JPS6236513B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6236513B2 JPS6236513B2 JP11361080A JP11361080A JPS6236513B2 JP S6236513 B2 JPS6236513 B2 JP S6236513B2 JP 11361080 A JP11361080 A JP 11361080A JP 11361080 A JP11361080 A JP 11361080A JP S6236513 B2 JPS6236513 B2 JP S6236513B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- present
- absorption
- acid
- methacrylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 21
- -1 trimellitic anhydride ester Chemical class 0.000 claims description 9
- QRIMLDXJAPZHJE-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(O)CO QRIMLDXJAPZHJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004018 acid anhydride group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 238000006704 dehydrohalogenation reaction Methods 0.000 claims 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000009102 absorption Effects 0.000 description 11
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 11
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 5
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 2
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 238000007033 dehydrochlorination reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2,2'-azo-bis-isobutyronitrile Substances N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWQNFXDYOCUEER-UHFFFAOYSA-N 2,3-ditert-butyl-4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1C(C)(C)C QWQNFXDYOCUEER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOGCLLMDQOJKHB-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxycarbonyl]phthalic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 GOGCLLMDQOJKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXSYRUFELJWENS-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(3,4-dicarboxybenzoyl)oxy-3-(2-methylprop-2-enoyloxy)propoxy]carbonylphthalic acid Chemical compound C=1C=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=CC=1C(=O)OC(COC(=O)C(=C)C)COC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 WXSYRUFELJWENS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 1
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 1
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 1
- CSCPPACGZOOCGX-WFGJKAKNSA-N acetone d6 Chemical compound [2H]C([2H])([2H])C(=O)C([2H])([2H])[2H] CSCPPACGZOOCGX-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- CJPIDIRJSIUWRJ-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2,4-tricarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C(C(Cl)=O)=C1 CJPIDIRJSIUWRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 238000005695 dehalogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N desyl alcohol Natural products C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRCZQMGIVIYBBJ-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;ethyl acetate Chemical compound CCOCC.CCOC(C)=O SRCZQMGIVIYBBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- DOUHZFSGSXMPIE-UHFFFAOYSA-N hydroxidooxidosulfur(.) Chemical compound [O]SO DOUHZFSGSXMPIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- CMHHITPYCHHOGT-UHFFFAOYSA-N tributylborane Chemical compound CCCCB(CCCC)CCCC CMHHITPYCHHOGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005590 trimellitic acid group Chemical group 0.000 description 1
- NJMOHBDCGXJLNJ-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 NJMOHBDCGXJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は2・3−ビス(3・4−ジカルボキシ
ベンゾイルオキシ)プロピルメタクリレートおよ
びその製造法に関する。
ベンゾイルオキシ)プロピルメタクリレートおよ
びその製造法に関する。
従来、金属、人体硬質組織(歯、骨)に接着性
を有する接着性モノマーとしてカルボキシル基を
有する重合性単量体が適することは知られている
が、実用的見地からさらに高い接着性を有するモ
ノマーの出現が望まれていた。
を有する接着性モノマーとしてカルボキシル基を
有する重合性単量体が適することは知られている
が、実用的見地からさらに高い接着性を有するモ
ノマーの出現が望まれていた。
本発明者らは、かかる点に鑑み鋭意検討を行な
い、次の化学構造式で表わされるグリセリンが1
分子のメタクリル酸と2分子のトリメリツト酸と
エステル結合した化合物〔2・3−ビス(3・4
−ジカルボキシベンゾイルオキシ)プロピルメタ
クリレート〕を合成し、その接着性を調べたとこ
ろ、金属、人体硬質組織によく接着することを認
め、本発明に到達した。
い、次の化学構造式で表わされるグリセリンが1
分子のメタクリル酸と2分子のトリメリツト酸と
エステル結合した化合物〔2・3−ビス(3・4
−ジカルボキシベンゾイルオキシ)プロピルメタ
クリレート〕を合成し、その接着性を調べたとこ
ろ、金属、人体硬質組織によく接着することを認
め、本発明に到達した。
本発明の化合物(A)は新規化合物であり、その構
造は核磁気共鳴吸収スペクトル、赤外スペクト
ル、元素分析により次のようにして決定された。
造は核磁気共鳴吸収スペクトル、赤外スペクト
ル、元素分析により次のようにして決定された。
後述の実施例記載の方法により合成された化合
物を5%d6−アセトン溶液とし、核磁気共鳴吸収
装置で分析したところ次の結果が得られた。すな
わち、メチル基水素の存在を示す吸収がδ1.83に
積分強度比3で、エステル結合に隣接したメチレ
ン基水素の存在を示す吸収がδ4.60に積分強度比
4で、エステル結合に隣接したメチン基水素の存
在を示す吸収がδ5.56に積分強度比1で、メタク
リル酸残基のH2C=の水素の存在を示す吸収がδ
5.56とδ6.05に積分強度比2で、ベンゼ環に結合
した3種の水素の存在を示す吸収が、δ7.81、δ
8.23、δ8.44に積分強度比6で、δ8.95にカルボ
キシル基水素の吸収が積分強度比4で観測され
た。また、赤外吸収スペクトルでは、1850、1780
cm-1の酸無水物のC=O伸縮振動に由来する吸収
は認められず、1700〜1750cm-1にエステル及びカ
ルボン酸のC=O伸縮振動に由来する吸収、2200
〜3700cm-1にカルボン酸のOH伸縮振動に由来す
る幅広い吸収が認められた。また元素分析結果は
C:H:O=55.60:4.01:40.39(計算値、C:
H:O=55.15:3.70:41.14)であつた。
物を5%d6−アセトン溶液とし、核磁気共鳴吸収
装置で分析したところ次の結果が得られた。すな
わち、メチル基水素の存在を示す吸収がδ1.83に
積分強度比3で、エステル結合に隣接したメチレ
ン基水素の存在を示す吸収がδ4.60に積分強度比
4で、エステル結合に隣接したメチン基水素の存
在を示す吸収がδ5.56に積分強度比1で、メタク
リル酸残基のH2C=の水素の存在を示す吸収がδ
5.56とδ6.05に積分強度比2で、ベンゼ環に結合
した3種の水素の存在を示す吸収が、δ7.81、δ
8.23、δ8.44に積分強度比6で、δ8.95にカルボ
キシル基水素の吸収が積分強度比4で観測され
た。また、赤外吸収スペクトルでは、1850、1780
cm-1の酸無水物のC=O伸縮振動に由来する吸収
は認められず、1700〜1750cm-1にエステル及びカ
ルボン酸のC=O伸縮振動に由来する吸収、2200
〜3700cm-1にカルボン酸のOH伸縮振動に由来す
る幅広い吸収が認められた。また元素分析結果は
C:H:O=55.60:4.01:40.39(計算値、C:
H:O=55.15:3.70:41.14)であつた。
本発明の化合物(A)はグリセリン−1−メタクリ
レートと無水トリメリツト酸ハライドの脱ハロゲ
ン化反応により、無水トリメリツト酸エステルを
合成した後、該化合物の酸無水物基を加水分解し
て製造される。例えば、1モル量のグリセリン−
1−メタクリレートと2モル量の無水トリメリツ
ト酸クロリドとをこれら化合物に対して不活性な
有機溶媒(例えば、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン、酢酸エチル、酢酸メチル、塩化メチレン、
クロロホルムなど)中で2モル量の第三級アミン
存在下、20℃〜−100℃で反応させた後、生成し
たアミンの塩酸塩を別する。液中の無水トリ
メリツト酸エステルは、一度単離してから加水分
解を行うか、または単離せずに液に水を加え
て、加水分解を行うことができる。前法では少量
の重合禁止剤を液に加えた後、溶媒を減圧留去
して得られる該酸無水物を、エチルエーテル、酢
酸エチル等水と混合した場合相分離し得る溶剤に
溶解または分散し、更に水を加えて室温で約1日
激しく撹拌すれば、酸無水物基は完全に加水分解
して、本発明の化合物(A)が得られる。水層を分離
し、溶媒を減圧留去すると該化合物は白色固体状
で単離される。一方、後法では酢酸エチル、酢酸
メチル等の該無水トリメリツト酸エステル、本発
明の化合物(A)の両方を溶解し、且つ水と混合した
場合相分離し得る溶媒を脱塩化水素及び加水分解
反応に使用するのが好ましい。脱塩化水素反応終
了後、アミンの塩酸塩を別し、液に水を加え
る。その後の加水分解法は前法と同じである。
レートと無水トリメリツト酸ハライドの脱ハロゲ
ン化反応により、無水トリメリツト酸エステルを
合成した後、該化合物の酸無水物基を加水分解し
て製造される。例えば、1モル量のグリセリン−
1−メタクリレートと2モル量の無水トリメリツ
ト酸クロリドとをこれら化合物に対して不活性な
有機溶媒(例えば、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン、酢酸エチル、酢酸メチル、塩化メチレン、
クロロホルムなど)中で2モル量の第三級アミン
存在下、20℃〜−100℃で反応させた後、生成し
たアミンの塩酸塩を別する。液中の無水トリ
メリツト酸エステルは、一度単離してから加水分
解を行うか、または単離せずに液に水を加え
て、加水分解を行うことができる。前法では少量
の重合禁止剤を液に加えた後、溶媒を減圧留去
して得られる該酸無水物を、エチルエーテル、酢
酸エチル等水と混合した場合相分離し得る溶剤に
溶解または分散し、更に水を加えて室温で約1日
激しく撹拌すれば、酸無水物基は完全に加水分解
して、本発明の化合物(A)が得られる。水層を分離
し、溶媒を減圧留去すると該化合物は白色固体状
で単離される。一方、後法では酢酸エチル、酢酸
メチル等の該無水トリメリツト酸エステル、本発
明の化合物(A)の両方を溶解し、且つ水と混合した
場合相分離し得る溶媒を脱塩化水素及び加水分解
反応に使用するのが好ましい。脱塩化水素反応終
了後、アミンの塩酸塩を別し、液に水を加え
る。その後の加水分解法は前法と同じである。
本発明の化合物(A)は各種の重合開始剤(例え
ば、ベンゾイルパーオキサイド、αα′−アゾビ
スイソブチロニトリル、芳香族スルフイン酸塩/
アシルパーオキサイド/第三級アミン系、トリブ
チルボラン、ベンゾインアルキルエーテル、α−
ジケトン等)によりそれ単独で重合し、また他の
ビニル化合物(アクリル酸エステル系、メタクリ
ル酸エステル系、スチレン等)と共重合すること
ができる。本発明の化合物(A)と重合開始剤からな
り、必要に応じて他の共重合性単量体、充填剤を
含む組成物を金属、人体硬質組織(歯、骨)等に
適用し、硬化させると、金属、人体硬質組織に非
常によく接着することが認められた。また、本発
明の化合物(A)を構成要素とする重合体も同様に金
属、人体硬質組織によく接着する。したがつて、
本発明の化合物(A)または該化合物を構成要素とす
る重合体を含む組成物は金属と金属の貼り合わ
せ、金属とプラスチツクスの貼り合わせ、塗装の
下塗り用の接着剤として、また歯科用接着剤(矯
正用、合着用セメント、シーラント、ボンデイン
グ剤)として好適に用いられるものである。この
ようなすぐれた接着性は、本発明の化合物(A)が接
着性の点で効果のあるトリメリツト酸残基を1分
子につき2個有していることに起因するものと考
えられる。従来から知られている4−メタクリロ
キシエチルトリメリツト酸(特開昭54−12338
号)は金属、歯牙に対する接着性は有している
が、本発明の化合物(A)に比し劣るものであつた。
ば、ベンゾイルパーオキサイド、αα′−アゾビ
スイソブチロニトリル、芳香族スルフイン酸塩/
アシルパーオキサイド/第三級アミン系、トリブ
チルボラン、ベンゾインアルキルエーテル、α−
ジケトン等)によりそれ単独で重合し、また他の
ビニル化合物(アクリル酸エステル系、メタクリ
ル酸エステル系、スチレン等)と共重合すること
ができる。本発明の化合物(A)と重合開始剤からな
り、必要に応じて他の共重合性単量体、充填剤を
含む組成物を金属、人体硬質組織(歯、骨)等に
適用し、硬化させると、金属、人体硬質組織に非
常によく接着することが認められた。また、本発
明の化合物(A)を構成要素とする重合体も同様に金
属、人体硬質組織によく接着する。したがつて、
本発明の化合物(A)または該化合物を構成要素とす
る重合体を含む組成物は金属と金属の貼り合わ
せ、金属とプラスチツクスの貼り合わせ、塗装の
下塗り用の接着剤として、また歯科用接着剤(矯
正用、合着用セメント、シーラント、ボンデイン
グ剤)として好適に用いられるものである。この
ようなすぐれた接着性は、本発明の化合物(A)が接
着性の点で効果のあるトリメリツト酸残基を1分
子につき2個有していることに起因するものと考
えられる。従来から知られている4−メタクリロ
キシエチルトリメリツト酸(特開昭54−12338
号)は金属、歯牙に対する接着性は有している
が、本発明の化合物(A)に比し劣るものであつた。
実施例 1
1の三つ口フラスコに無水トリメリツト酸ク
ロリド44g(0.21モル)と試薬1級テトラヒドロ
フランを150c.c.入れて撹拌し、該酸クロリドを溶
解した後、氷で5℃以下に冷却した。グリセリン
−1−メタクリレート16.0g(0.10モル)と精製
トリエチルアミン21g(0.21モル)を50c.c.のテト
ラヒドロフランに溶解して側管付滴下ロートに入
れ、フラスコ内温を10℃以下に保つてフラスコ内
へ滴下した。滴下終了後1時間氷冷下撹拌を続
け、その後室温に戻して4時間撹拌した。析出し
たトリエチルアミン塩を別し、液に2・6−
ジ−t−ブチル−p−クレゾール20mgとハイドロ
キノンモノメチルエーテル20mgを加え、室温でテ
トラヒドロフランを減圧溜去し、52gの固形物を
得た。該固形物を150c.c.の酢酸エチルと200c.c.のエ
チルエーテルの混合溶媒に溶解し、これに100c.c.
の水を加えて一昼夜30℃に保つて激しく撹拌し
た。酢酸エチル−エーテル層を水層と分離し、50
c.c.の水で4回水洗した後、無水硫酸マグネシウム
を入れて脱水した。一夜放置後、硫酸マグネシウ
ムを別し、液に2・6−ジ−t−ブチル−p
−クレゾール20mgとハイドロキノンモノメチルエ
ーテル20mgを加え、室温で減圧濃縮した。次いで
該濃縮液を多量のベンゼン中へ撹拌しながら滴下
し、沈澱を得た。該沈澱を少量のエーテルに溶解
し再び多量のベンゼン中へ滴下し再沈を行つた。
得られた沈澱を減圧乾燥して50gの固形物を得
た。このものを前述のように構造決定したとこ
ろ、化合物(A)である麗とが確認された。
ロリド44g(0.21モル)と試薬1級テトラヒドロ
フランを150c.c.入れて撹拌し、該酸クロリドを溶
解した後、氷で5℃以下に冷却した。グリセリン
−1−メタクリレート16.0g(0.10モル)と精製
トリエチルアミン21g(0.21モル)を50c.c.のテト
ラヒドロフランに溶解して側管付滴下ロートに入
れ、フラスコ内温を10℃以下に保つてフラスコ内
へ滴下した。滴下終了後1時間氷冷下撹拌を続
け、その後室温に戻して4時間撹拌した。析出し
たトリエチルアミン塩を別し、液に2・6−
ジ−t−ブチル−p−クレゾール20mgとハイドロ
キノンモノメチルエーテル20mgを加え、室温でテ
トラヒドロフランを減圧溜去し、52gの固形物を
得た。該固形物を150c.c.の酢酸エチルと200c.c.のエ
チルエーテルの混合溶媒に溶解し、これに100c.c.
の水を加えて一昼夜30℃に保つて激しく撹拌し
た。酢酸エチル−エーテル層を水層と分離し、50
c.c.の水で4回水洗した後、無水硫酸マグネシウム
を入れて脱水した。一夜放置後、硫酸マグネシウ
ムを別し、液に2・6−ジ−t−ブチル−p
−クレゾール20mgとハイドロキノンモノメチルエ
ーテル20mgを加え、室温で減圧濃縮した。次いで
該濃縮液を多量のベンゼン中へ撹拌しながら滴下
し、沈澱を得た。該沈澱を少量のエーテルに溶解
し再び多量のベンゼン中へ滴下し再沈を行つた。
得られた沈澱を減圧乾燥して50gの固形物を得
た。このものを前述のように構造決定したとこ
ろ、化合物(A)である麗とが確認された。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (1) 化学構造式 で表わされる化合物 (2) グリセリン−1−メタクリレートと無水トリ
メリツト酸ハライドとの脱ハロゲン化水素反応
により、グリセリン−1−メタクリレートの無
水トリメリツト酸エステルを合成し、しかる後
該化合物の酸無水物基を加水分解することを特
徴とする化学構造式 で表わされる化合物の製造法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11361080A JPS5738750A (en) | 1980-08-18 | 1980-08-18 | 2,3-bis 3,4-dicarboxybenzoyloxy propyl methacrylate and its preparation |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11361080A JPS5738750A (en) | 1980-08-18 | 1980-08-18 | 2,3-bis 3,4-dicarboxybenzoyloxy propyl methacrylate and its preparation |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5738750A JPS5738750A (en) | 1982-03-03 |
JPS6236513B2 true JPS6236513B2 (ja) | 1987-08-07 |
Family
ID=14616574
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP11361080A Granted JPS5738750A (en) | 1980-08-18 | 1980-08-18 | 2,3-bis 3,4-dicarboxybenzoyloxy propyl methacrylate and its preparation |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5738750A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6255913A (ja) * | 1985-09-05 | 1987-03-11 | Nippon Ferrite Ltd | ロ−タリ−トランス |
JPS6244413U (ja) * | 1985-09-05 | 1987-03-17 | ||
JPS6244414U (ja) * | 1985-09-05 | 1987-03-17 |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58173175A (ja) * | 1982-04-05 | 1983-10-12 | Kuraray Co Ltd | 歯科用接着剤 |
US5260476A (en) * | 1990-12-14 | 1993-11-09 | Tokuyama Soda Kabushiki Kaisha | Diacrylate compounds |
DE19525031A1 (de) * | 1995-07-10 | 1997-01-16 | Heraeus Kulzer Gmbh | Derivate aromatischer Carbonsäuren, aromatische Carbonsäureanhydride und Hydroxy(meth)acrylaten sowie Adhäsive, enthaltend diese Verbindungen |
KR101767280B1 (ko) * | 2009-11-03 | 2017-08-23 | 코베스트로 도이칠란드 아게 | 신규한 비결정화 메타크릴레이트, 그의 제조 및 용도 |
-
1980
- 1980-08-18 JP JP11361080A patent/JPS5738750A/ja active Granted
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6255913A (ja) * | 1985-09-05 | 1987-03-11 | Nippon Ferrite Ltd | ロ−タリ−トランス |
JPS6244413U (ja) * | 1985-09-05 | 1987-03-17 | ||
JPS6244414U (ja) * | 1985-09-05 | 1987-03-17 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5738750A (en) | 1982-03-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2677994B2 (ja) | 接着剤 | |
EP0206810B1 (en) | Acrylate compound and composition containing the same | |
JPS61293960A (ja) | (メタ)アクリル酸エステル類 | |
JPS6340406B2 (ja) | ||
US6057460A (en) | Polymerizable hybrid monomers | |
JPH0841044A (ja) | 環状カーボネート基を有するジ(メタ)アクリレート | |
JPS6348915B2 (ja) | ||
JPS6236513B2 (ja) | ||
JP2887419B2 (ja) | バルプロ酸に類似の抗癲癇薬 | |
JP3616346B2 (ja) | 加水分解安定性である重合可能なアクリロホスホン酸 | |
JP6733908B2 (ja) | (メタ)アクリルアミド部位を有する(メタ)アクリル酸エステル誘導体の製造方法 | |
JP3002152B2 (ja) | 多官能性ビニルシクロプロパン誘導体 | |
JPS6313435B2 (ja) | ||
JPH1192461A (ja) | ジスルフィド化合物および金属表面処理剤 | |
US4243763A (en) | Tertiary aromatic amine accelerators in acrylic resin | |
JPS6236512B2 (ja) | ||
JPH101473A (ja) | チオウラシル誘導体 | |
US5795497A (en) | Thiouracil derivatives and metal surface-treating agent comprising thereof | |
JP3296476B2 (ja) | 金属表面処理剤 | |
JP3180818B2 (ja) | 1−置換エチルメタクリレート類の製造法 | |
JP7090884B2 (ja) | 高誘電率を有する官能基を有する酸性基含有重合性単量体 | |
JPS58192891A (ja) | 新重合性リン酸モノエステル | |
JP5008852B2 (ja) | トリシクロデカン誘導体の異性体混合物 | |
JP2001131138A (ja) | アダマンタン誘導体及びその製造法 | |
JPS6251928B2 (ja) |