銀塩
のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、特にベンゾトリ
アゾール誘導体の銀塩、より好ましくはスルホベンゾト
リアゾール誘導体の銀塩が好ましい。

本発明に用いられる有機銀塩は、＋１１独でも或いは２
種以上併用して用いてもよく、屯離したものを適当な手
段によりバインダー中に分散して使Ｉｎに供してもよい
し、また適当なバインダー中で銀塩を調製し、１１（離
せずにそのまま使Ｊｒｌに供してもよい。

該有機銀塩の使用１社は、感光性）・ロゲン化銀１モル
当り０．０１〜５００モルであることが好ましく、より
好ま°しくは０．１モル〜１００モルである。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる還元剤は、
熱現像カラー７１名光材料の分野で通常用いられるもの
を用いることができ、例えば米国特許第３，５３１，２
８６号、同第３，７６１，２７０号、同第３，７６４，
３２８号各明細書、またリサーチ・ディスクロージャー
煮１２１４６、問屋１５１０８、問屋１５１２７および
特開昭５６−２７１３２号公報等に記載のｐ−フェニレ
ンジアミン系およびｐ−アミ／７エ／−＃ｌｔ像主Ｘ、
フォスフォロアミドフェノール系オヨヒスルホンアミド
フェノール系現像主薬、またヒドラゾン系発色現像主薬
が挙げられる。また、米国特許第３，３４２，５９９号
、同第３．７１９，４９２　号、特開昭５３−１３５６
２８号、同５４−７９０３５号等に記載されている発色
現像主薬プレカーサー等も有利に用いることができる。

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号に記載されている下記一般式（ｍｌで表わされる還元
剤が挙げられる。

式中、Ｒ１およびＲ６は水素原子、または置換基を有し
てもよい炭素原子数１−３０　（好ましくは１〜４）の
アルキル基を表わし、Ｒ５とＲ６とは閉環して複素環を
形成してもよい。Ｒ７，Ｒ，、Ｒ，およびＲｔｏは水素
原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミン基、アルコ
キシ基、アシルアミド基、スルホンアミド基、アルキル
スルホンアミド基または置換基を有してもよい炭素原子
数１〜３０（好ましくは１〜４）のアルキル基を表わし
、Ｒ７とＲ５およびＲｏとＲ６はそれぞれ閉環して複素
環を形成してもよい。Ｍはアルカリ金属原子、アンモニ
ウム基、含窒素有機塩基または第４級窒素原子を含む化
合物を表わす。

」；記一般式（１）における含窒素有機塩基とは無機酸
と塩を生成し得る塩基性を示す窒素原子を含む有機化合
物であり、特に重要な有機塩基としてはアミン化合物が
塁げられる。そして鎖状のアミン化合物としては第１級
アミン、第２級アミン、第３級アミンなどが、また環状
のアミン化合物としては典型的なヘテロ環式有機塩基の
例として著名なピリジン、キノリン、ピペリジン、イミ
ダゾール等が挙げられる。この他ヒドロキシルアミン、
ヒドラジン、アミジンなどの化合物もｉ状のアミンとし
て有用である。また含窒素有機塩基の塩としては上記の
ような有機塩基の無機酸塩（例えば塩酸塩、硫酸塩、硝
酸塩等）が好ましく用いられる。

一方、上記一般式における第４級窒素を含む化合物とし
ては、４価の共有結合を有する窒素化合物の塩または水
酸化物等が挙げられる。

次に一般式（組で示される還元剤の好ましい具体例を以
下に示す。

（Ｒ−１） （Ｒ−２） （Ｒ−３） ＣＨ。

（Ｒ−４） Ｆ３ （Ｒ−６） （Ｒ−７） （Ｒ−８） （Ｒ−９） Ｈ３ （Ｒ−１０’） （Ｒ−１１） （Ｒ−１２） （Ｒ−１３） （Ｒ−１５） （Ｒ−１６） Ｃ２Ｈ，ＮＨ３０，Ｃ）Ｉ。

（Ｒ−１７） （Ｒ−１８） （Ｒ−１９） （Ｒ−２０） （Ｒ−２１） Ｈ３ （Ｒ−２２） Ｃ２Ｈ。

（Ｒ−２３） 」―記一般式（１１で表わされる還元剤は、公知の方法
、例えばホイベン・ペイル、メソラテン・デル・オーカ
゛ニツシェン・ヘミ−、バンドＸＩ／２（）ｌｏｕｈｅ
ｎ　−Ｗｅｙｌ　、　Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｏｒ
ｇａｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ　、　Ｂａｎｄ　ＸＩ
／２　）　　６４５−７０３頁に記載されている方法に
従って合成できる。

その他以下に述べるような還元剤を用いることもできる
。

例えば、フェノールｆｆｉ　（例えばｐ−フェニルフェ
ノール、ｐ−メトキシフェノール、２，６−ジー　ｔｅ
ｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、Ｎ−メチル−ｐ−アミ
ノフェノール等）、スルホンアミドフェノール類〔例え
ば４−ベンゼンスルホンアミドフェノール、２−ベンゼ
ンスルホンアミドフェノール、２．６−ジクロロ−４−
ベンゼンスルホンアミドフェノール、２．６−ジプロモ
ー４−（ｐ−トルエンスルホンアミド）フェノール等）
、ｔたはポリヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロキ
ノン、　　ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２．６−
シメチルハイドロキノン、クロロハイドロキノン、カル
ボキシハイドロキノン、カテコール、３−カルボキシカ
テコール等）、ナフトール類（例えばα−す７トール、
β−ナフトール、４−アミノナフトール、４−メトキシ
ナフトール等）、ヒドロキシビナフチル類およびメチレ
ンビスナフトール類〔例えば１，１′−ジヒドロキシ−
９、２１−ビナフチル、６．６′−ジブロモ−２，２′
−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、６．６′−ジ
ニトロ−２、２’−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチ
ル、４．４′−ジメトキシ−１，１′−ジヒドロキシ−
２゜２′−ビナフチル、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナ
フチル）メタン等〕、メチレンビスフェノール類〔例え
ば１．１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフ
ェニル）−３，５，５−）リメチルヘキサン、１．１−
ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−）゛チルー５−
メチルフェニル）メタン、１．１−ビス（２−ヒドロキ
シ−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メタン、
２．６−メチレンビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メチルフェニル）−４−メチルフェノー
ル、α−７エニルーα、α−ビス（２−ヒドロキシ−３
，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メタン、α−７
エニルーα、α−ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メチルフェニル）メタン、１．１−ビス
（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−２−
メチルプロパン、１，１゜５．５−テトラキス（２−ヒ
ドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−２，４−エチ
ルペンタン。

２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェ
ニル）プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３−
メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパン、２
．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒ　ｔ
−）゛チルフェニル）プロパン等〕、アスコルビン階類
、３−ピラゾリドン類、ピラゾロン類、ヒドラゾン類お
よびパラフェニレンジアミン類が挙げられる。

これら還元剤は単独、或いは２種以上組合せて用いるこ
ともできる。還元剤の使用面は、使用される感光性ハロ
ゲン化銀の種類、有機Ｉｖ銀塩の種類およびその他の添
加剤の種類などに依存するが、通常は感光性ハロゲン化
銀１モルに対してＯ１旧〜１５００モルの範囲であり、
好ましくは０．１〜２００モルである。

本発明の熱現像カラー１１β光材料にｆｆｆいられるバ
インダーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビ
ニル、エチルセルロース、ポリメチルメタクリレート、
セルロースアセテ−ドブ千レート、ポリビニルアルコー
ル、ホ“リビニルビロリドン、ゼラチンおよびフタル化
ゼラチン等の合成或いは天然の高分子物質を１又は２以
」二組合せて用いることができる。特に、ゼラチンまた
はその誘導体とポリビニルピロリドン、ポリビニルアル
コール等の親水性ポリマーとを併用す・ることは好まし
くより好ましくは特願昭５８−１０　／Ｉ　２　＝Ｉ　
’ｌ）号に記・１＆の以下の如きバインダーである。

このバインダーは、ゼラチン及びビニルピロリドン重合
体を含むものである。ビニルピロリドン重合体はビニル
ピロリドンの単一重合体であルポリビニルビロリドンで
あってもよいし、ビニルヒ゛ロリドンと共重合可能な他
のモノマーの１又は２以上との共重合体（グラフト共重
合体を含む。）であってもよい。これらのポリマーはそ
の重合度に関係なく用いることができる。ポリビニルピ
ロリドンは置換ポリビニルピロリドンであってもよく、
好ましいポリビニルピロリドンは分子量１．０００〜４
００，０００のものである。ビニルヒ゛ロリドンと共重
合可能な他のモノマーとしては、アクリ／ｌ’ｆｆｉ、
メタクリル酸及びそのアルキルエステルの如き（メタ）
アクリル酸エステル類、ビニルアルコール類、ビニルイ
ミダゾール類、（メタ）アクリルアミド類、ビニルカル
ビノール預１、ビニルアルキルエーテル類等のビニル系
モノマー等が挙げられるが、組成比の少なくとも２０％
（重ｆ？ｔ％、以下同じ）はポリビニルピロリドンであ
ることが好ましい。かかる共重合体の好ましい例はその
分子債が５　、０００〜４００．０００のものである。

ゼラチンは石灰処理によるものでも酸処理によるもので
もよく、オセインゼラチン、ビッグスキンゼラチン、ハ
イドゼラチン又はこれらをエステル化、フェニルカルバ
モイル化等とした変性ゼラチンであ□ってもよい。

上記バインダーにおいて、全バインダー計に対しゼラチ
ンが１０〜９０％であることが好ましく、より好ｔしく
は」〜６０％であり、ポリビニルピロリドンが５〜９０
％であることが好ましく、より好ましくは１０〜８０％
である。

上記バインダーは、他の高分子物質を含有してもよく、
ゼラチン及び分子用１，０００〜４００，０００のポリ
ビニルピロリドンと他の１又は２以上の高分子物質との
混合物、ゼラチン及び分子１１５，０００〜４００．０
００のビニルピロリドン共重合体と他の１又は２以上の
高分子物質との混合物が好ましい。用いられる他の高分
子物質としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリル
アミド、ポリメタクリルアミド、ポリビニルブチラール リコール、ボリエ千レンゲリコールエステルや、或いは
セルロース誘導体等のタンパク質ヤ、デ゛・プン、アラ
ビアゴム等の多糖類のような天然物質が挙げられる。こ
れらは０〜８５％、好ましくは０〜７０％含・有されて
もよい。

なお、上記ビニルピロリドン重合体は架橋ポリマーであ
ってもよいが、この場合、支持体上に塗布した後に架橋
させること（自然放置による架橋反応の進行の場合を含
む）が好ましい。

バインダーの使用１ｆｔは、通常１層当りｌ　ｍｌに対
して０．０５　ｇ〜５０　Ｆであり、好ましくは０．１
９〜１０　ｇである。また、バインダーは、本発明のカ
プラー１９に対して０．１〜１０ｇ用いることが好まし
く、より好ましくは０．２５〜４ｇである。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる支持体とし
ては、例えばポリエチレンフィルム、セルロースアセテ
ートフィルムおよびポリエチレンテレフタレートフィル
ム、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィルム、並
びに写真用原紙、印刷用紙、バライタ紙およびレジンコ
ート紙等の紙支持体、並びに上記の合成プラスチックフ
ィルムに反射層を設けた支持体等が挙げられる。

特に本発明の熱現像カラー感光材料には各種の熱溶剤が
添加されることが好ましい。本発明の熱“溶剤とは熱現
像を促進する物質であればよく、好ましくは常温下では
固体、半固体又は液体（好ましくは、常圧において沸点
１００℃以上、より好ましくは１５０℃以上）であって
加熱することによってバインダー中で溶解又は溶融する
物質であって好ましくは尿素誘導体（例えば、ジメチル
ウレア、ジエチルウレア、フェニルウレア等）、アミド
誘導体（例えば、アセトアミド、ベンズアミド等）、多
価７　／ｌ／コール類（例えば、１．５−ベンタンジオ
ール、１．６−ベンタンジオール、１．２−シクロヘキ
サンジオール、ペンタエリスリトール、トリメチロール
エタン等）、又ハポリエチレングリフール類が挙げられ
る。詳しい具体例としては、特開昭５９−２２９５５６
号Ｇ＝記載されている。これらの熱溶剤は単独でも二種
以上併用して用いても良い。

本発明の熱現像カラー感光材料には、Ｊ―記各成分以外
に必要に応じ各種添加剤を添加することができる。例え
ば現像促進剤としては、米国特許第３、２２０，８４０
号、同＠３，ｓ３ｔ，２ｓｓ号、同第４、０１２，２６
０号、同第４，０６０，４２０号、同第４、０８８，４
９６号、同第４，２０７，３９２号明細書、１’？Ｄ／
ｆａ１５７３３、同Ａ１５７３４、同Ａ　１　５　７　
７　６、特開昭５　（５　−　１　３　０　７　４　５
号、ｆｒ＃＋　５　６　−　１　３　２　３　３　２号
等に記，ＩＮされた尿素、グアニジウムトリクロロアセ
テート等のアルカリ放出剤、特公昭４５−１２７００号
記載の有機酸、米国特許第３，６６７、９５’３号記・
１＆のーｃｏ−，−ｓｏ□−，　−ＳＯ−　基を有する
非水性極性溶媒化合物、米国特許第３．４３８．７７ｆ
ｉ号記載のメルトフォーマ−、米国特許第３．６ｆｉ６
．４７７号、特開昭５１−１９５２５号に記４曳の　ポ
リアルキレングリコール類等がある。また色調剤として
は例えば特開昭４　ｆｉ　−　４　’３　２　８号、同
４　６　−　６　０　７　７号、同＝１　９　−　５　
Ｑ　Ｉ　９号、Ｉｉｉｌ　４　’Ｊ　−　５　０　２　
０号、同４９−９１２１５号、同／１９ー１０７７２７
号、同５　０　−　２　５　２　４号、同５　０　−　
６　７　１　３　２号、同５０−６７（ｉ４１号、同５
０−１１４２１７号、同５２−３３７２２け、同５２−
９９８１３号、同５３−１０２０号、同５３−５５１１
５号、同５３−７６０２０号、同５３−１２５０１４号
、同５４−１５６５２３号、同５４−１５６５２４号、
同５４−１５６５２５号、同５４−１５　Ｆｉ　５２　
（５号、同５５−４０６０号、同５５−４０６１号、同
５５−３２０１５号等の公報ならびに西独特許第２．１
４０，４０６号、同第２．１４７，０６３′号、同第２
．２２０．６＋８号、米国特許第３，０８０，２５４号
、同第３．８７１７．６１２号、同＠３，７８２，９４
１号、同第３．９９−１，７３２号、同第４，１２３，
２８２号、同第４，２０１，５８２号等の各明構書に記
ＩＲされている化合物である７タラジノン、フタルイミ
ド、ピラゾロン、キナゾリノン、Ｎ−ヒドロキシナフタ
ルイミド、ベンツオキサジン、ナフトオキサジンジオン
、２．３−ジヒドロ−７タラジンジオン、２　ｔ　３−
ジヒドロ−１゜３−オキサジン−２，４−ジオン、オキ
シピリジン、アミ／ピリジン、ヒドロキシキノリン、ア
ミノキノリン、インカルボスチリル、スルホンアミド、
２Ｔ（−１、３−ベンゾチアジン−２，４−（３Ｈ）ジ
オン、ベンゾトリアジン、メルカプト１、リアゾール、
ジメルカプトテトラザペンタレン、フタル酸、ナフタル
酸、フタルアミン酸等があり、これらの１つまたは、そ
れ以上とイミダゾール化合物との混合物、またフタル酸
、ナフタル酸等の酸または酸（！１〔水物の少なくとも
１つおよびフタラジン化合物の混合物、さらには、フタ
ラジンとマレイン酸、イタコン酸、キノリン酸、ゲンチ
シン酸等の組合せ等を挙げることができる。また、特開
昭５８−１８９６２８号、同５８−１９３４６０号公報
に記載された、３−アミノ−５−メルカプト−１゜２．
４−トリアゾール類、３−アシルアミノ−５−メルカプ
ト−１，２，４−）リアゾール類も有効である。

またさらに、カプリ防＋１−剤としては、例えば、時分
１＋ｆ３４７−１１１１３号、特開昭ｎ０−９０１１８
号、同４９−１０７２４号、同／１９−’１７６１３号
、同５０−１０１０１９号、同４９−１３０７２０号、
同５〇−１２３３３１号、同５１−４７４１９号、同５
１−５７４３５号、同５１−７８２２７号、同５１−１
０４３３８号、同５３−１９８２５号、同５３−２０９
２３号、同５１−５０７２５号、同５１−３２２３号、
同５１−４２５２９号、同５１−８１１２４号、同５４
−５１８２１号、同５５−９３１４９号等の公報、なら
びに英国特許第１．４５５，２７１号、米国特許第３．
８８５，９６８号。

同第３，７００．／１５７号、同第４．１３７，０７９
号、同第４，１３８，２６５号、西独特許第２，６１７
，９０７号等の各明細書に記１成されている化合物であ
る第２水銀塩、或いは酸化剤（例えば、Ｎ−ハロゲノア
セトアミド、Ｎ−ハロゲノコハク酸イミド、過塩素酸お
よびその塩類、無機過酸化物、過硫酸塩等）、或いは、
酸およびその塩（例えば、スルフィン酸、ラウリン酸リ
チウム、ロジン、ジテルペン酸、チオスルホン酸等）、
或いはイオウ含有化合物（例えば、メルカプト化合物放
出性化合物、チオウラシル、ジスルフィド、イオウ？ｌ
ｉ体、メルカプト−１，２，４−）リアゾール、チアゾ
リンチオン、ポリスルフィド化合物等）、その他オキサ
ゾリン、１．２．４−１リアゾール、フタルイミド等の
化合物が挙げられる。さらに別のノＪブリｌ（／ｊ＋ｈ
剤とシテ特開１１ｒ（５９−１１１６３６号ニ記４Ｑ　
サしている千オール（好ましくは千オフエノール化合物
）化合物も有効である。

またカブリ防市剤としては、特開昭ｆ；　Ｏ−１’）８
５４０号に記載のハイドロキノン誘導体（例えば、ジ−
ｔ−オクチルハイドロキノン、ドデカニルハイドロキノ
ン等）や特開昭６０−２２７２５５号に記−成のハイド
ロキノン誘導体とベンゾトリアゾール、５−カルポキシ
ベンゾトリアゾール等）との併１１１が好ましく用いる
ことができろ。

さらに本発明者らによって昭和６０年１１月２０ロ付で
出願された特許ｊＴｉＥ熱現像感光材料−１明細ｆ’Ｔ
；に記・１＆されたポリマー抑制剤及び昭和６０年１１
月２２０付で出願された特許願「熱現像感光材料」明細
書に記載され、たバラスト化抑制剤は本発明の熱現像感
光材料に於ては特に好ましいかぶり抑制剤である。

また安定剤として特に処理後のプリントアウト防市削を
同時に用いてもよく、例えば特開昭１８−４５２２８シ
ー；゛、同５０−１１’Ｈｉ２４号、同５０−１２０：
Ｇ２８号、同５３−４６０２０号公報等に記載の／・ロ
ゲン化炭化水素類、具体的にはテトラブロモブタン、ト
リブロモエタノール、２−ブロモー２−トリルアセトア
ミド、２−ブロモ−２−トリルスルホニルア士ドアミド
、２−トリフブロモメチルスルホニルベンゾ千アゾール
、２．４−ビス（トリフ゛ロモメチル）−６−メチルト
リアジンなどがあげられる。

また特公昭４６−５３９３号、特開昭５０−５４３２９
号、同５０−７７０３４明細公報記載のように含イオウ
化合物を用いて後処理を行なってもよい。

さらには、米国特許第３，３０１，６７８号、同第３．
５０６，４４４号、同＠３，８２４，１０３号、同第３
．８４４，７８８号各明細書に記載のイソチウロニウム
系スタビライザープレカーサー、また米国特許第３．６
６９，６７０号、同第４，０１２，２６０号、同第４，
０６０，４２０号明ｍｍ等に記載されたアクチベーター
スタビライザープレカーサー等を含有してもよい。

また、ショ糖、ＮＨ４Ｆｅ（Ｓ０４）２・１２Ｈ２０等
の水放出剤を用いてもよく、さらにまた、特開昭５６−
１３２３３２号のように水を供給し熱現像を行なっても
よい。

本発明の熱現像カラー感光材料には、さらに上記成分以
外に必要に応じて、ハレーション防１１−染料、螢光増
白剤、硬膜剤、帯電防市剤、可塑剤、延展剤等各種の添
加剤、塗布助剤等が添加される。

本発明の熱現像カラー感光材料は、基本的には同一層中
に（１）ｈＭ光性ハロゲン化銀、（２）還元剤、（３）
および本発明のカプラー、（４）バインダーおよび（５
）有機銀塩を含有する。しかし、これらは必ずしも＋１
ｔ−の写真構成層中に含有させる必要は”なく、例えば
感光性層を２居に分け、前記（Ｘ）、（２）、（４）、
（５）の成分を一方側の感光性層に含有させ、この感光
性層に隣接する他方側の層に本発明のカプラー（３）を
含有せしめる等、相互に反応可能な状態であれば２以」
：の写真構成層に分けて含有せしめてもよい。

また、色感光性層を例えば、高感度層と低感度層等の２
層以」二に分割して設けてもよく、さらに他の感色性を
異にする＋Ｘは２以」二の感光性層を有してもよいし、
上塗り層、下塗り層、パ・ンキング層、中間層、或いは
フィルターＸ’７等各種の写真構成層を有していてもよ
い。

本発明の熱現像感光層と同様、保護層、中間層、下塗層
、バ・ンク居、その他の写真構成層についてもそれぞれ
の塗布液を調製し、浸漬法、エアーナイフ法、カーテン
塗布法、または米国特許第３゜６８１．２９４号に記載
のホッパー塗布法等の各種の塗布法により感光材料を作
成することができる。

更に必要ならば、米国特許第２，７６１．７’）１号お
よび英国特許第８３７，０９５号に記１代されている方
法によって２層またはそれ以」二を同時に塗布すること
もできる。

本発明の熱現像カラー感光材料の写真構成層に用いられ
る前記の成分は、支持体」―に塗布され、塗布の厚みは
、乾燥後１〜ｌ　、０００μｍ　が好ましくより好まし
くは３〜２０μｍである。

本発明の熱現像カラー感光材料は、そのまま像様露光し
た後、通常ｓｏ　”ｃ〜２００℃、好ましくは！２０℃
〜１７０℃の湿度範囲で、１秒間〜１８０秒間、好まし
くば１，５秒間〜１２０秒間加熱されるだけで発色現像
される。また、必要に応じて水不透過性材料を密性せし
めて現像してもよく、或いは露光前に７０℃〜１８０°
Ｃの温度範囲で予備加熱を施してもよい。

本発明による熱現像カラー感光材料には、種々の露光手
段を用いることができる。潜像は可視光を含む輻射線の
画像状露光によって得られる。一般にはＪｆｆｌ　常の
カラープリントに使用される光源、例えばタングステン
ランプ、水銀灯、キセノンランプ、レーザー光線、ＣＲ
Ｔ光線等を光源として用うろことができる。

ＩＪＩＩ熱手段は、通常の熱現像！感光材料に適用し得
ろ方法がすべて利用でき、例えば加熱されたゾロツクη
【いし、プレートに接触させたり、熱ローラーや熱１・
゛ラムに接触させたり、高朧の雰囲気中を；ｍ渦させた
り、あるいは高周波加熱を用いたり、さらには、本発明
の感光材料中もしくは熱転写月１受像層（要素）中に導
電性習を設け、通電や強磁界によって生ずるジュール熱
を刊１１することもできる。加熱パターンは特に制限さ
れることはなく、あらかじめ予熱（ブレヒート）シた後
、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時間、あるいは
低温で長時間、連続的に上昇、下降あるいは繰りかえし
、さらには不連続加熱も可能ではあるが、簡便なパター
ンが好ましい。また露光と加熱が同時に進行する方式で
あってもよい。

本発明の熱現像感光材料においては、同時に生じる銀画
像を取り除く為に熱現像後、顔白、定着浴で処理するか
、或いは特開昭５９−１３６７３３号、戦国特許第４　
、１２４　、３９Ｆ１号、同４．１２／１，３８７号各
公報に記載されている漂白、定着シートと重ね合わせて
処理することにより、漂白、定着をおこなっても良い。

漂白定着シートは、基本的には支持体上に漂白剤、定着
剤及びバインダーから構成される。

支持体としては、本発明の写真感光材料に用いられる支
持体と同様のもの、例えば紙、酢酸セルロース、ポリ（
エチレンテレフタレート）等が用いられる。

漂白剤は通常、写真業界で使用される銀漂白剤が使用で
き、銀像を酸化して可溶化するものであり、例えばアル
カリ金属の重クロム酸塩、アルカリ金属フェリシアン化
物、ニンヒドリン、インダンジオン、ヘキサケトシクロ
ヘキサン、３　、４−ジニトロ安息香酸、ベンゾキノン
、２．５−ジニトロ安息香酸、金属有機錯体（例えばシ
クロへキシルジアミン四酢酸の第２鉄塩、１千しンジア
ミン四酢酸の第２鉄塩）等である。

定着剤としては、感光層から銀イオンを溶解及び除去す
るもの、若しく銀イオンを安定化して光。

に対し透明及び不感光性にするような常用のハロゲン化
銀錯形成剤（例えばチオ硫酸塩、チオ尿素、エチレンチ
オ尿素、チオシアン酸塩、ジオール類、硫黄塩基酸）を
使用できる。

バインダーとしては、本発明の写（゛（感光材料に用い
られる親水性バインダー（例えばゼラチン）が用いられ
る。

〔実施例〕

以下に本発明の実施例を示すが、本発明の実施態様はこ
れらに限定されるものではない。

実施例−１ 例示化合物Ｍ　−１４７５０ｍ’、／、１．４−ジオク
チルハイドロキノン５１ｎ？、酢酸エチル１．３ｍｔ及
びジオクチルテレフタレート０．５　ｇを混合し加熱溶
解した。この溶液を界面活性剤を含む２．５％のゼラチ
ン水溶液６　ｃｃ　　と混合し、水を加えて１３９Ｃと
した後ホモジナイザーで分赦し、カプラーの分散液を得
た。

上記分散液６．５ｃｃ　　を１５０ｍ９のゼラチン、３
００〜のポリビニルピロリドン（平均分子ｆｉｉ、３０
　、０００　）、３−メチルペンタン−１，３，５−ト
リオール２０（１／及びポリエチレングリコール（〜Ｆ
　均分子１ｉｔ３００）を含む水３．５ｃｃ　　と混合
し例示還元剤（Ｒ・−１１）２００　ｍＶを加え、さら
に下記に示す方法で調製した４−スルホベンゾトリアゾ
ール３１Ｊ　溶’／（’ｔ　４　ｍｅを加えてｐＨを５
．５とした。この分散液に平均粒径０．１２μｍの沃臭
化銀乳剤を３Ｈに換算して：３　Ｘ　ｌ１１−’モル添
加（ゼラチン７５　ｍＶ金含有し、水を加えて１６ｍ１
に仕１；げた後、バライタ紙−１−に乾燥膜厚が７．５
μｍ　となるようにワイヤーバーにて塗布して感光層を
塗設し、感光材料試料＆１を得た。

得られた感光材料試料ＡＩを乾燥後、　８０００ＣＭＳ
の白色露光をステップウェッジを通して与えた後、１５
０°Ｃで１分間加熱現像をおこない、マゼンタの画像を
得た。得られた画像の緑色光に対する画像濃度を表−１
に示す。

〔４−スルホベンゾトリアゾール銀の調製〕２４．９の
４−スルホベンゾトリアゾール及び４．！７の水酸化ナ
トリウムをエタノール水（１：１）、Ｑ合液３００　ｍ
ｌに加え溶解した。この溶液Ｇこ５規定の硝酸銀溶液２
０ｍｔを滴下した。この際５規定の水酸化ナトリウム溶
液も同時に滴下し、　ｌ）Ｈを７〜８に維持した。この
溶液を１時間室温で攪拌した浅水で４００ｍｔに仕」二
げて４−スルホベンゾトリアゾール全２０％過剰に含む
４−スルホベンゾトリアゾール銀溶液を調製した。

実施例−２ 実施例−１のカプラー分子Ｋ　７夜に以下Ｇこ示す現像
抑制剤を１０ｍ／添加した以外は実施例−１と同じ試料
（試料Ａ　２　）を作製し、実施例＝１と同じ露光熱現
像をおこないマゼンタの画像を得た。

現像抑制剤 Ｃ４Ｈ９ 実施例−３ 実施例−２の例示カプラーＭ　−Ｍを表−１に示すカプ
ラーに変えた以外は実施例−２と同様にして感光材料屋
３〜６を作製した。また比較例として実施例−１のカプ
ラーＭ−１４を以下に示すカプラーに変えた以外は実施
例−１と同様にして感光材料試料底７〜８を作製した。

これらの試料１１ｉ　３〜８に対し、実施例−Ｉと同じ
露光、熱現像を行ない表−１に示すマゼンタ画像を得た
。

以下余゛白 比較カプラーＡ 共重合体 （組成重量比　１／１） 比較カプラーＢ （’／ なお、感光材料試料＆５及び８においてはカプラーをジ
オクチルフタレートを用いてオイルプロテクト分散によ
り、＆６はカプラーをフィッシャー分散により分散して
カプラーの分散液を得た。

実施例−４ 実施例−１及び２の熱現像後の感光材料（試料＆　＋　
、　２　、３　、５　、７及び８）を以下に記載のイー
ストマン・コダック社Ｅ−６処理（処理試料ＡＩ’、　
２’、　３’、　５’、　７’及び８′）により、感光
材料（試Ｆ）Ａ　４　、６　）をイーストマン・コダッ
ク社ＥＣＮ−２処理（処理試料Ａ４′、６／）により、
それぞれ漂白、定着をおこない、クリアーなマゼンタ画
像を得た。得られた画像の緑色光に対する画像濃度を表
−１に示す。

〔Ｅ−６処理〕 工程　　　　　　　温度　　　時間 １、　コンディショナー　５〜４０℃　　２分２、　　
標　　　　白　　　　　　　　　３５〜３８℃　　　　
（ｉ　分３、　　定　　　着　　　　　　　　５〜４０
℃　　　　〔５分４、　　水　　　洗　　　　　　　　
　　　　　　　　　４分［：ＥＣＮ−２処理〕 工程　　　　　　　温度　　　時間 １、　ブレバス　　　　　　２７℃３０秒２、　　漂　
　　　白　　　　　　　　　　　２７℃　　　　　　３
　分３、　　水　　　洗　　　　　　　　　　　　　　
　　　１　分４、　　定　　　着　　　　　　　　５〜
・１０℃　　　　５分５、　　水　　　洗　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２分表−１ 表−１が示す如く、比較カプラーを用いた熱現像感光材
料では、はとんどマゼンタカプラーの発色がないか、或
いは非常にカブリが大きいのに比べ、本発明のマゼンタ
カプラーを用いた感光材料ではＤｍａｘが大きく、Ｄｍ
　ｉ　ｎが小さい良好なマゼンタ画像を得ることができ
る。

実施例−５ 実施例−２の塗布液から、有機銀塩分散を除き代りにグ
アニジントリクロロ酢酸の１０％エタノール液Ｑ、４ｍ
ｔを含む水溶液４　ｍｔを加え、塗布液のｐＨを６．５
とした以外は実施例−２と同じ塗布液を作製し、バライ
タ紙上に乾燥膜厚が７．５　ｔｒｍ　　となるように塗
布乾燥して感光材料を作製し、実施例−２と同様の露光
、熱現像及び実施例−４に記載のＥ−６処理をおこない
Ｄｍａｘ　１．３７、Ｄｍｉｎ　０．１１のマゼンタ画
像を得た。

実施例−６ 実施例−２のハロゲン化銀を緑色感度を有する平均粒径
０．１２μｍのハロゲン化銀に代えた以外は実施例−１
と同じ組成の塗布液をバライタ紙上に乾燥膜ｎが７．５
μｍ　となるようにワイヤーバーにて塗布して第１感光
居とした。この第１感光層上に１．４−ジオクチルハイ
ドロキノン２０ηが分散された４％ゼラチン液７．５ｃ
ｃ（ポリエチレングリコール（発均分子Ｉｆｆ　３００
　）　２００〜を含む）及び前記４−スルホベンズトリ
アゾール銀の分散液２．５　ｃｃ　　の混合液を乾燥膜
厚２μｍ　となるようにワイヤーバーで塗設して、中間
層を設けた。

この中間層上にカプラーを下記シアンカプラーモノマー
とブチルアクリレートとの共重合体（組を比１／１）ポ
リマーカプラーに変え、ハロゲン化銀を赤色感度を有す
るハロゲン化銀（添加量銀に換算してｇ　Ｘ　１０−’
％／ｌ／）に変えた以外は第１感光層と同じ層を塗設し
て第２感光層を設けた。

シアンカプラー Ｒ さらに第２感光層上にｌ０ｃｃ　　の４％ゼラチン液を
乾燥膜厚が、２μｍ　となるように塗設して保護層とし
た。

得られた感光材料９を乾燥後、８０００　ＣＭ　Ｓの赤
色露光、緑色露光及び白色露光を与え、実施例−４と同
様に熱現像、漂白、定着後、赤色光及び緑色光によりＤ
ｍａｘ及びＤｍ　ｉ　ｎの濃度を求めた。

結果を表−２に示す。

実施例−７ 実施例−６の第１感光層のカプラーをＭ−３に代えた以
外は実施例−６と同じ感光材試料−１０を作製した。得
られた感光材試料−１Ｏを乾燥後、実施例−４と同じ露
光、熱現像、漂白、定着をおこない赤色光及び緑色光に
よりＤｍａＸ及びＤｍ　ｉ　ｎの濃度を求めた。

結果を表−２に示す。

以下余白 上記試料９及び１０が示す釦＜、本発明のカプラーを用
いた感光材料は重層系においても良好な性能を有するが
、ポリマー化されたカプラーの方力ζ、それ自体の移動
による混色が全くなくより好ましい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少くとも感光性ハロゲン化銀、還元剤、バイ
   ンダー及び下記一般式〔 I 〕で表わされるマゼンタカ
   プラーを含有することを特徴とする熱現像カラー感光材
   料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１はアルキル基、アリール基、アルキルア
   ミノ基、アニリノ基、アシルアミノ基、又はウレイド基
   を表わし、Ｒ＿２はアリール基または複素環残基を表わ
   し、Ｒ＿３は２価の炭化水素残基を表わす。またＲ＿１
   、Ｒ＿２の少なくとも一つはバラスト基又はバラスト基
   で置換された基である。〕