JPS6331468B2 - - Google Patents
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- JPS6331468B2 JPS6331468B2 JP19809086A JP19809086A JPS6331468B2 JP S6331468 B2 JPS6331468 B2 JP S6331468B2 JP 19809086 A JP19809086 A JP 19809086A JP 19809086 A JP19809086 A JP 19809086A JP S6331468 B2 JPS6331468 B2 JP S6331468B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一般式（）
（式中、R1、R2及びR3は低級アルキル基を示
す。） で表わされる５−アシルメルドラム酸又はその同
族体と種々のヒドラジン化合物との反応による複
素環化合物の新規な製造方法に関し、詳しくは、
一般式（）で表わされる化合物と一般式（） R5NHNH2 （） （式中、R5は水素原子、低級アルキル基、又は
置換基を有してもよいフエニル基を示す。） で表わされるヒドラジン類とを反応させることか
らなる一般式（） （式中、R1及びR5は先に定義したものと同一の
意味を示す。）で表わされるピラゾール誘導体の
製造方法に関するものである。。
す。） で表わされる５−アシルメルドラム酸又はその同
族体と種々のヒドラジン化合物との反応による複
素環化合物の新規な製造方法に関し、詳しくは、
一般式（）で表わされる化合物と一般式（） R5NHNH2 （） （式中、R5は水素原子、低級アルキル基、又は
置換基を有してもよいフエニル基を示す。） で表わされるヒドラジン類とを反応させることか
らなる一般式（） （式中、R1及びR5は先に定義したものと同一の
意味を示す。）で表わされるピラゾール誘導体の
製造方法に関するものである。。
本発明方法によつて製造される前記一般式
（）で表わされる複素環化合物は、医薬、農薬
等の中間体として有用な化合物である。
（）で表わされる複素環化合物は、医薬、農薬
等の中間体として有用な化合物である。
従来、一般式（）で表わされるピラゾール誘
導体は、下記の反応式に示す方法により製造され
ている。
導体は、下記の反応式に示す方法により製造され
ている。
しかしながら、(1)に示した方法では激しい反応
性を有する刺激性で、毒性の強いジケテンを原料
とするため、工業的に有利な製造法とは言い難
く、また、３位がメチル基であるピラゾール類し
か製造できない。また、(2)、(3)の方法において
は、原料として用いるβ−ケト酸エステルとし
て、前述の如く、Ｒがメチル基以外の他のアルキ
ル基であるβ−ケト酸エステルの合成が困難であ
り、操作が繁雑となる。
性を有する刺激性で、毒性の強いジケテンを原料
とするため、工業的に有利な製造法とは言い難
く、また、３位がメチル基であるピラゾール類し
か製造できない。また、(2)、(3)の方法において
は、原料として用いるβ−ケト酸エステルとし
て、前述の如く、Ｒがメチル基以外の他のアルキ
ル基であるβ−ケト酸エステルの合成が困難であ
り、操作が繁雑となる。
本発明者らは、アシルメルドラム酸等の反応に
ついて種々研究した結果、一般式（）で表わさ
れる複素環化合物の有利な製造法を完成した。本
発明の方法においては、β−ケト酸エステル又は
ジケテンの代りに、安全で取扱いの容易なアシル
メルドラム酸又はその同族体を使用することによ
り、簡便な操作で好収率で、R1として任意の低
級アルキル基を有する前述の複素環化合物類が製
造できる。また、一般式（）で表わされる原料
化合物はメルドラム酸等を通常の方法でアシル化
することにより容易に得られる。
ついて種々研究した結果、一般式（）で表わさ
れる複素環化合物の有利な製造法を完成した。本
発明の方法においては、β−ケト酸エステル又は
ジケテンの代りに、安全で取扱いの容易なアシル
メルドラム酸又はその同族体を使用することによ
り、簡便な操作で好収率で、R1として任意の低
級アルキル基を有する前述の複素環化合物類が製
造できる。また、一般式（）で表わされる原料
化合物はメルドラム酸等を通常の方法でアシル化
することにより容易に得られる。
本発明に係る一般式（）で表わされるピラゾ
ール誘導体の製造にあたつては、一般式（）で
表わされるアシルメルドラム酸類と一般式（）
で表わされるヒドラジン類とを加熱して溶融状態
で反応させる。通常反応温度は100〜170℃であ
る。必要ならば不活性溶媒中で室温〜還流温度、
好ましくは還流下で反応させてもよい。反応終了
後、溶媒を用いない場合は室温に冷却した後、析
出した目的物の粗結晶を適当な有機溶媒から再結
晶して目的化合物を得る。溶媒を用いた場合は、
反応溶媒を留去した後、残渣を適当な有機溶媒に
溶解して希アルカリ水溶液で抽出する。希アルカ
リ層を中和して、有機溶媒で抽出し、乾燥後、溶
媒を留去すれば目的物が得られる。
ール誘導体の製造にあたつては、一般式（）で
表わされるアシルメルドラム酸類と一般式（）
で表わされるヒドラジン類とを加熱して溶融状態
で反応させる。通常反応温度は100〜170℃であ
る。必要ならば不活性溶媒中で室温〜還流温度、
好ましくは還流下で反応させてもよい。反応終了
後、溶媒を用いない場合は室温に冷却した後、析
出した目的物の粗結晶を適当な有機溶媒から再結
晶して目的化合物を得る。溶媒を用いた場合は、
反応溶媒を留去した後、残渣を適当な有機溶媒に
溶解して希アルカリ水溶液で抽出する。希アルカ
リ層を中和して、有機溶媒で抽出し、乾燥後、溶
媒を留去すれば目的物が得られる。
次に実施例を挙げて本発明方法を更に詳しく説
明する。
明する。
実施例 １
３−エチル−５−ヒドロキシ−１−フエニルピ
ラゾール ２，２−ジメチル−５−プロピオニル−１，３
−ジオキサン−４，６−ジオン10ｇとフエニルヒ
ドラジン5.5ｇを150℃で１時間加熱後、室温に冷
却して得られた結晶をｎ−ヘキサン−エタノール
より再結晶して７ｇの目的物を得た。
ラゾール ２，２−ジメチル−５−プロピオニル−１，３
−ジオキサン−４，６−ジオン10ｇとフエニルヒ
ドラジン5.5ｇを150℃で１時間加熱後、室温に冷
却して得られた結晶をｎ−ヘキサン−エタノール
より再結晶して７ｇの目的物を得た。
m.p. 93〜94℃
実施例 ２
３−メチル−５−ヒドロキシ−１−イソプロピ
ルピラゾール ２，２−ジメチル−５−アセチル−１，３−ジ
オキサン−４，６−ジオン37ｇとイソプロピルヒ
ドラジン15ｇを80mlのエタノールに溶解して３時
間還流後、エタノールを減圧で留去して残渣をク
ロロホルムに溶解し、４％NaOHを水溶液で抽
出した。アルカリ層を氷冷下希塩酸で中和して析
出した結晶をクロロホルム抽出し、クロロホルム
層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後留去して
白色の目的物結晶15ｇを得た。
ルピラゾール ２，２−ジメチル−５−アセチル−１，３−ジ
オキサン−４，６−ジオン37ｇとイソプロピルヒ
ドラジン15ｇを80mlのエタノールに溶解して３時
間還流後、エタノールを減圧で留去して残渣をク
ロロホルムに溶解し、４％NaOHを水溶液で抽
出した。アルカリ層を氷冷下希塩酸で中和して析
出した結晶をクロロホルム抽出し、クロロホルム
層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後留去して
白色の目的物結晶15ｇを得た。
m.p 101〜102℃
実施例 ３
３−メチル−５−ヒドロキシピラゾール
２，２−ジメチル−５−アセチル−１，３−ジ
オキサン−４，６−ジオン５ｇと抱水ヒドラジン
1.5ｇを20mlのエタノールに溶解して２時間、加
熱還流した。エタノールを留去後得られた残渣を
エタノールから再結晶することにより目的物の白
色針状結晶1.5ｇが得られた。
オキサン−４，６−ジオン５ｇと抱水ヒドラジン
1.5ｇを20mlのエタノールに溶解して２時間、加
熱還流した。エタノールを留去後得られた残渣を
エタノールから再結晶することにより目的物の白
色針状結晶1.5ｇが得られた。
m.p. 215〜217℃
実施例 ４
３−メチル−５−ヒドロキシ−１−（２，４−
ジクロロフエニル）ピラゾール ２，２−ジメチル−５−アセチル−１，３−ジ
オキサン−４，６−ジオン5.5ｇと２，４−ジク
ロロフエニルヒドラジンを5.3ｇを150〜160℃で
１時間加熱後、室温に冷却して得られた結晶をエ
タノールから再結晶して目的物の結晶4.8ｇを得
た。
ジクロロフエニル）ピラゾール ２，２−ジメチル−５−アセチル−１，３−ジ
オキサン−４，６−ジオン5.5ｇと２，４−ジク
ロロフエニルヒドラジンを5.3ｇを150〜160℃で
１時間加熱後、室温に冷却して得られた結晶をエ
タノールから再結晶して目的物の結晶4.8ｇを得
た。
m.p 151〜153℃
実施例 ５
５−ヒドロキシ３−メチル−１−（４−ニトロ
フエニル）ピラゾール ２，２−ジメチル−５−アセチル−１，３−ジ
オキサン−４，６−ジオン3.7ｇを４−ニトロヒ
ドラジン3.1ｇを30mlの酢酸に溶解して２時間、
加熱還流した。反応液を希カセイソーダ水溶液に
注いで遊離した結晶を濾取、エタノールから再結
晶して目的物の黄色結晶1.5ｇを得た。
フエニル）ピラゾール ２，２−ジメチル−５−アセチル−１，３−ジ
オキサン−４，６−ジオン3.7ｇを４−ニトロヒ
ドラジン3.1ｇを30mlの酢酸に溶解して２時間、
加熱還流した。反応液を希カセイソーダ水溶液に
注いで遊離した結晶を濾取、エタノールから再結
晶して目的物の黄色結晶1.5ｇを得た。
m.p. 217〜218℃
実施例 ６
３−エチル−５−ヒドロキシ−１−（４−トリ
ル）ピラゾール ２，２−ジメチル−５−プロピオニル−１，３
−ジオキサン−４，６−ジオン10ｇと４−トリル
ヒドラジン６ｇを150℃で１時間加熱後、室温に
冷却して得られた結晶をエタノールより再結晶し
て6.5ｇの目的物を得た。
ル）ピラゾール ２，２−ジメチル−５−プロピオニル−１，３
−ジオキサン−４，６−ジオン10ｇと４−トリル
ヒドラジン６ｇを150℃で１時間加熱後、室温に
冷却して得られた結晶をエタノールより再結晶し
て6.5ｇの目的物を得た。
m.p 138〜140℃
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、R1、R2及びR3は低級アルキル基を示
す。） で表わされる化合物と一般式 R5NHNH2 （式中、R5は水素原子、低級アルキル基、又は
置換基を有してもよいフエニル基を示す。） で表わされるヒドラジン類とを反応させることを
特徴とする一般式 （式中、R1及びR5は先に定義したものと同一の
意味を有する。）で表わされるピラゾール誘導体
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19809086A JPS6242971A (ja) | 1986-08-26 | 1986-08-26 | ピラゾ−ル誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19809086A JPS6242971A (ja) | 1986-08-26 | 1986-08-26 | ピラゾ−ル誘導体の製造方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1154578A Division JPS54106466A (en) | 1978-02-06 | 1978-02-06 | Preparation of heterocyclic compound |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6242971A JPS6242971A (ja) | 1987-02-24 |
| JPS6331468B2 true JPS6331468B2 (ja) | 1988-06-23 |
Family
ID=16385332
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19809086A Granted JPS6242971A (ja) | 1986-08-26 | 1986-08-26 | ピラゾ−ル誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6242971A (ja) |
-
1986
- 1986-08-26 JP JP19809086A patent/JPS6242971A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6242971A (ja) | 1987-02-24 |
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