JPS593995B2 - ２− スチリル −３，１− ベンゾオキサジン −４− オンユウドウタイノセイゾウホウホウ - Google Patents
２− スチリル −３，１− ベンゾオキサジン −４− オンユウドウタイノセイゾウホウホウInfo
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- JPS593995B2 JPS593995B2 JP15855675A JP15855675A JPS593995B2 JP S593995 B2 JPS593995 B2 JP S593995B2 JP 15855675 A JP15855675 A JP 15855675A JP 15855675 A JP15855675 A JP 15855675A JP S593995 B2 JPS593995 B2 JP S593995B2
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- formula
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は医薬品の製造中間体として有用な２一スチリル
−３・１−ベンゾオキサンソ−４−オン″５ 誘導体を
効率よく製造するための改良方法に関するものである。
−３・１−ベンゾオキサンソ−４−オン″５ 誘導体を
効率よく製造するための改良方法に関するものである。
さらに詳しくいえば、本発明は一般式Ｒ＿、Ｒ＿、
’″・・００＝０−■■■■ｏ
・・・ ・・・ ・・・（Ｉ）
’５（式中のＲ＿１とＲ＿２はそれぞれ水素原子又は低
級アルキル基、Ｘはハロゲン原子、低級アルキル基、低
級アルコキシル基又は低級アシルオキシ基、ｎは１〜３
の整数であり、Ｘの中の２個が隣接した低級アルコキシ
ル基である場合は両者がたがいに”０ 連結して環を形
成することができる）で表わされる芳香族不飽和カルボ
ン酸アミド誘導体の製造中間体として有用な、一般式Ｒ
＿１ Ｒ＿、 ５（Ｘ）ＯＣ−Ｃ−□ −−・（■） （式中のＲ１、Ｒ２、Ｘ及びｎは前記と同じ意味をもつ
）で表わされる２−スチリル−３・１−ベンゾオキサジ
ン一４−オン誘導体を効率よく製造する方法に関するも
のである。
級アルキル基、Ｘはハロゲン原子、低級アルキル基、低
級アルコキシル基又は低級アシルオキシ基、ｎは１〜３
の整数であり、Ｘの中の２個が隣接した低級アルコキシ
ル基である場合は両者がたがいに”０ 連結して環を形
成することができる）で表わされる芳香族不飽和カルボ
ン酸アミド誘導体の製造中間体として有用な、一般式Ｒ
＿１ Ｒ＿、 ５（Ｘ）ＯＣ−Ｃ−□ −−・（■） （式中のＲ１、Ｒ２、Ｘ及びｎは前記と同じ意味をもつ
）で表わされる２−スチリル−３・１−ベンゾオキサジ
ン一４−オン誘導体を効率よく製造する方法に関するも
のである。
本発明者らは先に一般式（１）の化合物が経口投与によ
り顕著な抗アレルギ一作用を示し、ぜんそく、枯草熱、
じんましん、アトピ一性皮ふ炎などの治療に有効である
ことを見出し、これの製造方法として、一般式（式中の
Ｒ１、Ｒ２、Ｘ及びｎは前記と同じ意味をもつ）で表わ
される化合物の反応性官能的誘導体とアントラニル酸と
を反応させる方法を提案した。
り顕著な抗アレルギ一作用を示し、ぜんそく、枯草熱、
じんましん、アトピ一性皮ふ炎などの治療に有効である
ことを見出し、これの製造方法として、一般式（式中の
Ｒ１、Ｒ２、Ｘ及びｎは前記と同じ意味をもつ）で表わ
される化合物の反応性官能的誘導体とアントラニル酸と
を反応させる方法を提案した。
その後さらに研究を重ね、縮合剤を用いることにより前
記一般式（）の化合物をそのままアントラニル酸と反応
させることに成功した。この方法は一般式（）の化合物
を反応性官能的誘導体に変換する必要がないので工程を
省略することができ、また環境汚染を防止しうるという
利点がある。しかしながら、一般式（）の化合物とアン
トラニル酸とを縮合剤の存在下反応させて一般式（１）
の化合物を製造する方法は収率が劣る上にどうしても少
量の一般式（）の化合物を副生し、そのため反応目的゛
物の固化が困難なためで単離しにくく、また一般式（）
の化合物は一般式（１）の化合物に比べ有機溶媒に対し
はるかに溶解性が低いため、再結晶による精製方法では
完全に一般式（）の化合物を取り除くことがむずかしい
。そこで、本発明者らは前記一般式（）の化合物とアン
トラニル酸とを縮合剤の存在下に反応させる方法につい
てさらに研究を重ねた結果驚ろくべきことに縮合剤の使
用量を増加させると、反応生成物は一般式（１）の化合
物から＝般式（）の化合物へと移り、さらに縮合剤の量
を増すとほぼ選択的に一般式（１）の化合物のみを製造
できる事実を見い出した。本発明はこれらの知見に基い
てなされたものである。
記一般式（）の化合物をそのままアントラニル酸と反応
させることに成功した。この方法は一般式（）の化合物
を反応性官能的誘導体に変換する必要がないので工程を
省略することができ、また環境汚染を防止しうるという
利点がある。しかしながら、一般式（）の化合物とアン
トラニル酸とを縮合剤の存在下反応させて一般式（１）
の化合物を製造する方法は収率が劣る上にどうしても少
量の一般式（）の化合物を副生し、そのため反応目的゛
物の固化が困難なためで単離しにくく、また一般式（）
の化合物は一般式（１）の化合物に比べ有機溶媒に対し
はるかに溶解性が低いため、再結晶による精製方法では
完全に一般式（）の化合物を取り除くことがむずかしい
。そこで、本発明者らは前記一般式（）の化合物とアン
トラニル酸とを縮合剤の存在下に反応させる方法につい
てさらに研究を重ねた結果驚ろくべきことに縮合剤の使
用量を増加させると、反応生成物は一般式（１）の化合
物から＝般式（）の化合物へと移り、さらに縮合剤の量
を増すとほぼ選択的に一般式（１）の化合物のみを製造
できる事実を見い出した。本発明はこれらの知見に基い
てなされたものである。
前記一般式（）の化合物とアントラニル酸から一般式（
）の化合物が生成するか、または一般式（１）の化合物
が生成するかは縮合剤の使用量に支配され、かつまたそ
の傾向は有機第三級塩基例えばピリジンを反応系内に加
えることで、より顕著となる。
）の化合物が生成するか、または一般式（１）の化合物
が生成するかは縮合剤の使用量に支配され、かつまたそ
の傾向は有機第三級塩基例えばピリジンを反応系内に加
えることで、より顕著となる。
本発明はこの知見に基いてなされたもので、前記一般式
（）の化合物とアントラニル酸とを、過剰量の縮合剤の
存在下で反応させ、一般式（）の化合物を選択的に製造
する方法である。
（）の化合物とアントラニル酸とを、過剰量の縮合剤の
存在下で反応させ、一般式（）の化合物を選択的に製造
する方法である。
本発明においては、一般式（）の化合物とアントラニル
酸とを縮合し、一般式（）の化合物を製造するためには
縮合剤を一般式（）の化合物に対して１．１倍モル以上
、好ましくは２倍モル以上用い、通常この種の反応に用
いられる酸結合剤としての有機第三級塩基は一定時間後
に加えることが必要である。
酸とを縮合し、一般式（）の化合物を製造するためには
縮合剤を一般式（）の化合物に対して１．１倍モル以上
、好ましくは２倍モル以上用い、通常この種の反応に用
いられる酸結合剤としての有機第三級塩基は一定時間後
に加えることが必要である。
本発明の縮合環化反応は次のごとく行うことができる。
すなわち、一般式（）の化合物を適当な有機溶媒に溶解
もしくはけんだくし、これに一般式（）の化合物に対し
て１．１倍モル以上の縮合剤を加え適当な時間加熱する
。
もしくはけんだくし、これに一般式（）の化合物に対し
て１．１倍モル以上の縮合剤を加え適当な時間加熱する
。
次に、アントラニル酸を適当な有機溶媒と適量の有機第
三級塩基からなる混合溶媒に溶解し、これを上記反応液
に滴下し加熱する。この場合有機溶媒としてはジオキサ
ン、テトラヒドロフラン、アセトン、クロロホルムなど
をあげることができる。
三級塩基からなる混合溶媒に溶解し、これを上記反応液
に滴下し加熱する。この場合有機溶媒としてはジオキサ
ン、テトラヒドロフラン、アセトン、クロロホルムなど
をあげることができる。
縮合剤としてはオキシ塩化リン、塩化チオニル、五塩化
リンなどを用いることができる。塩基としてはピリジン
、トリエチルアミンなどを用いることができる。
リンなどを用いることができる。塩基としてはピリジン
、トリエチルアミンなどを用いることができる。
本発明で用いることのできる一般式（）のケイ皮酸誘導
体としては２−、３一又は４−メチルケイ皮酸、２−、
３一又は４−エチルケイ皮酸、２−、３一又は４−プロ
ピルケイ皮酸、２−、３一又は４−アセトキシケイ皮酸
、２−、３一又は４−メトキシケイ皮酸、２−、３一又
は４−エトキシケイ皮酸、２−、３一又は４−プロポキ
シケイ皮酸、２−、３一又は４−ブトキシケイ皮酸、２
・４一又は２・５一又は３・４−ジメチルケイ皮酸、２
・４−ジエチルケイ皮酸、２・３一又は２・４一又は２
・５一又は２・６一又は３・４又は３・５−ジアセトキ
シケイ皮酸、２・３一又は２・４一又は２・５一又は２
・６一又は３・４−又は３・５−ジメトキシケイ皮酸、
２・３一又は２・４一又は２・５一又は２・６一又は３
・４−又は３・５−ジエトキシケイ皮酸、２・３一又は
２・４一又は３・４−ジプロポキシケイ皮酸、２一アセ
トキシ一３−メトキシケイ皮酸、３−アセトキシ−４−
メトキシケイ皮酸、４−アセトキシー３−メトキシケイ
皮酸、２−エトキシ−３−メトキシケイ皮酸、３−エト
キシ−４−メトキシケイ皮酸、４−エトキシ−３−メト
キシケイ皮酸、３−メトキシ−２−プロポキシケイ皮酸
、４−メトキシ−３−プロポキシケイ皮酸、３・４−メ
チレンジオキシケイ皮酸、２・３・４一又は２・４・５
一又は３・４・５−トリメトキシケイ皮酸、４一イソプ
ロピルケイ皮酸、４−イソブチルケイ皮酸、４−[ル宴
uチルケイ皮酸、４−三級ブチルケイ皮酸、４−シクロ
ヘキシルケイ皮酸、２−、３一又は４−イソプロポキシ
ケイ皮酸、２− ３−又は４−イソブトキシケイ皮酸、
２−、３一又は４−[ル宴uトキシケイ皮酸、２−イソプ
ロポキシ一３−メトキシケイ皮酸、３−イソプロポキシ
一４−メトキシケイ皮酸、イソプロポキシ一３−メトキ
シケイ皮酸、２−イソブトキシ一３−メトキシケイ皮酸
、３−イソブトキシ一４−メトキシケイ皮酸、４−イソ
ブトキシ一３−メトキシケイ皮酸、３−[ル宴uトキシ一
４−メトキシケイ皮酸、４一[ル宴uトキシ一３−メトキ
シケイ皮酸、３・４−テトラメチレンジオキシケイ皮酸
、２・３一又は３・４−トリメチレンジオキシケイ皮酸
、２−、３一又は４−フルオルケイ皮酸、２−、３一又
は４−クロルケイ皮酸、２−、３一又は４−ブロムケイ
皮酸、２・４一又は２・６一又は３・４−ジクロルケイ
皮酸など及び上記ケイ皮酸と同様の核置換基を有するα
又はβ低級アルキル置換ケイ皮酸などをあげることがで
きる。
体としては２−、３一又は４−メチルケイ皮酸、２−、
３一又は４−エチルケイ皮酸、２−、３一又は４−プロ
ピルケイ皮酸、２−、３一又は４−アセトキシケイ皮酸
、２−、３一又は４−メトキシケイ皮酸、２−、３一又
は４−エトキシケイ皮酸、２−、３一又は４−プロポキ
シケイ皮酸、２−、３一又は４−ブトキシケイ皮酸、２
・４一又は２・５一又は３・４−ジメチルケイ皮酸、２
・４−ジエチルケイ皮酸、２・３一又は２・４一又は２
・５一又は２・６一又は３・４又は３・５−ジアセトキ
シケイ皮酸、２・３一又は２・４一又は２・５一又は２
・６一又は３・４−又は３・５−ジメトキシケイ皮酸、
２・３一又は２・４一又は２・５一又は２・６一又は３
・４−又は３・５−ジエトキシケイ皮酸、２・３一又は
２・４一又は３・４−ジプロポキシケイ皮酸、２一アセ
トキシ一３−メトキシケイ皮酸、３−アセトキシ−４−
メトキシケイ皮酸、４−アセトキシー３−メトキシケイ
皮酸、２−エトキシ−３−メトキシケイ皮酸、３−エト
キシ−４−メトキシケイ皮酸、４−エトキシ−３−メト
キシケイ皮酸、３−メトキシ−２−プロポキシケイ皮酸
、４−メトキシ−３−プロポキシケイ皮酸、３・４−メ
チレンジオキシケイ皮酸、２・３・４一又は２・４・５
一又は３・４・５−トリメトキシケイ皮酸、４一イソプ
ロピルケイ皮酸、４−イソブチルケイ皮酸、４−[ル宴
uチルケイ皮酸、４−三級ブチルケイ皮酸、４−シクロ
ヘキシルケイ皮酸、２−、３一又は４−イソプロポキシ
ケイ皮酸、２− ３−又は４−イソブトキシケイ皮酸、
２−、３一又は４−[ル宴uトキシケイ皮酸、２−イソプ
ロポキシ一３−メトキシケイ皮酸、３−イソプロポキシ
一４−メトキシケイ皮酸、イソプロポキシ一３−メトキ
シケイ皮酸、２−イソブトキシ一３−メトキシケイ皮酸
、３−イソブトキシ一４−メトキシケイ皮酸、４−イソ
ブトキシ一３−メトキシケイ皮酸、３−[ル宴uトキシ一
４−メトキシケイ皮酸、４一[ル宴uトキシ一３−メトキ
シケイ皮酸、３・４−テトラメチレンジオキシケイ皮酸
、２・３一又は３・４−トリメチレンジオキシケイ皮酸
、２−、３一又は４−フルオルケイ皮酸、２−、３一又
は４−クロルケイ皮酸、２−、３一又は４−ブロムケイ
皮酸、２・４一又は２・６一又は３・４−ジクロルケイ
皮酸など及び上記ケイ皮酸と同様の核置換基を有するα
又はβ低級アルキル置換ケイ皮酸などをあげることがで
きる。
これらのケイ皮酸は公知の化合物であり文献記載の方法
により製造することができる。
により製造することができる。
またアントラニル酸も公知の化合物で容易に入手するこ
とができる。本発明方法を好適に実施するには、一般式
（）の化合物を適量のジオキサンに溶解もしくは懸濁し
、これに―般式（）の化合物に対して２倍モルのオキシ
塩化リンを加え１時間加熱する。
とができる。本発明方法を好適に実施するには、一般式
（）の化合物を適量のジオキサンに溶解もしくは懸濁し
、これに―般式（）の化合物に対して２倍モルのオキシ
塩化リンを加え１時間加熱する。
かきまぜながら一般式（）の化合物に対して等モルのア
ントラニル酸と適量のピリジンを適量のジオキサンに溶
解し、この溶液を反応液に滴下する。その後２時間加熱
する。減圧下に反応液を濃縮し、残留物を水中に注ぎ、
必要あらば塩酸を加えて酸性にし、析出結晶をろ取し適
当な溶媒より再結晶すると目的化合物が得られる。 本
発明により得られる一般式（）の化合物は酸又は塩基で
処理するとき容易に加水分解して医薬品として有用な一
般式（１）の化合物が得られる次に実施例及び参考例に
より本発明をさらに詳τ 細に説明する。
ントラニル酸と適量のピリジンを適量のジオキサンに溶
解し、この溶液を反応液に滴下する。その後２時間加熱
する。減圧下に反応液を濃縮し、残留物を水中に注ぎ、
必要あらば塩酸を加えて酸性にし、析出結晶をろ取し適
当な溶媒より再結晶すると目的化合物が得られる。 本
発明により得られる一般式（）の化合物は酸又は塩基で
処理するとき容易に加水分解して医薬品として有用な一
般式（１）の化合物が得られる次に実施例及び参考例に
より本発明をさらに詳τ 細に説明する。
各例中の化合物の融点はいずれも未補正である。実施例
１ ３・４−ジメトキシケイ皮酸２、０８ｆをジオキサン２
０ｒ１１ｔに懸濁し、オキシ塩化リン３．０７ｙをフ加
えｌ時間加熱還流する。
１ ３・４−ジメトキシケイ皮酸２、０８ｆをジオキサン２
０ｒ１１ｔに懸濁し、オキシ塩化リン３．０７ｙをフ加
えｌ時間加熱還流する。
放冷した後アントラニル酸１．５ｔ１ピリジン３ａ，ジ
オキサン１０Ｗ１１の混合物を加え、しばらくかき混ぜ
、その後２時間加熱還流する。減圧下で溶媒を留去した
後、水中に注ぎ、塩酸を加えて酸性とし、結晶をろ取し
てτ水で洗い、エチルアルコールより再結晶すると２一
（３′・ｌ−ジメトキシスチリル）−３・１−ベンゾオ
キサジン一４−オン２．０ｆ７が得られる。融点 １６
０〜１６１℃赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）νＣＯｌ
７５Ｏ） Ｃ！７ＬＨ元素分析値 Ｃｌ８Ｈｌ５Ｏ４Ｎとして 核磁気共鳴スペクトル（９６ＭＨｚ．ｄ６−ＤＭＳＯ）
δ３．７８、３．８２（Ｓ．Ｓ６Ｈメトキシ水素）６．
６７〜８．０２（Ｍ．９Ｈオレフイン水素、芳香環水素
）実施例 ２ ３・４−ジメトキシケイ皮酸４．１６７をジオキサン４
０ｍ１に懸濁し、五塩化リン８．３３７を加え、１時間
加熱還流する。
オキサン１０Ｗ１１の混合物を加え、しばらくかき混ぜ
、その後２時間加熱還流する。減圧下で溶媒を留去した
後、水中に注ぎ、塩酸を加えて酸性とし、結晶をろ取し
てτ水で洗い、エチルアルコールより再結晶すると２一
（３′・ｌ−ジメトキシスチリル）−３・１−ベンゾオ
キサジン一４−オン２．０ｆ７が得られる。融点 １６
０〜１６１℃赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）νＣＯｌ
７５Ｏ） Ｃ！７ＬＨ元素分析値 Ｃｌ８Ｈｌ５Ｏ４Ｎとして 核磁気共鳴スペクトル（９６ＭＨｚ．ｄ６−ＤＭＳＯ）
δ３．７８、３．８２（Ｓ．Ｓ６Ｈメトキシ水素）６．
６７〜８．０２（Ｍ．９Ｈオレフイン水素、芳香環水素
）実施例 ２ ３・４−ジメトキシケイ皮酸４．１６７をジオキサン４
０ｍ１に懸濁し、五塩化リン８．３３７を加え、１時間
加熱還流する。
放冷後、アントラニル酸３．０７、ピリジン１０ｍ１１
ジオキサン２０ｍ１の混合物を加え、しばらくかき混ぜ
た後、２時間加熱還流する。減圧下で溶媒を留去した後
、水中に注ぎ塩酸を加えて酸性とし結晶をろ取してエチ
ルアルコールより再結晶すると、２ −（ ３’ ・
４’−ジメトキシスチリル） − ３ ・１−ベンゾオ
キサジン−４−オン２．６ ｙが得られる。融点 １６
０〜１６１℃ 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）νＣＯ １７ ５ ０
ｃ辺元素分析値 Ｃ１８Ｈ１５０４Ｎとし（ 核磁気共鳴スペクトル（９０ＭＨｚ，ｄ６ −ＤＭＳＯ
）δ３．７ ８、３．８２（Ｓ．Ｓ ６Ｈ メトキシ水
素）６．６ ７ 〜 ８．０ ２（ｍ．９ Ｈ オレフ
イン水素、芳香環水素）実施例 ３ ３・４−ジメトキシケイ皮酸４．１６ｙをジオキサン４
０ｍιに懸濁し、塩化チオニル４．７ ６ｙを加え１時
間加熱還流する。
ジオキサン２０ｍ１の混合物を加え、しばらくかき混ぜ
た後、２時間加熱還流する。減圧下で溶媒を留去した後
、水中に注ぎ塩酸を加えて酸性とし結晶をろ取してエチ
ルアルコールより再結晶すると、２ −（ ３’ ・
４’−ジメトキシスチリル） − ３ ・１−ベンゾオ
キサジン−４−オン２．６ ｙが得られる。融点 １６
０〜１６１℃ 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）νＣＯ １７ ５ ０
ｃ辺元素分析値 Ｃ１８Ｈ１５０４Ｎとし（ 核磁気共鳴スペクトル（９０ＭＨｚ，ｄ６ −ＤＭＳＯ
）δ３．７ ８、３．８２（Ｓ．Ｓ ６Ｈ メトキシ水
素）６．６ ７ 〜 ８．０ ２（ｍ．９ Ｈ オレフ
イン水素、芳香環水素）実施例 ３ ３・４−ジメトキシケイ皮酸４．１６ｙをジオキサン４
０ｍιに懸濁し、塩化チオニル４．７ ６ｙを加え１時
間加熱還流する。
放冷後、アントラニル酸ー− ３．０ ｙ ）ピリジン
ｌ０ｍｉ，ジオキサン２０ゴの混合物を加え、しばらく
かき混ぜた後２時間加熱還流する。減圧下で溶媒を留去
した後、水中に注ぎ塩酸を加えて酸性とし、結晶をろ取
してエタノールより再結晶すると２ −（ ３’ ・
４’−ジメトキシスチリル） − ３ ・１−ペンゾオ
キサジン− ４ −オン４．４ ｔが得られる。融点
１６０〜１６１℃ 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）νＣＯ １７ ５ ０
ｃ辺元素分析値 Ｃ，８Ｈ，，０４Ｎとして 核磁気共鳴スペクトル（ ９ ０ＭＨｚ，ｄ６ −ＤＭ
ＳＯ ）δ３．７ ８、３．８２（Ｓ．Ｓ ６Ｈ メト
キシ水素）６．６ ７ 〜 ８．０ ２（ｍ．９ Ｈ、
オレフイン水素、芳香環水素）実施例 ４ 実施例１〜３と実質的に同様な方法により下記の化合物
を製造することができる。
ｌ０ｍｉ，ジオキサン２０ゴの混合物を加え、しばらく
かき混ぜた後２時間加熱還流する。減圧下で溶媒を留去
した後、水中に注ぎ塩酸を加えて酸性とし、結晶をろ取
してエタノールより再結晶すると２ −（ ３’ ・
４’−ジメトキシスチリル） − ３ ・１−ペンゾオ
キサジン− ４ −オン４．４ ｔが得られる。融点
１６０〜１６１℃ 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）νＣＯ １７ ５ ０
ｃ辺元素分析値 Ｃ，８Ｈ，，０４Ｎとして 核磁気共鳴スペクトル（ ９ ０ＭＨｚ，ｄ６ −ＤＭ
ＳＯ ）δ３．７ ８、３．８２（Ｓ．Ｓ ６Ｈ メト
キシ水素）６．６ ７ 〜 ８．０ ２（ｍ．９ Ｈ、
オレフイン水素、芳香環水素）実施例 ４ 実施例１〜３と実質的に同様な方法により下記の化合物
を製造することができる。
参考例 １
２−（３ζ４′−ジメトキシスチリル）−３・１−ベン
ゾオキサジン一４−オン１．０７を５％カセイソーダ水
溶液５０ｍ１中に加え１時間加温したのち塩酸を加曳て
酸性にすると結晶が析出する。
ゾオキサジン一４−オン１．０７を５％カセイソーダ水
溶液５０ｍ１中に加え１時間加温したのち塩酸を加曳て
酸性にすると結晶が析出する。
析出結晶を含水アルコールより再結晶すると２（３′・
４′−ジメトキシシンナモイルアミノ）安息香酸０．９
７が得られる。融点 ２１１〜２１３るＣ 赤外線吸収スペクトル νＣＯ：１６９５、１６５５ＣＴｆＬ−１元素分析値 Ｃｌ８Ｈｌ７Ｏ５Ｎとして 核磁気共鳴スペクトル（９０ＭＨｚ．ｄ６−ＤＭＳＯ）
δ３．８２、３．８７（Ｓ．Ｓ６Ｈメトキシ水素）
暑：（ ６．６５〜８．８（
Ｍ．９Ｈオレフイン水素、芳香環水素）１１．３０（Ｓ
．ｌＨカルボン酸水素） 参考例 ２ ３・４−ジメトキシケイ皮酸２．０８ｙをジオキサン２
０ｍ１に懸濁し、オキシ塩化リンを加え１時間加熱還流
する。
４′−ジメトキシシンナモイルアミノ）安息香酸０．９
７が得られる。融点 ２１１〜２１３るＣ 赤外線吸収スペクトル νＣＯ：１６９５、１６５５ＣＴｆＬ−１元素分析値 Ｃｌ８Ｈｌ７Ｏ５Ｎとして 核磁気共鳴スペクトル（９０ＭＨｚ．ｄ６−ＤＭＳＯ）
δ３．８２、３．８７（Ｓ．Ｓ６Ｈメトキシ水素）
暑：（ ６．６５〜８．８（
Ｍ．９Ｈオレフイン水素、芳香環水素）１１．３０（Ｓ
．ｌＨカルボン酸水素） 参考例 ２ ３・４−ジメトキシケイ皮酸２．０８ｙをジオキサン２
０ｍ１に懸濁し、オキシ塩化リンを加え１時間加熱還流
する。
冷却した後、アントラニル酸１．５ｙ１ピリジン３ｍ１
１ジオキサン１０ｍ１の混合物を加え、室温で３０分間
かき混ぜ、その後２時間加熱還流する。減圧下で溶媒を
留去した後、水中に注ぎ塩酸を加えて酸性とし、結晶を
ろ取して水で洗い乾燥する。オキシ塩化リンの量を変化
させて、それぞれ粗生成物中のＮ−（３′・４′−ジメ
トキシシンナモイル）アントラニル酸〔Ａ〕と２−（３
″・４″−ジメトキシスチリル）−３・１−ベンゾオキ
サジン一４−オン〔Ｂ〕の含有率を測定した。
１ジオキサン１０ｍ１の混合物を加え、室温で３０分間
かき混ぜ、その後２時間加熱還流する。減圧下で溶媒を
留去した後、水中に注ぎ塩酸を加えて酸性とし、結晶を
ろ取して水で洗い乾燥する。オキシ塩化リンの量を変化
させて、それぞれ粗生成物中のＮ−（３′・４′−ジメ
トキシシンナモイル）アントラニル酸〔Ａ〕と２−（３
″・４″−ジメトキシスチリル）−３・１−ベンゾオキ
サジン一４−オン〔Ｂ〕の含有率を測定した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲ＿１とＲ＿２はそれぞれ水素原子又は低級ア
ルキル基、Ｘはハロゲン原子、低級アルキル基、低級ア
ルコキシル基又は低級アシルオキシ基、ｎは１〜３の整
数であり、Ｘの中の２個が隣接した低級アルコキシル基
である場合は両者がたがいに連結して環を形成すること
ができる）で表わされるケイ皮酸誘導体と、アントラニ
ル酸とを過剰量の縮合剤の存在下で反応させることを特
徴とする一般式▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲ＿１、Ｒ＿２、Ｘ及びｎは前記と同じ意味を
もつ）で表わされる２−スチリル−３・１−ベンゾオキ
サジン−４−オン誘導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15855675A JPS593995B2 (ja) | 1975-12-31 | 1975-12-31 | ２− スチリル −３，１− ベンゾオキサジン −４− オンユウドウタイノセイゾウホウホウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15855675A JPS593995B2 (ja) | 1975-12-31 | 1975-12-31 | ２− スチリル −３，１− ベンゾオキサジン −４− オンユウドウタイノセイゾウホウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5283473A JPS5283473A (en) | 1977-07-12 |
| JPS593995B2 true JPS593995B2 (ja) | 1984-01-27 |
Family
ID=15674276
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15855675A Expired JPS593995B2 (ja) | 1975-12-31 | 1975-12-31 | ２− スチリル −３，１− ベンゾオキサジン −４− オンユウドウタイノセイゾウホウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS593995B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2585356B1 (fr) * | 1985-07-25 | 1987-10-23 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives de l'acide 4-oh quinoleine carboxylique substitues en 2 par deux fonctions hydroxyle eventuellement etherifiees ou esterifiees, leurs procedes de preparation, les nouveaux intermediaires obtenus, leur application comme medicaments et les compositions les renfermant |
| JP2007153860A (ja) * | 2005-12-02 | 2007-06-21 | Shipro Kasei Kaisha Ltd | ２−（２−アリ−ル）ビニル−４ｈ−３，１−ベンゾオキサジン−４−オンおよび２−（２−アリ−ル）ビニル−６−クロロ−４ｈ−３，１−ベンゾオキサジン−４−オンの合成と利用 |
-
1975
- 1975-12-31 JP JP15855675A patent/JPS593995B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5283473A (en) | 1977-07-12 |
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