JPS6235990B2 - - Google Patents

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JPS6235990B2
JPS6235990B2 JP57006373A JP637382A JPS6235990B2 JP S6235990 B2 JPS6235990 B2 JP S6235990B2 JP 57006373 A JP57006373 A JP 57006373A JP 637382 A JP637382 A JP 637382A JP S6235990 B2 JPS6235990 B2 JP S6235990B2
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JP
Japan
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composition
capacitance
capacitor
dielectric constant
resistance
Prior art date
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JP57006373A
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English (en)
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JPS58125664A (ja
Inventor
Haruhiko Myamoto
Masatomo Yonezawa
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NEC Corp
Original Assignee
Nippon Electric Co Ltd
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Publication date
Application filed by Nippon Electric Co Ltd filed Critical Nippon Electric Co Ltd
Priority to JP57006373A priority Critical patent/JPS58125664A/ja
Publication of JPS58125664A publication Critical patent/JPS58125664A/ja
Publication of JPS6235990B2 publication Critical patent/JPS6235990B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Ceramic Capacitors (AREA)
  • Inorganic Insulating Materials (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は磁器組成物、特に1000℃以下の低温で
焼結でき、誘電率と比抵抗の積が高く、しかも機
械的強度の高い誘電体磁器組成物に関するもので
ある。 従来、誘電体磁器組成物として、チタン酸バリ
ウム(BaTiO3)などを主成分とする磁器組成物が
広く実用化されていることは周知のとおりであ
る。しかしながら、BaTiO3などを主成分とする
ものは焼結温度が通常1300〜1400℃の高温であ
る。このため、これを積層形コンデンサに利用す
る場合には、内部電極としてこの焼結温度に耐え
得る材料、例えば白金、パラジウム等の高価な貫
金属を使用しなければならず、製造コストが高く
つくという欠点がある。積層形コンデンサを安く
作るためには、銀、ニツケル等を主成分とする安
価な金属が使用できるようなできるだけ低温、特
に1000℃以下の低い温度で焼結できる磁器組成物
が望まれている。 ところで磁器組成物を用い、実用的な積層形コ
ンデンサを作製するときに磁器組成物の電気的特
性として多くの項目が評価されなければならな
い。一般的に誘電率はできるだけ大きく、誘電損
失はできるだけ小さく、比抵抗はできるだけ大き
く、誘電率の温度変化は小さいことなどが要求さ
れる。 しかしながら、実際に積層形コンデンサを種々
の機器に用いる場合においては誘電率でなく、ま
ず容量、次に容量の温度変化率、誘電損失などの
値が必要とされる。積層形コンデンサにおいて、
容量は磁器組成物の誘電率に比例するが、しかし
その厚みに反比例し、電極面積、積層数に比例す
るので、一定の容量を得るためには磁器組成物の
誘電率が大きいことは必ずしも絶対的な要因でな
い。さらに容量の温度変化率(誘電率の温度変化
率)は用途により種々許容された範囲があり、磁
器組成物の誘電率の温度変化率も積層形コンデン
サを作製するときの絶対的な要因でない。 一方、誘電損失は用途により一定の値以下でな
ければならないという規定があり室温で最大5.0
%以下である。この値を越えると積層磁器コンデ
ンサの信頼性に問題が生じてくる。さらに比抵抗
に関しては、例えばEIAJ規格(日本電子機械工
業会の電子機器用積層磁器コンデンサ(チツプ
形)RC−3698B)に述べられているごとく、積
層コンデンサの絶縁抵抗として10000MΩ以上ま
たは容量抵抗積で500μF・MΩ以上のいずれか
小さい方以上と規定されている。これらいずれか
の値を下回ると積層磁器コンデンサの信頼性に問
題が生じてくる。すなわち磁器組成物の誘電率と
比抵抗の積がある絶対値以上なければ、任意の容
量特に大きな容量のコンデンサを実用的規格に合
せることができず、その用途が非常に限定され、
実用的な意味がなくなる。この点を詳しく説明す
ると次の様になる。積層形コンデンサでは、n+
1個の内部電極を構成して一般にn個の同じ厚さ
の層からなる単一層コンデンサが積層された構造
になつている。この場合、単一層当りの容量を
C0、絶縁抵抗をR0とすれば、積層形コンデンサ
の容量CはC0のn倍になり、絶縁抵抗RはR0
1/nになる。ここで磁器組成物の誘電率をε、
真空の誘電率をε、磁器組成物の比抵抗をρ、
単一層コンデンサの磁器の厚さをd、重なる電極
面積をSとすれば、単一層コンデンサのC0
(εεS)/dとなりR0は(ρd)/Sとな
る。従つてn層からなる積層コンデンサの容量(C)
と絶縁抵抗(R)の積C×Rは〔(ρd)/
(ns)〕×〔(nεεs)/d〕=εερとな
る。すなわちどのような容量の積層コンデンサも
その容量・抵抗積C×Rは、磁器組成物のεとρ
の積にεを乗じた一定値(εερ)に規格化
される容量・抵抗積C×Rが500μF・MΩすな
わち500F・Ω以上ということは、ε=8.855×
10-14F/cmより、C×R=εερ=8.855×
10-14(F/cm)×ε×ρ≧500F・Ω、よつてερ
≧5.65・1015Ωなる要求がある。例えばε=
10000ではρ≧5.65×1011Ω・cm、ε=3000では
ρ≧1.88×1012Ω・cm、ε=500ではρ1.13×
1013Ω・cmが要求される。誘電率に応じてこれら
の値以上のρを持つ磁器組成物であればどのよう
な大きな容量の積層コンデンサも容量抵抗積は
500μF・MΩを満足する。もしεが3000でρが
要求値より1桁低い1.88×1011Ω・cmとすればε
ερ=50μF・MΩで500μF・MΩは満足せ
ず、絶縁抵抗として10000MΩすなわち1010Ω以
上を満足するには容量Cとして0.005μF以下に
限定されなければならない。それはこの積層コン
デンサの容量・抵抗積(C×R)は常に50μF・
MΩを示しているので、Rが10000MΩのとき、
Cは0.005μFとなり、Cがこれより大きければ
Rは10000MΩより小さくなり、0.005μFが規格
を満たす最高の容量となるためである。従つて磁
器組成物の比抵抗が低いとその材料の実用性、特
に積層形コンデンサの特長である小型、大容量の
特長を生かすことはできないし、全く意味のない
ことにもなる。よつて磁器組成物の誘電率と比抵
抗の積がある値以上を持つことが実用上極めて重
要なことである。 また積層形チツプコンデンサの場合はチツプコ
ンデンサを基板に実装したときの基板とチツプコ
ンデンサを構成している磁器との熱膨張係数の違
いによりチツプコンデンサに機械的な歪みが加わ
り、クラツクの発生や、ひどい場合にはチツプコ
ンデンサが破損する場合が生じる。またエポキシ
系樹脂等を外装したデイツプコンデンサの場合も
外装樹脂の応力によつてデイツプコンデンサにク
ラツクが発生する場合がある。いずれの場合もコ
ンデンサを形成している磁器の機械的強度が低い
ほどクラツクが生じやすくまた破損しやすいため
信頼性が低くなる。したがつて磁器の機械的強度
をできるだけ増大させることは実用上きわめて重
要なことである。 本発明者の実験によれば積層磁器コンデンサに
要求される信頼性を確保するためには、磁器の抵
抗強度が1000Kg/cm2以上であることが望ましい。 ところでPb(Mg1/2W1/2)O3−PbTiO3系磁
器組成物については既にエヌ・エヌ・クライニ
ク、エイ・アイ・アグラノフスカヤ(フイジコト
ベルドゴテラVol2、No1 70〜72ページ1月、
1960年)〔N.N.Krainik and A.I.Agranovskaya
(Fiziko Tverdogo Tela、Vol.2、No.1、pp70〜
72、January1960)〕より提案があつたが、誘電
率とその温度変化についての記載のみであつた。 また(SrxPb1-xTiO3a(PbMg0.5W0.5O3b
〔ただしX=0〜0.10、aは0.35〜0.5、bは0.5〜
0.65であり、そしてa+b=1〕はモノリシツク
コンデンサおよびその製造方法として特開昭52−
21662号に開示され、また誘電体粉末組成物とし
て特開昭52−21699号に開示されている。しかし
ここでは誘電率(2000〜5500)と誘電損失(2.0
%〜4.4%)に関するデータの記載しかない。ま
たPb(Mg1/2W1/2)O3−PbTiO3系を含む三成
分系については特開昭55−111011においてPb
(Mg1/2W1/2)O3−PbTiO3−Pb
(Mg1/3Nb2/3)O3系が開示され、特開昭55−
117809においてPb(Mg1/2W1/2)O3−PbTiO3
−Pb(Mg1/3Ta2/3)O3系が開示されている。
これらにおいても誘電率や誘電損失および誘電率
の温度特性についてのみ記載されている。以上い
ずれも比抵抗や機械的強度に関する開示は全くさ
れておらずその実用性については明らかでなかつ
た。 さらに本発明者達は既に910〜950℃の温度で焼
結でき、Pb(Mg1/2W1/2)O3とPbTiO32成分
系からなりこれを〔Pb(Mg1/2W1/2)O3x
〔PbTiO31-xと表わしたときにxが0.65<x≦
1.00の範囲にある磁器組成物を提案している。こ
の磁器組成物は誘電率と比抵抗の積が高い値を持
ち、誘電損失の小さい優れた電気的特性を有して
いる。しかしながら、この組成物は機械的強度が
低いためその用途は自ら狭い範囲に限定せざるを
得なかつた。すなわち実用的な積層磁器コンデン
サを得るためには容量抵抗積、誘電損失、機械的
強度の3つの特性が同時に所定の特性値を示す磁
器組成物が必要となる。 本発明の目的は機械的強度の大きいしかも容量
抵抗積の高く誘電損失の小さな実用性に優れた磁
器組成物を提供することにある。すなわち本発明
は、マンガン・タンタル酸鉛[Pb
(Mn1/3Ta2/3)O3]、マグネシウム・タングス
テン酸鉛[Pb(Mg1/2W1/2)O3]からなる組
成物を[Pb(Mn1/3Ta2/3)O3x・[Pb
(Mg1/2W1/2)O31-xと表わしたとき、xが
0.005≦x≦0.1の範囲にあることを特徴とする磁
器組成物であり、マンガン・タンタル酸鉛[Pb
(Mn1/3Ta2/3)O3]、マグネシウム・タングス
テン酸鉛[Pb(Mg1/2W1/2)O3]およびチタ
ン酸鉛[PbTiO3]からなる組成物を[Pb
(Mn1/3Ta2/3)O3x・[Pb(Mg1/2W1/2
O3Y・[PbTiO3zと表わしたとき、(ただしX+
Y+Z=1.00)この3成分組成図において
【表】 の各点を結ぶ線上(ただしZ=0の部分は除
く。)およびこの範囲内にあることを特徴とする
磁器組成物である。本発明の磁器組成物は積層形
コンデンサに利用する場合銀、ニツケル等を主成
分とする。安価な内部電極が使用可能な900℃〜
1000℃の温度で焼結でき容量・抵抗積が500μ
F・MΩ以上でしかも誘電損失が小さく、機械的
強度が高くまた誘電率も前記の範囲内で300〜
6000程度の値を持つ優れた材料である。 次に本発明を実施例によつて詳細に説明する。 実施例 出発原料として純度99.9%以上の酸化鉛
(PbO)、酸化マグネシウム・(MgO)、炭酸マン
ガン(MnCO3)、酸化タンタル(Ta2O5)、酸化
タングステン(WO3)および酸化チタン(TiO2
を使用し、所定の配合比に秤量した。次にボール
ミル中で湿式混合した後750℃〜800℃で予焼し
た。その後ボールミルで粉砕し、口別、乾燥後有
機バインダーを入れ整粒後プレスし、直径16mm、
厚さ約2mmの円板を4枚と直径16mm、厚さ約10mm
の円柱を作製した。次に空気中900〜1000℃で1
時間焼結した。焼結した円板の上下面に600℃で
銀電極を焼付け、デジタルLCRメーターで周波
数1kHz、電圧1Vr.m.sで容量と誘電損失(tan
δ)を測定し、誘電率を算出した。次に超絶縁抵
抗計で50Vの電圧を1分間印加して絶縁抵抗を測
定した。4個の試料の平均値をとり、その値を各
配合比の代表値とした。また機械的強度を抗折強
度で評価するため円柱試料から厚さ0.5mm、幅2
mm、長さ約13mmの矩形板を切り出した。支点間の
距離を9mmにとり、3点法で破壊荷重Pm〔Kg〕
を測定し、τ=3Pml/2Wt〔Kg/cm2〕なる式
により抗 折強度τ(Kg/cm2)を求めた。ただしlは支点間
距離、tは試料の厚み、Wは試料の巾である。値
は試料10点の平均値より求めた。試作した磁器組
成物の成分配合比を表に示す。また磁器組成物配
合比と容量・抵抗積、誘電損失、抗折強度との関
係を第1図から第3図に示す。なお図中の曲線上
の番号は表の各番号に対応している。これらの図
においてPb(Mg1/2W1/2)O3−PbTiO3系組成
物、あるいはPb(Mg1/2W1/2)O3に対してPb
(Mn1/3Ta2/3)O3を固溶させると、誘電損失は
Pb(Mn1/3Ta2/3)O3が1〜5モル%付近で極
小になり、その後増加する。また容量抵抗積は
Pb(Mn1/3Ta2/3)O3が1モル%付近で極大に
なり、その後減少し、抗折強度はPb
(Mn1/3Ta2/3)O3を固溶させると急激に増加し
1モル%付近で1200〜1400Kg/cm2の値になり、そ
の後1000〜1100Kg/cm2のほぼ一定した値になる。
【表】
【表】 また第3図を第1,2図と比べるとPbTiO3
モル比が増加すると誘電損失が大きくなり、容量
抵抗値は減少してゆくことが判かる。 ここで本発明の組成物はマンガン・タンタル酸
鉛[Pb(Mn1/3Ta2/3)O3]、マグネシウム・
タングステン酸鉛[Pb(Mg1/2W1/2)O3]か
らなる組成物であつて、第4図に示される組成図
において点1(X=0.10、Y=0.90)、と点4
(X=0.005、Y=0.995)を結ぶ線上に相当する
組成物と、[Pb(Mn1/3Ta2/3)O3x・[Pb
(Mg1/2W1/2)O3Y・[PbTiO3zと表わしたと
きに、この3成分系組成図(第4図)において点
【表】 結ぶ線上(ただし点1と点3とを結ぶ線上を除
く。)、並びにこの範囲内に限定される。その理由
は、点1,6,18,29,32を結ぶ線の外側
では容量抵抗積が500μF・MΩより小さくなつ
て実用上の規格より劣る。また点32,4を結ぶ
線の外側では抗折強度が低くなつてしまう。 以上本発明の磁器組成物は1000℃以下の低温で
焼成でき銀やニツケル等を主成分とする低価格金
属を内部電極として使用できると共に、省エネル
ギーや炉材の節約という経済的な面で極めて有用
な材料である。さらに特性面においては容量抵抗
積は十分に実用上の規格値より大きく、また機械
的強度が高いため高信頼性が得られさらに誘電損
失が小さく、非常に優れた材料である。
【図面の簡単な説明】
第1図から第3図は磁器組成物の配合比と諸特
性との関係を示した図である。第1図は表の
No.1〜11、第2図は表のNo12〜23、第3図は表
のNo24〜33のそれぞれの特性値である。各図中
の曲線aは抗折強度、bは容量抵抗積、cは誘電
損失の特性をそれぞれ示している。また図中の番
号は表の各組成配合比の番号に対応している。第
4図は本発明の請求の範囲と表に示した各配合比
の組成点を示した図である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 マンガン・タンタル酸鉛[Pb
    (Mn1/3Ta2/3)O3]、マグネシウム・タングス
    テン酸鉛[Pb(Mg1/2W1/2)O3]からなる組
    成物を[Pb(Mn1/3Ta2/3)O3x・[Pb
    (Mg1/2W1/2)O31-xと表わしたとき、xが
    0.005≦x≦0.1の範囲にあることを特徴とする磁
    器組成物。 2 マンガン・タンタル酸鉛[Pb
    (Mn1/3Ta2/3)O3]、マグネシウム・タングス
    テン酸鉛[Pb(Mg1/2W1/2)O3]およびチタ
    ン酸鉛[PbTiO3]からなる組成物を[Pb
    (Mn1/3Ta2/3)O3x・[Pb(Mg1/2W1/2
    O3Y・[PbTiO3zと表わしたとき、(ただしX+
    Y+Z=1.00)この3成分組成図において 【表】 の各点を結ぶ線上(ただしZ=0の部分は除
    く。)およびこの範囲内にあることを特徴とする
    磁器組成物。
JP57006373A 1982-01-19 1982-01-19 磁器組成物 Granted JPS58125664A (ja)

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JPS58125664A JPS58125664A (ja) 1983-07-26
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JPS58125664A (ja) 1983-07-26

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