JPS6236464A - 耐よう素性シリコ−ンゴム組成物 - Google Patents
耐よう素性シリコ−ンゴム組成物Info
- Publication number
- JPS6236464A JPS6236464A JP61136325A JP13632586A JPS6236464A JP S6236464 A JPS6236464 A JP S6236464A JP 61136325 A JP61136325 A JP 61136325A JP 13632586 A JP13632586 A JP 13632586A JP S6236464 A JPS6236464 A JP S6236464A
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- JP
- Japan
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- oxide
- composition
- metal
- parts
- metal oxide
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
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- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［発明の背景］
本発明は貴金属触媒を用いる耐よう素性シリコーンゴム
組成物に関する。より詳細には本発明はよう素及び／又
はよう化水素酸への露出による早期劣化を防止するのに
有効な量の金属酸化物を含む付加硬化性シリコーンゴム
組成物に関する。
組成物に関する。より詳細には本発明はよう素及び／又
はよう化水素酸への露出による早期劣化を防止するのに
有効な量の金属酸化物を含む付加硬化性シリコーンゴム
組成物に関する。
貴金属触媒を用いる付加硬化性シリコーンゴム組成物は
当分野ではよく知られている。一般にこれらの組成物は
（ａ）アルケニル含有ポリジオルガノシロキサンのベー
ス重合体、（ｂ）オルガノハイドロジエンポリシロキサ
ン架橋剤、（Ｃ）貴金属又は貴金属含有ヒドロシリル化
触媒から成る。
当分野ではよく知られている。一般にこれらの組成物は
（ａ）アルケニル含有ポリジオルガノシロキサンのベー
ス重合体、（ｂ）オルガノハイドロジエンポリシロキサ
ン架橋剤、（Ｃ）貴金属又は貴金属含有ヒドロシリル化
触媒から成る。
ボウベア（Ｂｏｂｅａｒ）の米国特許第節４．０６１゜
６０９号には付加硬化性シリコーンゴム組成物に有効量
のヒドロペルオキシド阻害剤を含有させることにより、
該組成物の可使時間を改善することが開示されている。
６０９号には付加硬化性シリコーンゴム組成物に有効量
のヒドロペルオキシド阻害剤を含有させることにより、
該組成物の可使時間を改善することが開示されている。
ざらにボウベアは、付加硬化性シリコーンゴム組成物は
５〜１５０部の充填剤、より好ましくは１０〜７５部の
充填剤を含有しうろことを示している。増量用充填剤の
中には、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸
化鉄、酸化クロム、及び酸化ジルコニウムがあげられる
。
５〜１５０部の充填剤、より好ましくは１０〜７５部の
充填剤を含有しうろことを示している。増量用充填剤の
中には、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸
化鉄、酸化クロム、及び酸化ジルコニウムがあげられる
。
最近、ボウベアにより開示された種類の貴金属触媒を用
いる付加硬化性シリコーンゴム組成物は、乳製品製造業
において、ミルク管及び酪農インフレーション用途にお
いて可撓性ＰＶＣ及び有機エラストマーの代替品として
考えられるようになった。このような付加硬化シリコー
ンゴムの有する利点は低温における可撓性、細菌の成長
に対する固有の抵抗性及び長い寿命である。
いる付加硬化性シリコーンゴム組成物は、乳製品製造業
において、ミルク管及び酪農インフレーション用途にお
いて可撓性ＰＶＣ及び有機エラストマーの代替品として
考えられるようになった。このような付加硬化シリコー
ンゴムの有する利点は低温における可撓性、細菌の成長
に対する固有の抵抗性及び長い寿命である。
タフエル（ＴＵＦＥＬ、登録商標）シリコーンゴムの管
は、比較的短期間で劣化する乳製品製造所もあれば、２
年以上のすぐれた使用寿命を示したところもある。
は、比較的短期間で劣化する乳製品製造所もあれば、２
年以上のすぐれた使用寿命を示したところもある。
本発明者らは、上記早期の劣化の原因は、おそらくシリ
コーンエラストマーがよう素及び／又はよう化水素酸に
露出されるためだろうということを見出した。この結論
は、上記問題を経験している乳製品製造所のすべてが、
タフエルの管を短いがくり返し、よう素膜菌液に接触さ
せる逆流洗浄サイクルを用いていることを示す発明者ら
の分析に基づいている。
コーンエラストマーがよう素及び／又はよう化水素酸に
露出されるためだろうということを見出した。この結論
は、上記問題を経験している乳製品製造所のすべてが、
タフエルの管を短いがくり返し、よう素膜菌液に接触さ
せる逆流洗浄サイクルを用いていることを示す発明者ら
の分析に基づいている。
［発明の要約コ
本発明の目的は、よう素及び／又はよう化水素酸への露
出による劣化に対して改善された抵抗性を示す付加硬化
性シリコーンゴム組成物を提供することである。
出による劣化に対して改善された抵抗性を示す付加硬化
性シリコーンゴム組成物を提供することである。
本発明の別の目的は、付加硬化性シリコーンゴム組成物
においてよう素及び／又はよう化水素酸への露出によっ
て惹起される劣化に対して改善された抵抗性を付与する
方法を提供することである。
においてよう素及び／又はよう化水素酸への露出によっ
て惹起される劣化に対して改善された抵抗性を付与する
方法を提供することである。
本発明の１つによれば、
（ａ）アルケニル含有ポリジオルガノシロキサンのベー
ス重合体、 （ｂ）オルガノハイドロジエンポリシロキサン架橋剤、 （ｃ） ｉＡ金金属は貴金属含有ヒドロシリル化触媒及
び （ｄ）よう素及び／又はよう化水素酸への露出による硬
化シリコーンゴム組成物の早期劣化を防止するのに有効
な量の金属酸化物 から成る、よう素及び／又はよう化水素酸への露出によ
る劣化に対する改善された抵抗性を有する付加硬化性シ
リコーンゴム組成物が提供される。
ス重合体、 （ｂ）オルガノハイドロジエンポリシロキサン架橋剤、 （ｃ） ｉＡ金金属は貴金属含有ヒドロシリル化触媒及
び （ｄ）よう素及び／又はよう化水素酸への露出による硬
化シリコーンゴム組成物の早期劣化を防止するのに有効
な量の金属酸化物 から成る、よう素及び／又はよう化水素酸への露出によ
る劣化に対する改善された抵抗性を有する付加硬化性シ
リコーンゴム組成物が提供される。
［発明の記′ａ］
本発明によれば、
（ａ）アルケニル含有ポリジオルガノシロキサンベース
重合体、 （ｂ）オルガノハイドロジエンシロキサン架橋剤、 （ｃ）Ｅｉ金金属は貴金属含有ヒドロシリル化触媒及び （ｄ）よう素及び／又はよう化水素酸への露出による硬
化シリコーンゴム組成物の早期劣化を防止するのに有効
な量の金属酸化物 から成る、貴金属触媒を用いる付加硬化性シリコーンゴ
ム組成物が提供される。
重合体、 （ｂ）オルガノハイドロジエンシロキサン架橋剤、 （ｃ）Ｅｉ金金属は貴金属含有ヒドロシリル化触媒及び （ｄ）よう素及び／又はよう化水素酸への露出による硬
化シリコーンゴム組成物の早期劣化を防止するのに有効
な量の金属酸化物 から成る、貴金属触媒を用いる付加硬化性シリコーンゴ
ム組成物が提供される。
本発明の実施に用いられるアルケニル含有ポリジオルガ
ノシロキサンベース重合体は、例えばボウベア（Ｂｏｂ
ｅａｒ）の米国特許’４４，０６１，６０９号に記載さ
れているような、当業者によって通常用いられるもので
あれば任意である。
ノシロキサンベース重合体は、例えばボウベア（Ｂｏｂ
ｅａｒ）の米国特許’４４，０６１，６０９号に記載さ
れているような、当業者によって通常用いられるもので
あれば任意である。
オルガノハイドロジエンポリシロキサン架橋剤はけい未
結合水素原子を有する線状重合体、樹脂状オルガノハイ
ドロジエンポリシロキサン又はそれらの混合物でもよく
、ボウベアの米国特許第４゜０６１．６０９号に記載さ
れている。
結合水素原子を有する線状重合体、樹脂状オルガノハイ
ドロジエンポリシロキサン又はそれらの混合物でもよく
、ボウベアの米国特許第４゜０６１．６０９号に記載さ
れている。
当分野で知られている貴金属又は貴金属含有ヒドロシリ
ル化触媒の任意のものが本発明の実施で使用できるが、
ボウベアの米国特許第４．０６１゜６０９号に記載の白
金又は白金含有触媒を用いるのが好ましい。
ル化触媒の任意のものが本発明の実施で使用できるが、
ボウベアの米国特許第４．０６１゜６０９号に記載の白
金又は白金含有触媒を用いるのが好ましい。
金属酸化物は硬化シリコーンゴムの早期分解をなくすた
めによう素及び／又はよう化水素酸と反応しうる酸化物
であれば何でもよい。特定の理論に基づいて本発明の範
囲を限定する訳ではないが、よう素の逆洗により次に示
すように硬化エラストマー中の未反応のけい未結合水素
原子の部位にハロゲン化が引き起こされると考えられる
。
めによう素及び／又はよう化水素酸と反応しうる酸化物
であれば何でもよい。特定の理論に基づいて本発明の範
囲を限定する訳ではないが、よう素の逆洗により次に示
すように硬化エラストマー中の未反応のけい未結合水素
原子の部位にハロゲン化が引き起こされると考えられる
。
Ｃ１１３Ｃ１１３
Ｃ１，ＣＢ。
弱酸としてのＩ（Ｉは次にシロキサン重合体鎖を再平衡
化しうるので、鎖の切断及びそれに伴うシリコーンエラ
ストマーの加硫もどりを生じさせる。
化しうるので、鎖の切断及びそれに伴うシリコーンエラ
ストマーの加硫もどりを生じさせる。
本発明者らは問題点の原因を見出し、組成物に、早期劣
化を防止するのに有効な量の金属酸化物を含有させるこ
と、即ち酸受容体緩衝効果を提供することにより問題点
を解決することが可能となった。
化を防止するのに有効な量の金属酸化物を含有させるこ
と、即ち酸受容体緩衝効果を提供することにより問題点
を解決することが可能となった。
好ましくは金属酸化物はＩＩＡ族又はＩＩＢ族金属の酸
化物であり、より好ましくは酸化マグネシウム、酸化亜
鉛及び酸化カルシウムから成る群より選ばれる。最も好
ましくは、金属酸化物は酸化マグネシウム又は酸化亜鉛
である。もちろん、金属酸化物の混合物も本発明の範囲
内であるが、混合物を用いることによる利点は特にない
。
化物であり、より好ましくは酸化マグネシウム、酸化亜
鉛及び酸化カルシウムから成る群より選ばれる。最も好
ましくは、金属酸化物は酸化マグネシウム又は酸化亜鉛
である。もちろん、金属酸化物の混合物も本発明の範囲
内であるが、混合物を用いることによる利点は特にない
。
硬化シリコーンゴム組成物の早期劣化を防止するのに有
効な金属酸化物の量とは、組成物１００重量部に対して
約０．２５〜約３重量部を意味する。より好ましくは、
金属酸化物は組成物１００ｆｉｆ足部に対して約０．５
〜約２重量部、最も好ましくは約１．０〜約１．５重量
部用いられる。
効な金属酸化物の量とは、組成物１００重量部に対して
約０．２５〜約３重量部を意味する。より好ましくは、
金属酸化物は組成物１００ｆｉｆ足部に対して約０．５
〜約２重量部、最も好ましくは約１．０〜約１．５重量
部用いられる。
本発明の組成物は、ヒドロペルオキシ阻害剤、熱老化防
止剤、補強充填剤等の当分野で慣用の任意の添加剤を含
むことができる。増量用充填剤が用いられる場合は、シ
リコーンエラストマーの物理的性質に悪影響を及ぼすた
め金属酸化物はよくない。本発明での使用に好ましい増
量用充填剤はシリカ粉末である。
止剤、補強充填剤等の当分野で慣用の任意の添加剤を含
むことができる。増量用充填剤が用いられる場合は、シ
リコーンエラストマーの物理的性質に悪影響を及ぼすた
め金属酸化物はよくない。本発明での使用に好ましい増
量用充填剤はシリカ粉末である。
本発明が例えば乳製品製造業や工業用呼吸マスクの分野
のような殺菌液にくり返し露出する必要があるいずれの
工業においても有用であることはもちろんである。
のような殺菌液にくり返し露出する必要があるいずれの
工業においても有用であることはもちろんである。
本発明の硬化性組成物は適宜の手段によって種々の成分
を混合することにより製造される。硬化シリコーンエラ
ストマーは、架橋を行わせるのに十分な時間硬化性組成
物を高温に暴露することにより製造される。有効な硬化
条件並びに適した混合方法は当分野ではよく知られてお
り、やたらな実験をすることなく定められる。
を混合することにより製造される。硬化シリコーンエラ
ストマーは、架橋を行わせるのに十分な時間硬化性組成
物を高温に暴露することにより製造される。有効な硬化
条件並びに適した混合方法は当分野ではよく知られてお
り、やたらな実験をすることなく定められる。
当業者がより容易に本発明を実施できるように、次の実
施例を例示としてあげるが、これは限定のためではない
。特に記載がない限り部はすべて重量による。
施例を例示としてあげるが、これは限定のためではない
。特に記載がない限り部はすべて重量による。
［実施例コ
実施例１
２５℃で１５，０００．０００ｃｐｓの粘度を有するビ
ニル連鎖停止ポリジメチルシロキサン４０重量部、鏡上
に０，０５モルパーセントのビニル基を有し、２５℃で
の粘度が１５．０００．０００ ｃｐｓであるビニル連
鎖停止ポリジメチル−メチルビニルシロキサン４０重量
部、鏡上に０．６モルパーセントのビニル基を有し、２
５℃における粘度が１７．０００．０００ｃｐｓである
メチル連鎖停止ポリジメチルメチルビニルシロキサン２
０重量部、水酸基連鎖停止ポリジメチルシロキサン加工
助剤２重量部、メチルハイドロジエンポリシロキサン架
橋剤２重量部、オクタメチルシクロテトラシロキサン処
理フユームドシリカ５３重量部及び白金含有ヒドロシリ
ル化触媒を混合することにより、付加硬化性組成物を調
製した。上記付加硬化性組成物１００重量部へ、酸化亜
鉛１重量部を加えた。付加硬化性組成物１００重量部の
２番目の試料に酸化マグネシウム１重量部を加えた。
ニル連鎖停止ポリジメチルシロキサン４０重量部、鏡上
に０，０５モルパーセントのビニル基を有し、２５℃で
の粘度が１５．０００．０００ ｃｐｓであるビニル連
鎖停止ポリジメチル−メチルビニルシロキサン４０重量
部、鏡上に０．６モルパーセントのビニル基を有し、２
５℃における粘度が１７．０００．０００ｃｐｓである
メチル連鎖停止ポリジメチルメチルビニルシロキサン２
０重量部、水酸基連鎖停止ポリジメチルシロキサン加工
助剤２重量部、メチルハイドロジエンポリシロキサン架
橋剤２重量部、オクタメチルシクロテトラシロキサン処
理フユームドシリカ５３重量部及び白金含有ヒドロシリ
ル化触媒を混合することにより、付加硬化性組成物を調
製した。上記付加硬化性組成物１００重量部へ、酸化亜
鉛１重量部を加えた。付加硬化性組成物１００重量部の
２番目の試料に酸化マグネシウム１重量部を加えた。
金属酸化物を含有しない３番目の試料を対照として用い
た。
た。
各試料をシートにプレス加硫し、これを１１０丁におい
て７０時間よう素膜菌液（よう素１５０ｐｐｍ ）に浸
した。結果は表■に示す通りである。
て７０時間よう素膜菌液（よう素１５０ｐｐｍ ）に浸
した。結果は表■に示す通りである。
表！
よう素殺菌剤浸漬後の性質の変化 対 照 １ｐｐｈ
Ｚｒ＋０ １ｐＩｌｔ１ＭショアＡ、ジュロメータ−（
ｐｔｓ） −６＋１ −２引張り強度
％ −ａｔ −ｔｇ
−６伸び ％ −６２−１５−
１０これらの結果は、付加硬化性シリコーン組成物に金
属酸化物を含有させることにより、よう素による劣化に
対して改善された抵抗性が得られることを示す。
Ｚｒ＋０ １ｐＩｌｔ１ＭショアＡ、ジュロメータ−（
ｐｔｓ） −６＋１ −２引張り強度
％ −ａｔ −ｔｇ
−６伸び ％ −６２−１５−
１０これらの結果は、付加硬化性シリコーン組成物に金
属酸化物を含有させることにより、よう素による劣化に
対して改善された抵抗性が得られることを示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、よう素及び／又はよう化水素酸への露出による硬化
組成物の早期劣化を防止するのに有効な量の金属酸化物
を含むことを特徴とする付加硬化性シリコーン組成物。 ２、金属酸化物がIIＡ族又はIIＢ族金属の酸化物である
特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３、金属酸化物が酸化マグネシウム、酸化亜鉛及び酸化
カルシウムから成る群より選ばれる特許請求の範囲第２
項記載の組成物。 ４、金属酸化物が酸化マグネシウム及び酸化亜鉛から成
る群より選ばれる特許請求の範囲第２項記載の組成物。 ５、金属酸化物の量が組成物１００重量部に対して約０
．２５〜約３重量部である特許請求の範囲第１、２、３
又は４項のいずれかに記載の組成物。 ６、金属酸化物の量が組成物１００重量部に対して約０
．５〜約２重量部である特許請求の範囲第１、２、３又
は４項のいずれかに記載の組成物。 ７、金属酸化物の量が組成物１００重量部に対して約１
．０〜約１．５重量部である特許請求の範囲第１、２、
３又は４項のいずれかに記載の組成物。 ８、付加硬化性シリコーン組成物が （ａ）アルケニル含有ポリジオルガノシロキサンベース
重合体、 （ｂ）オルガノハイドロジェンポリシロキサン架橋剤及
び （ｃ）有効量の貴金属又は貴金属含有ヒドロシリル化触
媒 から成る特許請求の範囲第５項記載の組成物。 ９、付加硬化性シリコーン組成物中に、よう素及び／又
はよう化水素酸への露出による硬化組成物の早期劣化を
防止するのに有効な量の金属酸化物を混合することから
成る付加硬化性シリコーン組成物の製造方法。 １０、金属酸化物がIIＡ族又はIIＢ族金属の酸化物であ
る特許請求の範囲第９項記載の方法。 １１、金属酸化物が酸化マグネシウム、酸化亜鉛及び酸
化カルシウムから成る群より選ばれる特許請求の範囲第
１０項記載の方法。 １２、金属酸化物が酸化マグネシウム及び酸化亜鉛から
成る群より選ばれる特許請求の範囲第１０項記載の方法
。 １３、金属酸化物の量が組成物１００重量部に対して約
０．２５〜約３重量部である特許請求の範囲第９、１０
、１１又は１２項のいずれかに記載の方法。 １４、特許請求の範囲第１項記載の硬化された組成物。 １５、特許請求の範囲第２項記載の硬化された組成物。 １６、特許請求の範囲第３項記載の硬化された組成物。 １７、特許請求の範囲第４項記載の硬化された組成物。 １８、 I （ａ）アルケニル含有ポリジオルガノシロキ
サンベース重合体、 （ｂ）オルガノハイドロジェンポリシロキサン架橋剤、 （ｃ）有効量の貴金属又は貴金属含有ヒドロシリル化触
媒及び （ｄ）よう素及び／又はよう化水素酸への露出によるシ
リコーンエラストマーの早期劣化を防止するのに有効な
量の金属酸化物を混合する工程及び II、工程 I の組成物を硬化させることから成るよう素
及び／又はよう化水素酸への露出による劣化に対して抵
抗性が改善されたシリコーンエラストマーの製造方法。 １９、金属酸化物がIIＡ族又はIIＢ族金属の酸化物であ
る特許請求の範囲第１８項記載の方法。 ２０、金属酸化物が酸化マグネシウム；酸化亜鉛及び酸
化カルシウムから成る群より選ばれる特許請求の範囲第
１９項記載の方法。 ２１、金属酸化物が酸化マグネシウム及び酸化亜鉛から
成る群より選ばれる特許請求の範囲第１９項記載の方法
。 ２２、金属酸化物の量が組成物１００重量部に対して約
０．２５〜約３重量部である特許請求の範囲第１８、１
９、２０又は２１項のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/744,848 US4640956A (en) | 1985-06-13 | 1985-06-13 | Iodine resistant silicone rubber compositions |
| US744848 | 1985-06-13 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6236464A true JPS6236464A (ja) | 1987-02-17 |
Family
ID=24994203
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61136325A Pending JPS6236464A (ja) | 1985-06-13 | 1986-06-13 | 耐よう素性シリコ−ンゴム組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4640956A (ja) |
| JP (1) | JPS6236464A (ja) |
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| FR2611734B1 (fr) * | 1987-02-26 | 1989-06-16 | Rhone Poulenc Chimie | Composition elastomere silicone polycondensation contenant de l'iode pour le traitement des eaux |
| FR2611733B1 (fr) * | 1987-02-26 | 1989-06-16 | Rhone Poulenc Chimie | Composition a base de gomme diorganopolysiloxane contenant de l'iode pour le traitement des eaux |
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