JPS6242971A - ピラゾ−ル誘導体の製造方法 - Google Patents
ピラゾ−ル誘導体の製造方法Info
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- JPS6242971A JPS6242971A JP19809086A JP19809086A JPS6242971A JP S6242971 A JPS6242971 A JP S6242971A JP 19809086 A JP19809086 A JP 19809086A JP 19809086 A JP19809086 A JP 19809086A JP S6242971 A JPS6242971 A JP S6242971A
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- solvent
- acid
- merdrum
- organic solvent
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一般式（Ｉ＞
に３
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は低級アルＡ−ル基を示す
。） て表わされる５−アシルメルドラム酸又はその同族体ど
種々のにドラジン化合物どの反応にＪ、る複素環化合物
の新規な製造方法に関し、詳しくは、一般式（Ｉ）で表
わされる化合物と一般式（ＩＩ ）Ｒ５Ｎ ｌ−Ｉ Ｎ
１−１２ （ＩＩ ）（式中、Ｒ
５は水素原子、低級アルキル基、又ｃＪｒ。
。） て表わされる５−アシルメルドラム酸又はその同族体ど
種々のにドラジン化合物どの反応にＪ、る複素環化合物
の新規な製造方法に関し、詳しくは、一般式（Ｉ）で表
わされる化合物と一般式（ＩＩ ）Ｒ５Ｎ ｌ−Ｉ Ｎ
１−１２ （ＩＩ ）（式中、Ｒ
５は水素原子、低級アルキル基、又ｃＪｒ。
置換基を有しτ−すよい）］ニル基を示覆。）で表わさ
れるヒドラジン類どを反りト４、ざぜることからなる一
般式（１１） （式中、１テ１及びＲ；）は先に定義したものと同一の
意味を示づ。）Ｃ表わされるピラゾール誘導体の製）聞
方法に関するものである。。
れるヒドラジン類どを反りト４、ざぜることからなる一
般式（１１） （式中、１テ１及びＲ；）は先に定義したものと同一の
意味を示づ。）Ｃ表わされるピラゾール誘導体の製）聞
方法に関するものである。。
量体どしてイ１用な化合物である。
従来、一般式（１１）で表わされるピラゾール誘導体は
、下記の反応式に示刀一方法により製造されている。
、下記の反応式に示刀一方法により製造されている。
（Ｃｈｅｍ、 Ｂｅｒ、、 ４３．２１０Ｇ）
ｔＲ しかしながら、（１）に示した方法では激しい反応性を
有する刺激性で、Ｊｉ性の強いジグアンを原Ｎ’Ｎ＋と
するため、１−葉内に有利イ【製造法とは古いｍｌｌく
、また、３位かメチル基であるビシゾール類しか製ｊ貨
できない。また、（２） 、（３）の方法に（１３い−
３〜 てＧＪ、、原％”ｌとし°（用いるβ−ケト酸］スｊル
として、前述の如く、［Ｒかメチル基以外の仙のアルキ
ル基であるβ−ケ１〜酸エステルの合成か置引１であり
、操作か繁卸どなる。
ｔＲ しかしながら、（１）に示した方法では激しい反応性を
有する刺激性で、Ｊｉ性の強いジグアンを原Ｎ’Ｎ＋と
するため、１−葉内に有利イ【製造法とは古いｍｌｌく
、また、３位かメチル基であるビシゾール類しか製ｊ貨
できない。また、（２） 、（３）の方法に（１３い−
３〜 てＧＪ、、原％”ｌとし°（用いるβ−ケト酸］スｊル
として、前述の如く、［Ｒかメチル基以外の仙のアルキ
ル基であるβ−ケ１〜酸エステルの合成か置引１であり
、操作か繁卸どなる。
本発明省らは、アシルメルドラム酸等の反応について種
々細穴した結果、一般式（１）で表わされる複素環化合
物の右利な製造法を完成した。
々細穴した結果、一般式（１）で表わされる複素環化合
物の右利な製造法を完成した。
本発明の方法においては、β−ケｌ−酸エステル又はジ
グアンの代りに、安全で取扱いの容易なアシルメルドラ
ム酸又はその同族体を使用覆ることにより、簡便な操作
で好収率で、Ｒ１としで任意の低級アルキル基を右する
前述の複素環化合物類か製造できる。また、一般式（Ｉ
＞て表わされる原（゛ｚ１化合物はメルドラム酸等を通
常の方法でアシル化覆ることにより容易に得られる。
グアンの代りに、安全で取扱いの容易なアシルメルドラ
ム酸又はその同族体を使用覆ることにより、簡便な操作
で好収率で、Ｒ１としで任意の低級アルキル基を右する
前述の複素環化合物類か製造できる。また、一般式（Ｉ
＞て表わされる原（゛ｚ１化合物はメルドラム酸等を通
常の方法でアシル化覆ることにより容易に得られる。
本発明に係る一般式（ＩＩＩ）て表わされるピラゾール
誘導体の製造にあたっては、一般式（丁）で表４つされ
るアシルメルドラム酸類と一般式（ＩＴ）で表わされる
ヒドラジン類とを加熱し溶融状態で反応させる。通常反
応温度は１０（＋−１７（じＣである。
誘導体の製造にあたっては、一般式（丁）で表４つされ
るアシルメルドラム酸類と一般式（ＩＴ）で表わされる
ヒドラジン類とを加熱し溶融状態で反応させる。通常反
応温度は１０（＋−１７（じＣである。
必要４￥らば不活性溶媒中で室温〜還流温痕、好ましく
は還流下で反応させてｂよい。反応路ｒ後、溶媒を用い
ない場合は室温に冷ｌ、目した後、析出した目的物の粗
結晶を適当な有機溶媒から再結晶（ッて目的化合物を得
る。溶媒を用いた場合は、反応溶媒を留去した後、残渣
を適当な有機溶媒に溶解して希アルカリ水溶液で抽出す
る。希アルカリ層を中和して、有機溶媒で抽出し、乾燥
後、溶媒を留去すれば目的物か得られる。
は還流下で反応させてｂよい。反応路ｒ後、溶媒を用い
ない場合は室温に冷ｌ、目した後、析出した目的物の粗
結晶を適当な有機溶媒から再結晶（ッて目的化合物を得
る。溶媒を用いた場合は、反応溶媒を留去した後、残渣
を適当な有機溶媒に溶解して希アルカリ水溶液で抽出す
る。希アルカリ層を中和して、有機溶媒で抽出し、乾燥
後、溶媒を留去すれば目的物か得られる。
次に実施例を埜げて本発明ブう法を更（５二訂しく説明
する。
する。
実施例１３−エチル−５−ヒト［１キシ １−−）］ニ
ルピラゾール ２．２−ジメチル−５−プ［］］ビＡニルー１．３−ジ
ｍ、ｐ ９３−〜９４°Ｃ 実施例２ ３−メチル−５−にドロキシ−１−イソプ
［１ピルピラゾール ２．２−ジメチル−５−）７してブルー１．３−ジオキ
サン−ＩＩ 、 ６一ジΔン３７ｇとイソゾ１］ビルヒ
ドラジン１５ｇを８０ｒｒ＋ρのエタノールに溶解して
３時間還流後、エタノールを減斤て留去じて残渣をクロ
ロホルムに溶解し、４％ｌ’ｌａ（川を水溶液で抽出し
た。アルカリ層を水冷上希塩酸で中和して析出した結晶
をクロロホルム抽出し、り［１］］ホルム層を無水硫酸
マグネジ１クムで乾燥した後留去して白色の目的物結晶
１５ｇを（Ｈ７だ、。
ルピラゾール ２．２−ジメチル−５−プ［］］ビＡニルー１．３−ジ
ｍ、ｐ ９３−〜９４°Ｃ 実施例２ ３−メチル−５−にドロキシ−１−イソプ
［１ピルピラゾール ２．２−ジメチル−５−）７してブルー１．３−ジオキ
サン−ＩＩ 、 ６一ジΔン３７ｇとイソゾ１］ビルヒ
ドラジン１５ｇを８０ｒｒ＋ρのエタノールに溶解して
３時間還流後、エタノールを減斤て留去じて残渣をクロ
ロホルムに溶解し、４％ｌ’ｌａ（川を水溶液で抽出し
た。アルカリ層を水冷上希塩酸で中和して析出した結晶
をクロロホルム抽出し、り［１］］ホルム層を無水硫酸
マグネジ１クムで乾燥した後留去して白色の目的物結晶
１５ｇを（Ｈ７だ、。
ｍ、ｐ １０１〜Ｈ）２°Ｃ
実施例３３−メチル−５−じドロキシピラゾール
？、？−シメブシタ ！］−アゼチルー１．３−ジＡキ
リン−４，６一ジＡン！ｊｇと抱水ヒドラジン１．５ｇ
を２ Ｏｎ１１７のＴタノ−ルに溶解して２時間、加熱
還流（ッた。エタノールを留去後行られた残渣をエタノ
ールから再結晶することにより目的物の白色針状ｍ、ｐ
、 ２１７〜２１８°Ｃ 結晶１．り９かＩＳ）られた。
リン−４，６一ジＡン！ｊｇと抱水ヒドラジン１．５ｇ
を２ Ｏｎ１１７のＴタノ−ルに溶解して２時間、加熱
還流（ッた。エタノールを留去後行られた残渣をエタノ
ールから再結晶することにより目的物の白色針状ｍ、ｐ
、 ２１７〜２１８°Ｃ 結晶１．り９かＩＳ）られた。
ｍ、ｐ、 ２１５〜２１７°Ｃ
実施例４ ３−メチル−５−じド［−１キシ−１（２，
４−ジクロし１〕Ｊニル）ピラゾール２．２−ジメチル
−５−ｊノセブル−１，３−ジＡキ４ノンー４，６−ジ
Ａン５．５Ｊど２，４−ジク［１［１）］二ニルヒドラ
ジンを５．３ｇを１５０〜１６０℃で１１ｔｉ’１間加
熱後、室温に冷ム（］シて得られた結晶をエタノールか
ら再結晶して目的物の結晶４．８ｇを冑！、九ｍ、ｌ）
１５１〜１５３°Ｃ 実施例５５−ヒドロキシ３−メチル−１−（／ｌ−二１
−ロ−ノエニル）ピラゾール ２．２−ジメチル−５−アセブルー１，３−ジＡキ４ナ
ン−／１，６．、−ジオン３．７ｇと４−二１〜［−１
しニドラジン３．１ｇを３０ｍｅの酢酸に溶解して２時
間、加熱）甲流した。反応液を昇力廿イソーダ水溶液に
注いてルｌ離した結晶を濾取、エタノールから再結晶り
、て［［約物の黄色結晶１．５ｇを１ｑた。
４−ジクロし１〕Ｊニル）ピラゾール２．２−ジメチル
−５−ｊノセブル−１，３−ジＡキ４ノンー４，６−ジ
Ａン５．５Ｊど２，４−ジク［１［１）］二ニルヒドラ
ジンを５．３ｇを１５０〜１６０℃で１１ｔｉ’１間加
熱後、室温に冷ム（］シて得られた結晶をエタノールか
ら再結晶して目的物の結晶４．８ｇを冑！、九ｍ、ｌ）
１５１〜１５３°Ｃ 実施例５５−ヒドロキシ３−メチル−１−（／ｌ−二１
−ロ−ノエニル）ピラゾール ２．２−ジメチル−５−アセブルー１，３−ジＡキ４ナ
ン−／１，６．、−ジオン３．７ｇと４−二１〜［−１
しニドラジン３．１ｇを３０ｍｅの酢酸に溶解して２時
間、加熱）甲流した。反応液を昇力廿イソーダ水溶液に
注いてルｌ離した結晶を濾取、エタノールから再結晶り
、て［［約物の黄色結晶１．５ｇを１ｑた。
８ 一
実施例６３−エヂル−５−ヒドロキシ−１−（４−１〜
リル）ピラゾール ２．２−ジメチル−５−プロピオニル−１，３−ジオキ
サン−４，６−ジＡン１０９と４−１〜リルじドラジン
ｔ６７を１５０°Ｃて１時間加熱後、室温に冷却して１
７られた結晶をエタノールより再結晶して６．５ｇの目
的物を１■た。
リル）ピラゾール ２．２−ジメチル−５−プロピオニル−１，３−ジオキ
サン−４，６−ジＡン１０９と４−１〜リルじドラジン
ｔ６７を１５０°Ｃて１時間加熱後、室温に冷却して１
７られた結晶をエタノールより再結晶して６．５ｇの目
的物を１■た。
ｍ、ｐ １３８〜１４０°Ｃ
Claims (1)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は低級アルキル基を
示す。） で表わされる化合物と一般式 Ｒ＿５ＮＨＮＨ＿２ （式中、Ｒ＿５は水素原子、低級アルキル基、又は置換
基を有してもよいフェニル基を示す。）で表わされるヒ
ドラジン類とを反応させることを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１及びＲ５は先に定義したものと同一の意味
を有する。）で表わされるピラゾール誘導体の製造方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19809086A JPS6242971A (ja) | 1986-08-26 | 1986-08-26 | ピラゾ−ル誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19809086A JPS6242971A (ja) | 1986-08-26 | 1986-08-26 | ピラゾ−ル誘導体の製造方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1154578A Division JPS54106466A (en) | 1978-02-06 | 1978-02-06 | Preparation of heterocyclic compound |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6242971A true JPS6242971A (ja) | 1987-02-24 |
| JPS6331468B2 JPS6331468B2 (ja) | 1988-06-23 |
Family
ID=16385332
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19809086A Granted JPS6242971A (ja) | 1986-08-26 | 1986-08-26 | ピラゾ−ル誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6242971A (ja) |
-
1986
- 1986-08-26 JP JP19809086A patent/JPS6242971A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6331468B2 (ja) | 1988-06-23 |
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