JPS623947A - 不燃性繊維シ−ト材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、不燃、又は難燃性にすくれ、がっ防汚・耐候
性にすぐれた繊維シート材料に関＝づるものである。

〔従来の技術〕

近年、建築材料、内装材料、車輌、船舶および航空機な
どの部材として種々の合成樹脂を含むシート材料が用い
られている。これらの合成樹脂は火災等により燃焼した
とき多量の有害又は有牽ガスや、煙を発生するという欠
点を有している。例えば、上記のシート材料としてポリ
塩化ビニル樹脂を含むものが多量に用いられており、こ
のようなシート材料の不燃化又は難燃化につぃ゛ζ種々
の提案がなされている。

例えば特公昭５５−４５８２号には、シート材料基布に
塗布されるべきポリ塩化ビニル樹脂に、ホウ酸塩、亜鉛
化合物、又は鉄化合物と、水酸化アルミニウム、又（才
硫酸バリウムを添加４゛ることか提案されているが、そ
の結果は、まだ十分溝１ｔできるものではない。

特公昭５３−１３５０５号、特公昭５１−３７３９７号
、および特開昭５４−６８４７０号なとに番：Ｉ、不燃
化樹脂としてシリコ−ンゴムを用いることが提案されて
いる。これらの場合、不燃化又は難燃化の効果はかなり
高いものであるが、このようなシリコーン樹脂により被
覆されたシート材料は、例えばテント用シートとして屋
外において使用される場合、その使用中に著しく汚れ易
く、かつ、このシリ：１−ン樹脂被覆層は、その表面が
柔らかく、脆いため、種々の固体ゴミ粉末などが耐着・
侵入して埋没したり、或はこの被覆層を剥離したりする
欠点がある。

このようなシリコーン樹脂被覆層の欠点を解消するため
本発明者らは先に、前述の不燃性被覆層に防汚性・耐候
性のすぐれた熱可塑性合成樹脂から形成された防汚・耐
候性被覆層を設けることを提案した。このような防汚・
耐候性被覆層の形成により確かに種々の固体ゴし粉末な
どが不燃性被覆層に付着・侵入して埋没するという問題
は解消された。しかし、不燃性被覆−と、防汚・耐候性
被覆層との接着強度、およびこの接着の耐久性について
一層の改善が望まれていた。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、不燃性被覆層と、防汚・耐−外被覆層とを有
する従来の不燃性繊維シート材料における、前記不燃性
被覆層と、防汚・耐候性被覆層との間の接着強度および
その耐久性に関する問題点を解決しようとするものであ
る。

〔問題点を解決するための手段および作用〕　　“本発
明の不燃性繊維シート材料は、不燃性繊維布帛よりなる
不燃性基布と、この不燃性□基布の少なくとも一面上を
被覆し、かつ、不燃又は難燃性シリコーン樹脂およびシ
リコーンゴムから選ばれた少なくとも１種を含む被覆材
料から形成された、不燃性被覆層と、前記不燃性被覆層
の少なくとも一つの」二を被覆し、かつ防汚・耐候性の
すぐれた熱可塑性合成樹脂材料から形成された防汚・耐
候性被覆層とを含み、前記不燃性被覆層と、前記防汚・
耐候性被覆層との間に、前記不燃性被覆層表面に、低温
プラズマ処理を施して得られる低温プラズマ変性層が形
成されていて、前記不燃性被覆層と、前記防汚・耐候性
被覆層とが、前記低温プラズマ変性層を介して接着され
ていることを特徴とする゛ものである。

本発明の不燃性繊維シートの構成を添付図面を参照して
説明する。

添付図面において不燃性繊維シート材料は、不燃性繊維
基布１とその両面−１−に形成された不燃性被覆層２’
ａ　、　２　ｂと、この不燃性被覆層のそれぞれの上に
形成された低温プラズマ変性層３ａ。

３ｂと、低温プラズマ変性層のそれぞれの上に塗布され
た接着剤層４ａ、４ｂと、この接着剤層のそれぞれの上
に紫布された防汚・耐候性被覆層５ａ　、５ｂとからな
るものである。

上記の態様の不燃性繊維シート材料において接着剤層は
必ずしも必要でないことがある。また、防汚・耐候性被
覆層およびその下のグラフト層は、基布の片面のみに形
成されていてもよい。

本発明のシー１−材料に用いられる不燃性基布は不燃性
繊維布帛よりなるものであっζ、このような布帛として
は、ガラス繊維、アスヘスト繊維、金属繊維および／又
は、その他の無機不燃性繊維からなる編織物又は不織布
を用いることができる。

基布用布帛としては、被覆層との接着性および柔軟性、
耐水性などを良好にするために１、焼却減量が、５％以
下、クロスカバーファクターが２５〜３５のものが好ま
しく、また５　０　ｋｇ／　２５　ａｍ以上、特に２０
０ｋｇ／　２５　龍以−Ｌの経・緯方向引張り強度、オ
ヨび１００ｇ／ｆｆｒ以ト、特ニ２００〜９００ｇ／　
ｒｄ　（Ｄ　目付を有するもの、特にガラス繊維が好ま
しい。

本発明において不燃性被覆層を形成するために用いられ
るシリコーン樹脂およびシリコーンゴムば、例えば、オ
ルガノポリシロキサン系シリコーン樹脂、ポリアクリル
オキシアルキルアルコキシシラン系シリコーン樹脂、ポ
リビニルシラン系シリコーン樹脂、ポリシルチアン、ポ
リシラザン、珪素含有側鎖を有する炭素ポリマー、ポリ
シランなどから選ぶことができる。例えば、信越化学製
難燃性シリコーン樹脂ＫＲ１６６、ＫＲ１６８、ＫＲ２
０２゜ＫＲ２０３８およびにＲ−１０１−１０などは、
本発明に使用することのできるものである。

本発明に用いられるシリコーン樹脂は、硬化剤（加硫剤
）の併用によりシリコーンゴムに変性されていてもよい
。

本発明に用いられるオルガフボウシ１１キサン系樹Ｂ’
８は、ビニル基、アリル基、ヒドロキシル基、炭素数１
〜４のアルコキシ基、アミノ基、メルカプト基等の有機
置換基を少なくとも１個有するもので、ポリジメチルシ
ロキサン系シリコーン樹脂、ポリジメチルシロキサン系
シリコーン樹脂、ポリメチルフェニルシロキサン系シリ
コーン樹脂、及びこれらの共重合体からなる樹脂などを
包含ずる。

本発明に用いられるポリアクリルオキシアルキルアルコ
キシシラン系シリコーン樹脂は、一般式 ％式％ （Ｒは炭素原子数１〜１０の一価炭化水素基、Ｒ′は水
素又は炭素原子数１〜１０の一価炭化水素基、Ｒ＃は炭
素原子数２〜１０二価炭化水素基であり、ｎは１〜３の
整数である。） で表わされるアクリルオキシアルキルアルコキシシラン
と少なくとも１種のエチレン系不飽和モノマーとの共重
合体を包含するものである。

更に本発明に用いられるポリビニルシラン系シリコーン
樹脂は、 下記一般式： ％式％ 〔但しＲ′は前出と同し、ＢはＯＲ′、又はＯＲ”ＯＲ
’　　（Ｒ’　、Ｒ“は前出と同じ）を示ず。〕 で表わされるビニルシラン化合物と少なくとも１種のエ
チレン系不飽和モノマーとの共重合物も包含する。

−Ｌ述のエチレン系モノマーはシリコーン４８１　脂中
に、１〜５０重量％の含有率で共重合されていてもよい
。このようなモノマーとしては、例えばスチレン、メチ
ルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、クロ
ルスチレン、ブロモスチレン、フルオロスチレン、ニト
ロスチレン、あるいはアクリル、メタアクリル酸、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレ
ート、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレー
ト、ブチルメタアクリレート、アクリルアミｌ′、２−
ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチル
メタアクリレート、アクリ［１ニトリル、メタアクリロ
ニトリル、２−クロロアクリロニトリル、ビニルアセテ
ート、ビニルクロロアセテート、ビニルブチレート、ビ
ニルクロライド、ビニルブロマイド、ビニルフルオライ
ド、ビニリデンクロ（ｌＯ） ライド、ビニルハロゲン化合物、お、Ｌびビニルエーテ
ル類等がある。

上述のシリコーン樹脂は他の樹脂、例えば、エポキシ、
ポリエステル、アルキッド樹脂、アミノ樹脂などで変性
されたものであってもよく、或は脂肪酸変性されたもの
であってもよい。

本発明の不燃性シートにおいて、自消性を重視する場合
には、オルガノポリシロキサン系シリコーン樹脂にあっ
ては、ポリシロキサン成分がシリコーン樹脂中好ましく
は７０重計上以上のもの、ポリアクリロオキシアルキル
アルコキシシラン系シリコーン樹脂およびポリビニルシ
ラン系シリコーン樹脂においては、共重合させるエチレ
ン系不飽和モノマーが５０重量％以下、特に２ｏ重量％
以下のものが好ま乙い。また、自消性とともに可撓性を
重視する場合には、変性されていないオルガノポリシロ
キサン系シリコーン樹脂が好ましい。

尚、これらのシリコーン樹脂ｔよ、室温で固体、可撓性
ペースト、液体、およびエマルジョン等の分散物のいづ
れであってもよく、必要により適宜の溶媒を加えて使用
する。またシリコ−ンゴムを硬化機格別に観ると、シリ
コーンゴムは室温硬化型、加熱硬化型、紫外線または電
子線硬化型に分類されるが、−ｇに当業者に周知の硬化
剤や硬化促進剤、例えば亜鉛、鉛、コバルト、鉄等の金
属カルホン酸塩、ジブチルススオクトエ−１・、ジブチ
ルスズラウレート、等の有機スズ化合物、テトラプロピ
ルチタネート、テトラオクチルチタネート等のチタンキ
レート化合物、Ｎ−Ｎ−ジメチルアニリン、トリエタノ
ールアミン等の三級アミン、あるいはベンゾイルパーオ
キサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオ
キサイド等の過酸化物、及び白金系触媒、等を併用する
ことにより所望の三次元網目状構造体に硬化する。

不燃性被膜層は、上記の。Ｌうなシリコーン樹脂および
／又はシリコーンゴムのみから形成されていてもよいが
、これらの材料に、そＱ重量に対し３０〜３００％、好
ましくは１００〜２５０％の他の充填材、例えばシリカ
系充填剤、チタン酸カリウム系充填剤、石綿センイ、雲
母およびその他の無機耐熱材料を混合したものであって
もよい。

充填剤はシリコーン樹脂ワニスで形成される樹脂層の補
強作用を果たすもの゛で、例えば、酸化チタン、マイカ
、アルミナ、タルク、ガラス繊維わ１末、岩綿微細繊維
、シリカ粉末、クレイ等の各種無機物が挙げられるが、
得られるシートに表面平滑性を具備せしめたい場合には
、゛シートの表面平滑性を損うことのないように、−ｇ
に５０μｍ以下の微粉末状のものを使用するのが好まし
い。

また無機充填剤の中でも、特に製品の耐熱性を増進する
ものとして、チタン酸アルカリを用いることが有効であ
る。すなわち、チタン酸アルカリはシリコーン樹脂ワ′
ニス中に配合されて使用されるもので、本発明のシート
に十分な防炎特性を保持せしめるものである。

チタン酸アルカリについて更に詳しく説明す□る。

チタン酸アルカリは、一般式ＭｇＯ−ｎＴｉＯ２・ｍＨ
２０（式中ＭはＬｉ、Ｎａ、に等のアルカリ金属を表わ
し、ｎは８以下の正の実数を表わし、ｍは０又は１以下
の正の実数を表わす。）で表わされる周知の化合物であ
り、更に具体的には、 Ｌｉ４Ｔｉｏ４、１２Ｔｉ０３　（０＜　ｎ　＜　ｌ　
、　ｒｎ＝　０）で表わされる食塩型構造のチタン酸ア
ルカリ　ＮａｚＴｉ７０＋６＋ＫｚＴｉ６０＋ｓ　・Ｋ
ｚＴｉｅＯ＋７（ｎ　＜　８　、　ｍ＝　０）で表わさ
れるトンネル構造のチタン酸アルカリ等である。

これらのうち、一般式に２０−６Ｔｉ（ｈｍｔｌ、０（
式中ｍは前記と同じ）で表わされる六チタン酸カリウム
及びその水和物は、最終目的物の耐火、断熱性をより大
きく向上させる点で好適である。六チタン酸カリウムに
限らずチタン酸アルカリは、一般に粉末又は繊維状の微
細結晶体であるが、このうち、繊維度５μｍ１ン上、ア
スペクト比２０以上特に１００以上のものは、本発明の
耐熱シートの強度の向−トに好ましい結果をもたらす。

また、特に繊維状チタン酸カリウムは、比熱が高いうえ
に断熱性能に優れ、本発明の耐火耐熱シー１−の性能を
具現するのに特に好ましい。

チタン酸アルカリは、前記のものをそのまま使用するこ
とも出来るが、これによ春より優れた補強硬化を発現さ
せるためには、チタン酸カリウムに対して、０５〜、０
重量％程度のシランカップリング剤、例えばＴ−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロビ
ロトリメトキシシラン等のジンカップリング剤で繊維表
面が処理されているものを利用するのが好ましい。

更に、本発明の不燃性被覆層には高屈折率無機化合物又
は熱吸収特性無機化合物が含まれていてもよい。高屈折
無機化合物は輻射熱に対する遮断性能に優れ、また吸熱
型無機化合物は溶接又は溶断時のスラグと直接接触した
場合、この接触面において加熱され、その分解時に吸熱
反応が起こり、スラグの温度を低下させる。従って上記
の無機化合物は、本発明の被覆層の崩壊や貫通破壊をお
さえ、更にはシート基材を保護することが出来るもので
ある。

本発明に有用な高屈折率無機化合物は屈折率、５以上の
ものであれば良いが、特に比重２．８以上のものが好適
であり、その例としては、下記のようなものがある。

１）ドロマイト （苦灰石　比　重２．８〜２．９　　屈折率、５０〜、
６８）マグネサイト （菱黄土石　〃３．Ｏ〜３．１　　　〃、５１〜、７２
）アラゴナイト （〃２．９〜３．０　　　　〃、６３〜、６８アパタイ
ト （燐灰石　　〃３．１〜３．２　　　〃、６３〜、６４
）スピネル （尖晶石　　〃３．５〜３．６　　　〃、７２〜、７３
）コランダム （〃３．９〜４．０　　　〃、７６〜、７７）ジルコン （〃３．９０〜４．１０　　　〃、７９〜、８１）炭化
ケイ素 （〃３．１７〜３．１９　　　〃、６５〜２．６８）等
の天然又は合成鉱物の破砕品の粉末２ ）フリット又は高屈折ガラスもしくは燐鉱石と蛇鉱石と
の固溶体として得られる溶成燐肥その他の類伯の固溶体
の微細粉末もしくは粒状物、繊雄状物質又は発泡体など
。

・また吸熱性無機化合物としては、焼石膏、明ばん、炭
酸カルシウム、水酸化アルミニウム、ハイドロサルサイ
ト系ケイ酸アルミニウＪ１等、結晶水放出型、炭酸ガス
放出型、分解吸熱型及び相転換型等の吸熱型無機化合物
を例示することができる。

繊維状チタン酸アルカリ、及び要すれば高屈折率無機化
合物、及び／又は吸熱型無機化合物をシリコーン樹脂中
に混合分散せしめると、本発明に係るシート製造用の被
覆用混合物が得られる。混合分散の調整方法としては、
公知の手段がすべて利用されうる。この他、上記被覆用
混合物中には、各成分を均質に分散させるための分散剤
や脱泡剤、色や機械強度等を調整するための着色剤、樹
脂粉末、難燃剤、金属粉、その他各種充填剤を自由に混
入し得る。尚、銅粉、ニッケル粉、黄銅粉、アルミニウ
ム粉等の金属粉の混入は、表面熱、反射効果、貫通抑制
効果の向上の点から好ましい。

不燃性基布上に不燃性被覆層を形成結着するには例えば
シリコーン樹脂、チタン酸アルカリならびに要すれば高
屈折率無機化合物、及び／又は吸熱型無機化合物などを
含む混合物に適宜硬化促進剤及び添加剤を加えた後、更
に必要に応しトルエン、キシレン、トリクレン等の有機
溶剤を加えて適当な濃度の分散液を作り、この分散液を
浸漬法、噴霧法、ロールコート法、リハースロ丁ルコー
ト法、ナイフコート法等の従来よく知られている塗布手
段により基布の一面又は両面に塗布し室温又は加熱下、
好ましくは１５０〜２００℃の範囲内で１〜３０分間熱
処理をすることによりシリコーン樹脂を硬化せしめ、前
述の基材に一体的に固着せしめる。シリコーン樹脂とチ
タン酸アルカリならびに高屈折率無機化合物、及び／又
は吸熱型無機化合物等の配合割合は使用するシリコーン
樹脂及び無機化合物の種類及び粒度により異なるが、一
般にシリコーン樹脂が少なすぎると、被覆層の強度が不
足する結果、耐火断熱シートとして用いたとき被覆層に
亀裂を生じたり又は被覆層が基布から剥離したりする等
の欠点を生し、逆にシリコーン樹脂が多ずぎると、耐熱
性が低下し、著しい場合には有炎燃焼することがある。

従って、本発明に用いられる不燃性被覆層において、シ
リコーン樹脂１００重量部（以下型足部を部と略す。）
に対して配合されるチタン酸アルカリの量は１〜２００
部、好ましくは３０〜１００部であり、更にこれらに高
屈折率無機質化合物、及び／又は吸熱型無機化合物等を
配合する場合は４００部を限度に、同一重量から２の重
量までに相当するチタン酸アルカリと置き換えて配合で
きるが、普通１０〜３００部の範囲が好守しい。尚、こ
れら高屈折率無機化合物、吸熱型無機化合物の一部又は
全量を一般に常用されている無機質顔料、無機質の増量
用充填剤、＠燃性を付与する無機粉末等にかえることが
出来るが、その使用量はシリコーン樹脂１００部に対し
４００部以下であることが好ましく、より好ましくは３
００部以下である。

本発明の効果をより優れたものにするため不燃性被覆層
中に難燃剤を併用してもよい。ここで使用される難燃剤
については特に限定されるものではないが、例えば、リ
ン酸エステル型、有機ハロゲン化合物型、ホスファゼン
化合物型などの有機動燃剤、焼石膏、明ばん、炭酸カル
シウム、水酸化アルミニウム、ハイドロタルサイト ルミニウムなどの結晶水放出型、炭酸ガス放出型、分解
吸熱型および相転換型などの無機化合物からなる吸熱分
解型無機化合物やアンチモン化合物等の無機難燃剤等が
ある。

不燃性被覆層の重量や厚さには格別の限定はないが、一
般に片面１０〜１００（Ｌｇ　／　％、好ましくは５０
〜７００ｇ／＋ｙｆの重量、および片面１０〜５００ミ
クロンの厚さで形成されることが好ましい。

不燃性被覆層表面に低温プラズマ処理が施され、低温プ
ラズマ変性層が形成される。この低温プラズマ処理は、
、旧〜ｌＯＴｏｒｒの圧力下において、プラズマ重合性
を有しないガスの低温プラズマに不燃性樹脂層の表面を
曝すことにより行うことができる。プラズマ発生条件と
しては、例えば、電極間に１３．５６ＭＩｌｚ、１ｏ〜
５ｏｏｗの電力を印加すればよく、放電は有極放電、無
極放電のいずれによっても十分な結果が得られる。プラ
ズマ処理時間は印加電圧によっても相違するが、一般に
は数秒から数十分とすることで十分である。

なお、プラズマ処理には、上記の方法以外にも種々あり
、例えば、放電周波数帯としては低周波、マイクロ波、
直流などを用いることができ、プラズマ発生様式もグロ
ー放電のほかコロナ放電、火花放電、無声放電などを選
ぶこともできる。また、電極も外部電極のほか、内部電
極、コイル型など容量結合、誘導結合のいずれでもよい
。しかし、どのような方法をとっても、放電熱により材
料表面が変質されないように注意を要する。プラズマ重
合性を有しないガスとしては、ヘリウム、ネオン、アル
ゴン、窒素、亜酸化窒素、二酸化窒素、酸素、空気、−
酸化炭素、二酸化炭素、水素などから選ばれた少なくと
も１種からなるものが用いられる。

上述のようにして、低温プラズマ処理された不燃性被覆
層の表面に接着性の高い低温プラズマ処理層が形成され
る。この低温プラズマ変性層は不燃性被覆層の未変性部
分と強固に結着しておりかつその接着性を著るしく改善
する。

次に低温プラズマ変性層上に防汚・耐候性被覆層が、接
着剤を用いて、又は用いずに、結着される。

上記接着剤として有用なものは、例えば、メラミン系接
着剤：フェノール系接着剤、エポキシ系接着剤、ポリエ
ステル系接着剤、ポリエチレンイミン系接着剤、ポリイ
ソシアネート系接着剤、ポリウレタン系接着剤、アクリ
ル系接着剤、ポリアミド系接着剤、及び酢ビー塩ビ系接
着剤、酢ビ−エチレン系接着剤等の共重合体接着剤等を
挙げることができ特にエポキシ系接着剤、ポリエチレン
イミン系接着剤、ポリイソシアネート系接着剤、ポリウ
レタン系接着剤、アクリル系接着剤等が好ましいがこれ
らに限定されることなく、公知の接着剤を任意に選択し
て使用することができる。

本発明に用いられる防汚・耐候性合成樹脂としては、弗
素含有樹脂およびアクリル樹脂を用いることができる。

弗素含有樹脂フィルムを構成する樹脂は、エチレンの水
素原子の１個以上が弗素原子と置換されている単量体か
ら合成される各種のポリフルオルエチレン例えば、ポリ
テトラフルオルエチレン又は一部塩素を含む各種のポリ
フルオルクロルエチレン、例えばポリトリフルオルクロ
ルエチレン等があるが、このほかポリ弗化ビニル、ポリ
弗化ビニリデン、ポリジクロルジフルオルエチレン、そ
の他も包含される。これらの弗素含有樹脂は、いずれも
熔融点が高いので、通常のカレンダー加工等は実施でき
ないので−［Ｌ熔融して押出加工するか、又は粉末状態
の樹脂を加圧加熱してフィルム状に成型するのが一般的
であるが、特にこの方法に限定されない。フィルＪ１の
厚みは一般にｏ、ｏｏｔ龍〜Ｑ、５　ｍ、好ましくは５
〜５０ミクロン程度であるが、耐候性・防汚性並びに耐
久性の目的を達成するものであれば、より厚く、又は、
より薄くすることができ特に限定はない。また、弗素含
有樹脂フィルムには、他の樹脂例えばＭＭＡ等が混合又
は貼着複合される等混用されていても本発明の目的を達
成するものであれば差支えない。不発明に使用される弗
素含有樹脂フィルムの市販品としては、テトラ−フィル
ム（デュポン商標）、アフレソクスフィルム（旭硝子商
標）がある。

本発明のシート材料に用いられる防汚・耐候性被覆層は
、アクリル樹脂によって形成されてもよい。このため一
般にアクリル樹脂フィルムが用いられるこのようなアク
リル樹脂フィルムは、Ｔダイ法又はインフレーション法
その他いずれに基づくものでもよい。また、延伸、未延
伸のいずれでもよいが、伸度は１００〜３００％程度の
ものが好ましい。また、前述のように厚みは１ｍ常５μ
〜５０メ！程度であるが、十分な耐候性・防汚性を達成
するならば多少厚く又は薄クシてもよい。フィルム素材
は、ポリアルキルメタクリレート系フィルム例えばメチ
ルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメ
タクリレート、ブチルメタクリレート等を主材料とする
もの、又は、アクリレート、酢酸ビニル、塩化ビニル、
スチレン、アクリロニトリル、メタクリレートリル等を
ホモモノマ又はコモノマ成分とするホモポリマ又はコポ
リマをフィルム状に成型したものがよい。

防汚耐候性被覆層は、上述のような、実質的に平滑な表
面を有する弗素含有樹脂フィルム又番よ、アクリル樹脂
フィルムを、必要に応じ、その接着表面に低温プラズマ
処理又は、コロナ放電処理を施してその接着性を向−ト
させた後、これを低温プラズマ変性層上に接着剤を用い
て接合することが好ましい。しかし、他の防汚・耐候性
被覆層形成方法としては、上記の樹脂の溶液又はエマル
ジョンを、低温プラズマ変性層表面に直接、又は、その
上に塗布された接着剤層表面に塗布し乾燥固化する方法
がある。

防汚・耐候性被覆層形成のために用いられるフィルムは
ｌ　００ｋｇ　／　ｃＩａ以トの引張強度を有すること
が好ましい。また、防汚・耐候性被覆層は１〜５０ｇ／
ｎｆ、好ましくは３〜３０　ｇ　／　ｍの重量、又は、
５ミクロン以−１二（通常は１０〜５０ミクロン）の、
更に好ましくは３０〜１５ミクロンの厚さを有するもの
であることが好ましい。

本発明において、防汚・耐候性被覆層は、上述のような
弗素含有樹脂およびアクリル樹脂の他に、ポリ弗化ビニ
リデン樹脂層とアクリル樹脂層との積層体、又はポリ弗
化ビニリデン樹脂層と、アクリル樹脂層と、ポリ塩化ビ
ニル樹脂層との積層体からなるものであってもよい。こ
れら積層体においては、ポリ弗化ビニリデン樹脂層の厚
さは２〜３ミクロン、アクリル樹脂層の厚さは２〜４ミ
クロンおよび、ポリ塩化ビニル樹脂層の厚さは４０〜４
５ミクロンであることが好ましいが、これらの数値に限
定されるものではない。

〔実施例〕

以下実施例により本発明を更に詳しく説明する。

実１驚例ＪいおＡＪＬ川１用上 厚さＱ、２５ｍ■の平織ガラスクロスの両面に粘度１０
０００Ｃ５の両末端ビニル基封鎖ジメチルポリシロキサ
ン１００部、粘度４０Ｃ３のメチルハイドロジエンポリ
シロキサン、０部および白金化合物触媒を主剤とし、ベ
ンゾトリアゾール、１１部を付加反応遅延剤として含有
しカーボンブラック、０部、水酸化アルミニウム粉末５
０部を難燃性向上剤として含有する淡灰色ペースト状の
付加反応硬化性シリコーンゴム組成物をナイフコーター
法によりコーティングし、１７０℃で５分間加熱加硫す
ることにより、両面に各々厚さ、１　＊＊の難燃性シリ
コーンゴム層を形成した不燃性中間シート（試料１）を
得た。なお、この難燃性シリコーンゴム自体の難燃性は
厚さ、１６ｍｍでｔｌＬ９４Ｖ−０合格であった。

上記不燃性中間シート（試料１）から採取された試験片
を低温プラズマ処理装置中に装着し、装置内圧力を１０
−’Ｔｏｒｒまで排気減圧し、次に装置内にアルゴンガ
スを導入して、装置内圧力２、２Ｔｏｒｒに調節した。

次に、この雰囲気内で、周波数１３．５６ＭＨｚの高周
波電源（日本高周波社製）を用い、消費電力１００ワツ
トの低温プラズマ処理を不燃性被覆層表面に３０分間施
し試料２を得た。

実施例１において、試料２の低温プラズマ変性層の表面
にポリアクリル樹脂接着剤（ソニーケミカル社製・５Ｃ
−４６２）を１００メソシユのグラビアロールを用いて
２０　ｇ／ｒｄの量で塗布し、室ン品にて乾燥した。次
に接着剤層の表面にフッ化ビニリデン樹脂フィルム（厚
さ３．ｕｍ）を加熱圧着した。

比較例１において、試料１の不燃性被覆層の表面に実施
例１と同様の操作を行った。

得られた各シート状物の、不燃性被覆層と、防汚・耐候
性被覆層との剥離強度を第１表に示ず。

プ１＠例↓お、ｋｆｆＪ廿較−例１ 実施例２においては、実施例１と同様の操作が、比較例
２においては、比較例１と同様の操作が行われた。但し
、防汚・耐候性被覆層形成のために厚さ３０部ｍのアク
リル樹脂フィルムがエポキシ系接着剤により貼着された
。

結果を第１表に示す。

男井−例Ｊ１主書で」し咬−桝３一 実施例３においては実施例１と同様の操作が、また比較
例３においては比較例１と同様の操作が行われた。但し
、防汚・耐候性被覆層形成のためにＫＦＣフィルム（呉
羽化学社製、フッ化ビニリデン樹脂層（２μｍ厚さ）と
、アクリル樹脂層（２〜４ｔｔｍ）と、ポリ塩化ビニル
樹脂層（４５μｍ）とが積層されている３層構造物）を
用いた。

結果を第１表に示す。

第１表 ＊：貼着フィルムは剥離することなく破断した。

実施例４および１を１桝↓ 実施例４において、ジメチルシロキサン・メチルビニル
シロキサン共重合体（両東位のモル比、１４　：　！Ｊ
９．８６）生ゴム１００部とＢＥＴ表面表面積１ボリコ
ーンゴム組成物に塩化白金酸を白金重量で３０ｐｐｎ＋
と水酸化アルミ粉末４０部とマイカ粉末１０部およびジ
クミルパーオキサイド、５部を添加混合し、この混合物
をカレンダリング法により厚み、６寵のガラスクロスの
両面にコーティングし、２００℃で５分間加熱加硫した
。（このシリコーンゴム自体の難燃性は厚み、１６ｉｉ
＠で叶９４ｖ−０合格であった。）シリコーンゴム層の
厚みは各々０、６鰭であった。

得られた中間シート材料を試料３とする。この試料３の
不燃性被覆層に、実施例１記載の方法と同様の方法によ
り低温プラズマ処理を施した。但し、アルゴンガスの代
りｔこ水素ガスを用い装置内圧力を、０１Ｔｏｒｒ、消
費電力５００ワツト、処理時間３０秒であった。得られ
た試料を試料４とする。

実施例４において、試料４の低温プラズマ変性層表面に
下記組成のポリウレタン系接着剤：ニノポラン３０２２
　（日本ウレタン社製、固形分３５％）１００重量部コ
ロネートＬ　（日本ウレタン社製）１５重量部を、６０
メソシユのグラビヤコートにより、２５ｇ／ｒｒｒの鼠
で塗布し乾燥した。

この接着側層表面に、実施例３記載のＲＦＣフィルムと
同一のものを加熱圧着した。

比較例４において、試料３の不燃性被覆層表面に、実施
例４と同様にしてＫＦＣフィルムを直接貼着した。

得られた各シート状物の剥離強度およびその耐久性（経
時変化）を測定した。結果を第２表に示す。

＊：貼着フィルムは剥離することなく破断した。

実施例ｊ 実施例１と同様の操作を行った。試料２と同一の低温プ
ラズマ変性層を有する中間シート材料を調製し、この中
間シート材料の両表面のそれぞれに、ポリ弗化ビニリデ
ン樹脂フィルム（厚さ１１５μｍ）のコロナ放電処理さ
れた一面を接触させ、この接触面を１８０℃に加熱して
ポリ弗化ビニリデン樹脂フィルムを低温プラズマ変性層
に溶融貼着した。

得られた不燃性シートにおいて、ポリ弗化ビニリデン樹
脂層は不燃性被覆層に強固に接着していて剥離試験にお
いて剥離不能であり、またずくれた防汚・耐候性を示し
た。

〔発明の効果〕

本発明の不燃性繊維シート材料において不燃性被覆層と
防汚・耐候性被覆層とが強固に接着されており、かつそ
の耐久性もすぐれている。また、本発明の不燃性シート
材料は汚れが少なく、かつその耐候性もすくれている。

更に本発明の難燃性シート材料は、高温においても発煙
したり発熱したりすることが特に少ない。

従って、本発明の不燃性繊維シート材料は広い用途を有
し、特に火災が予想される体育館、倉庫、マーケット、
遊技場、工場、駐車場、各種宿泊施設等の建築＋４料、
内装材に、さらに、テント、日除け、ブラインド、シー
ト類、間仕切等の素材として有用である。

【図面の簡単な説明】

添付図面は、本発明の不燃性繊維シート材料の一実施態
様の構成を示す断面説明図である。 １・・・不燃性繊維基布、 ２・、２ｂ・・・不燃性被覆層： ３ａ　、３ｂ・・・低温プラズマ変性層、４ａ、４ｂ・
・・接着剤層、 ５ａ　、５ｂ・・・防汚・耐候性被覆層。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、不燃性繊維布帛よりなる不燃性基布と、この不燃性
   基布の少なくとも一面上を被覆し、かつ、不燃又は難燃
   性シリコーン樹脂およびシリコーンゴムから選ばれた少
   なくとも１種を含む被覆材料から形成された、不燃性被
   覆層と、前記不燃性被覆層の少なくとも一つの上を被覆
   し、かつ防汚・耐候性のすぐれた熱可塑性合成樹脂材料
   から形成された防汚・耐候性被覆層とを含み、前記不燃
   性被覆層と、前記防汚・耐候性被覆層との間に、前記不
   燃性被覆層表面に、低温プラズマ処理を施して得られる
   低温プラズマ変性層が形成されていて、前記不燃性被覆
   層と、前記防汚・耐候性被覆層とが、前記低温プラズマ
   変性層を介して接着されている、不燃性繊維シート材料
   。 ２、前記低温プラズマ変性層と、前記防汚・耐候性被覆
   層とが、接着剤により接着されている、特許請求の範囲
   第１項記載のシート材料。 ３、前記不燃性基布がガラス繊維布帛からなる、特許請
   求の範囲第１項記載のシート材料。 ４、前記不燃性被覆層が、前記不燃性又は難燃性シリコ
   ーン樹脂およびシリコーンゴムから選ばれた少なくとも
   １種のみからなる、特許請求の範囲第１項記載のシート
   材料。 ５、前記不燃性被覆層が、前記不燃性又は難燃性シリコ
   ーン樹脂およびシリコーンゴムから選ばれた少くとも１
   種と、その重量に対し３０〜３００％の不燃性又は難燃
   性充填剤との混合物により形成されている、特許請求の
   範囲第１項記載のシート材料。 ６、前記防汚・耐候性合成樹脂が弗素含有樹脂およびア
   クリル樹脂から選ばれた少なくとも１種からなる、特許
   請求の範囲第１項記載のシート材料。 ７、前記防汚・耐候性被覆層が、ポリ弗化ビニリデン樹
   脂層と、アクリル樹脂層とからなる積層体により形成さ
   れている、特許請求の範囲第１項記載のシート材料。 ８、前記防汚・耐候性被覆層が、ポリ弗化ビニリデン樹
   脂層と、アクリル樹脂層と、ポリ塩化ビニル樹脂層との
   積層体により形成されている、特許請求の範囲第１項記
   載のシート材料。