JPS6234078B2 - - Google Patents
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- JPS6234078B2 JPS6234078B2 JP54017080A JP1708079A JPS6234078B2 JP S6234078 B2 JPS6234078 B2 JP S6234078B2 JP 54017080 A JP54017080 A JP 54017080A JP 1708079 A JP1708079 A JP 1708079A JP S6234078 B2 JPS6234078 B2 JP S6234078B2
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- zinc sulfide
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Landscapes
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- Cathode-Ray Tubes And Fluorescent Screens For Display (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は緑色の発光を呈する発光組成物および
この発光組成物を螢光膜とする低速電子線励起螢
光表示管に関する。更に詳しくは本発明はカドミ
ウムと錫との複合酸化物と、特定の緑色発光螢光
体の１種もしくは２種以上とを適当量混合してな
る発光組成物およびこの発光組成物を螢光膜とす
る低速電子線励起螢光表示管に関する。
この発光組成物を螢光膜とする低速電子線励起螢
光表示管に関する。更に詳しくは本発明はカドミ
ウムと錫との複合酸化物と、特定の緑色発光螢光
体の１種もしくは２種以上とを適当量混合してな
る発光組成物およびこの発光組成物を螢光膜とす
る低速電子線励起螢光表示管に関する。
周知のように低速電子線励起螢光表示管（以後
「螢光表示管」と略称する）は片面に螢光膜を有
する陽極プレートと、前記螢光膜に対向した陰極
とを、その内部が真空である容器内に封入した本
質的構造を有し、陰極から放射される低速電子線
によつて陽極プレート上の螢光膜を励起して発光
せしめるものである。第１図および第２図は螢光
表示管の典型例の概略構成図であり、第１図は二
極管、第２図は三極管を示すものである。第１図
および第２図に示すようにアルミニウム板等から
なる陽極プレート１１の片面に螢光膜１２が設け
られている。陽極プレート１１はセラミツク基板
１３によつて支持されている。陽極プレート１１
の片面に設けられた前記螢光膜１２に対向して陰
極１４が設けられ、この陰極１４から放射される
低速電子線によつて螢光膜１２が励起されて発光
する。特に第２図の三極管においては陰極１４と
螢光膜１２との間隙に陰極１４より放射される低
速電子線を制御あるいは拡散せしめるための格子
電極１５が設けられている。なお第１図および第
２図に示された螢光表示管においては１本の陰極
１４が使用されているが、螢光膜１２が広面積で
ある場合等には陰極を２本以上設けてもよく、そ
の本数に特に制限はない。片面に螢光膜１２を有
する前記陽極プレート１１、セラミツク基板１３
および陰極１４（第１図）あるいは片面に螢光膜
１２を有する陽極プレート１１、セラミツク基板
１３、陰極１４および格子電極１５（第２図）は
ガラス等の透明な容器１６中に封入されており、
その内部１７は10-5〜10-9Torrの高真空に保たれ
ている。
「螢光表示管」と略称する）は片面に螢光膜を有
する陽極プレートと、前記螢光膜に対向した陰極
とを、その内部が真空である容器内に封入した本
質的構造を有し、陰極から放射される低速電子線
によつて陽極プレート上の螢光膜を励起して発光
せしめるものである。第１図および第２図は螢光
表示管の典型例の概略構成図であり、第１図は二
極管、第２図は三極管を示すものである。第１図
および第２図に示すようにアルミニウム板等から
なる陽極プレート１１の片面に螢光膜１２が設け
られている。陽極プレート１１はセラミツク基板
１３によつて支持されている。陽極プレート１１
の片面に設けられた前記螢光膜１２に対向して陰
極１４が設けられ、この陰極１４から放射される
低速電子線によつて螢光膜１２が励起されて発光
する。特に第２図の三極管においては陰極１４と
螢光膜１２との間隙に陰極１４より放射される低
速電子線を制御あるいは拡散せしめるための格子
電極１５が設けられている。なお第１図および第
２図に示された螢光表示管においては１本の陰極
１４が使用されているが、螢光膜１２が広面積で
ある場合等には陰極を２本以上設けてもよく、そ
の本数に特に制限はない。片面に螢光膜１２を有
する前記陽極プレート１１、セラミツク基板１３
および陰極１４（第１図）あるいは片面に螢光膜
１２を有する陽極プレート１１、セラミツク基板
１３、陰極１４および格子電極１５（第２図）は
ガラス等の透明な容器１６中に封入されており、
その内部１７は10-5〜10-9Torrの高真空に保たれ
ている。
加速電圧が1KV以下、特に100V以下の低速電
子線励起によつて緑色に発光する螢光体としては
古くから亜鉛付活酸化亜鉛螢光体（ZnO：Zn）が
知られている。このZnO：Zn螢光体は低速電子線
励起下で著しく高揮度の発光を示すがその発光色
は緑色というより緑白色であつて緑色としての色
純度が悪く、従つてこのZnO：Zn螢光体を螢光表
示管に用いるにあたつては色純度を改良するため
に緑色フイルターを併用しなければならない。低
速電子線励起下においてこのZnO：Zn螢光体より
も色純度の良好な高輝度の緑色発光を示す螢光体
として酸化インジウム（In2O3）と銅およびアルミ
ニウム付活硫化亜鉛螢光体（ZnS：Cu、Al）等
の特定の緑色発光螢光体とを適当量混合してある
発光組成物（特公昭52−23914号）および酸化亜
鉛（ZnO）とZnS：Cu、Al螢光体等の特定の緑色
発光螢光体とを適当量混合してなる発光組成物
（特公昭52−46913号および特開昭52−104481号）
が知られている。これら発光組成物の構成成分で
ある緑色発光螢光体は加速電圧が1KV以下、特に
100V以下の低速電子線励起下ではほとんど発光
を示さないものであるが、この緑色発光螢光体に
適当量のIn2O3あるいはZnOを添加混合すること
によつて得られる上記２種類の発光組成物は加速
電圧が1KV以下、特に100V以下の低速電子線励
起下で高輝度（100Vにおいて緑色発光螢光体単
独の場合の数千倍）の緑色発光を示し、その発光
色は構成成分である緑色発光螢光体の発光色と同
じでありZnO：Zn螢光体の発光色よりも緑色とし
ての色純度が著しく優れたものである。この２種
類の緑色発光組成物のうちIn2O3を使用した発光
組成物はZnOを使用した発光組成物よりも高純度
の発光を示すが、In2O3が著しく高価であるため
にその実用は経済的観点から好ましくない。一
方、ZnOを使用した発光組成物はIn2O3を使用し
た発光組成物よりも著しく安価であるが、その発
光輝度はIn2O3を使用した発光組成物よりも低
く、実用上必ずしも充分なものはでない。
子線励起によつて緑色に発光する螢光体としては
古くから亜鉛付活酸化亜鉛螢光体（ZnO：Zn）が
知られている。このZnO：Zn螢光体は低速電子線
励起下で著しく高揮度の発光を示すがその発光色
は緑色というより緑白色であつて緑色としての色
純度が悪く、従つてこのZnO：Zn螢光体を螢光表
示管に用いるにあたつては色純度を改良するため
に緑色フイルターを併用しなければならない。低
速電子線励起下においてこのZnO：Zn螢光体より
も色純度の良好な高輝度の緑色発光を示す螢光体
として酸化インジウム（In2O3）と銅およびアルミ
ニウム付活硫化亜鉛螢光体（ZnS：Cu、Al）等
の特定の緑色発光螢光体とを適当量混合してある
発光組成物（特公昭52−23914号）および酸化亜
鉛（ZnO）とZnS：Cu、Al螢光体等の特定の緑色
発光螢光体とを適当量混合してなる発光組成物
（特公昭52−46913号および特開昭52−104481号）
が知られている。これら発光組成物の構成成分で
ある緑色発光螢光体は加速電圧が1KV以下、特に
100V以下の低速電子線励起下ではほとんど発光
を示さないものであるが、この緑色発光螢光体に
適当量のIn2O3あるいはZnOを添加混合すること
によつて得られる上記２種類の発光組成物は加速
電圧が1KV以下、特に100V以下の低速電子線励
起下で高輝度（100Vにおいて緑色発光螢光体単
独の場合の数千倍）の緑色発光を示し、その発光
色は構成成分である緑色発光螢光体の発光色と同
じでありZnO：Zn螢光体の発光色よりも緑色とし
ての色純度が著しく優れたものである。この２種
類の緑色発光組成物のうちIn2O3を使用した発光
組成物はZnOを使用した発光組成物よりも高純度
の発光を示すが、In2O3が著しく高価であるため
にその実用は経済的観点から好ましくない。一
方、ZnOを使用した発光組成物はIn2O3を使用し
た発光組成物よりも著しく安価であるが、その発
光輝度はIn2O3を使用した発光組成物よりも低
く、実用上必ずしも充分なものはでない。
本出願人は先に酸化錫（SnO2）と、銅付活硫化
亜鉛螢光体（ZnS：Cu）、上記ZnS：Cu、Al螢光
体、金およびアルミニウム付活硫化亜鉛螢光体
（ZnS：Au、Al）、銅、金およびアルミニウム付
活硫化亜鉛螢光体（ZnS：Cu、Au、Al）、テルビ
ウム付活希土類酸硫化物螢光体（Ln2O2S：Tb、
但しLnはＹ、Gd、LuおよびLaの１種もしくは２
種以上である。以下同様である）に含まれる螢光
体、セリウム付活希土類アルミン酸塩螢光体
〔Ln3（Al1-z、Gaz）5O12：Ce、但しLnは上記と同
じくＹ、Gd、LuおよびLaの１種もしくは２種以
上であり、ｚは０≦ｚ≦0.5である。以下同様で
ある。〕に含まれる螢光体、ユーロピウム付活硫
化ストロンチウム・ガリウム螢光体（SrGa2S4：
Eu2+）およびマンガン付活珪酸亜鉛螢光体
（Zn2SiO4：Mn）の１種もしくは２種以上である
緑色発光螢光体とを適当量混合してなる、上記２
種類の緑色発光組成物と同様にZnO：Zn螢光体よ
りも緑色としての色純度が良好な緑色発光組成物
を特許出願した（特願昭53−67526号）。この
SnO2を使用した発光組成物はZnOを使用した発
光組成物と同様にIn2O3を使用した発光組成物よ
りも安価なものであり、またその低速電子線励起
下における発光輝度はIn2O3使用した発光組成物
には及ばないもののZnOを使用した発光組成物よ
りは高いものである。このように上記特願昭53−
67526号に開示のSnO2を使用した上記発光組成物
はIn2O3を使用した発光組成物よりも発光輝度が
低いとは言うもののそれよりは経済的に有利であ
ることから、このSnO2を使用した発光組成物の
発光輝度を向上させIn2O3を使用した発光組成物
の発光輝度に近づけることが望まれている。
亜鉛螢光体（ZnS：Cu）、上記ZnS：Cu、Al螢光
体、金およびアルミニウム付活硫化亜鉛螢光体
（ZnS：Au、Al）、銅、金およびアルミニウム付
活硫化亜鉛螢光体（ZnS：Cu、Au、Al）、テルビ
ウム付活希土類酸硫化物螢光体（Ln2O2S：Tb、
但しLnはＹ、Gd、LuおよびLaの１種もしくは２
種以上である。以下同様である）に含まれる螢光
体、セリウム付活希土類アルミン酸塩螢光体
〔Ln3（Al1-z、Gaz）5O12：Ce、但しLnは上記と同
じくＹ、Gd、LuおよびLaの１種もしくは２種以
上であり、ｚは０≦ｚ≦0.5である。以下同様で
ある。〕に含まれる螢光体、ユーロピウム付活硫
化ストロンチウム・ガリウム螢光体（SrGa2S4：
Eu2+）およびマンガン付活珪酸亜鉛螢光体
（Zn2SiO4：Mn）の１種もしくは２種以上である
緑色発光螢光体とを適当量混合してなる、上記２
種類の緑色発光組成物と同様にZnO：Zn螢光体よ
りも緑色としての色純度が良好な緑色発光組成物
を特許出願した（特願昭53−67526号）。この
SnO2を使用した発光組成物はZnOを使用した発
光組成物と同様にIn2O3を使用した発光組成物よ
りも安価なものであり、またその低速電子線励起
下における発光輝度はIn2O3使用した発光組成物
には及ばないもののZnOを使用した発光組成物よ
りは高いものである。このように上記特願昭53−
67526号に開示のSnO2を使用した上記発光組成物
はIn2O3を使用した発光組成物よりも発光輝度が
低いとは言うもののそれよりは経済的に有利であ
ることから、このSnO2を使用した発光組成物の
発光輝度を向上させIn2O3を使用した発光組成物
の発光輝度に近づけることが望まれている。
本発明は上述のような状況の下でなされたもの
であり、上記特願昭53−67526号に開示の緑色発
光組成物を改良し、加速電圧が1KV以下、特に
100V以下の低速電子線励起下においてこの緑色
発光組成物よりも高輝度の発光を示す緑色発光組
成物を提供することを目的とするものである。
であり、上記特願昭53−67526号に開示の緑色発
光組成物を改良し、加速電圧が1KV以下、特に
100V以下の低速電子線励起下においてこの緑色
発光組成物よりも高輝度の発光を示す緑色発光組
成物を提供することを目的とするものである。
また本発明は上記特願昭53−67526号に開示の
緑色発光組成物を改良することによつて得た本発
明の緑色発光組成物を螢光膜とする螢光表示管を
提供することを目的とするものである。
緑色発光組成物を改良することによつて得た本発
明の緑色発光組成物を螢光膜とする螢光表示管を
提供することを目的とするものである。
本発明者等は上記目的を達成するため特願昭53
−67526号に開示の緑色発光組成物についてさら
に研究を続けた。その結果、特願昭53−67526号
に開示の緑色発光組成物の一方の構成成分である
SnO2の代りに酸化カドミウム（CdO）とこの
SnO2とを適当量混合し焼成することによつて得
たカドミウムと錫との複合酸化物（以下「カドミ
ウム・錫複合酸化物」と称する）を用いる場合に
はSnO2を用いた場合よりも低速電子線励起下に
おける発光輝度が向上することを見出し、さらに
このような効果はもう一方の構成成分である緑色
発光螢光体がZnS：Cu螢光体、ZnS：Cu、Al螢
光体、ZnS：Au、Al螢光体、ZnS：Cu、Au、Al
螢光体、Ln2O2S：Tb螢光体に含まれる螢光体、
Ln3（Al1-z、Gaz）5O12：Ce螢光体に含まれる螢
光体、SrGa2S4：Eu2+螢光体およびZnSiO4：Mn
螢光体である場合に限らず緑色発光螢光体として
銅付活硫化亜鉛・カドミウム螢光体〔（Zn1-a、
Cda）Ｓ：Cu、但しａは０＜ａ≦0.1である。以
下様である。〕、銅およびアルミニウム付活硫化亜
鉛・カドミウム螢光体〔（Zn1-b、Cdb）Ｓ：Cu、
Al、但しｂは０＜ｂ≦0.1である。以下同様であ
る。〕、銀付活硫化亜鉛・カドミウム螢光体
〔（Zn1-x、Cdx）Ｓ：Ag、但しｘは0.2≦ｘ≦0.5
である。以下同様である。〕および銀およびアル
ミニウム付活硫化亜鉛・カドミウム螢光体
〔（Zn1-y、Cdy）Ｓ：Ag、Al、但しｙは0.2≦ｙ
≦0.5である。以下同様である。〕を用いた場合に
も得られ、上記カドミウム・錫複合酸化物と上記
緑色発光螢光体の１種もしくは２種以上とを適当
量混合するることによつて加速電圧が1KV以下、
特に100V以下の低速電子線励起下で高輝度の緑
色発光を示す緑色発光組成物を得ることができる
ことを見出し本発明を完成するに至つた。
−67526号に開示の緑色発光組成物についてさら
に研究を続けた。その結果、特願昭53−67526号
に開示の緑色発光組成物の一方の構成成分である
SnO2の代りに酸化カドミウム（CdO）とこの
SnO2とを適当量混合し焼成することによつて得
たカドミウムと錫との複合酸化物（以下「カドミ
ウム・錫複合酸化物」と称する）を用いる場合に
はSnO2を用いた場合よりも低速電子線励起下に
おける発光輝度が向上することを見出し、さらに
このような効果はもう一方の構成成分である緑色
発光螢光体がZnS：Cu螢光体、ZnS：Cu、Al螢
光体、ZnS：Au、Al螢光体、ZnS：Cu、Au、Al
螢光体、Ln2O2S：Tb螢光体に含まれる螢光体、
Ln3（Al1-z、Gaz）5O12：Ce螢光体に含まれる螢
光体、SrGa2S4：Eu2+螢光体およびZnSiO4：Mn
螢光体である場合に限らず緑色発光螢光体として
銅付活硫化亜鉛・カドミウム螢光体〔（Zn1-a、
Cda）Ｓ：Cu、但しａは０＜ａ≦0.1である。以
下様である。〕、銅およびアルミニウム付活硫化亜
鉛・カドミウム螢光体〔（Zn1-b、Cdb）Ｓ：Cu、
Al、但しｂは０＜ｂ≦0.1である。以下同様であ
る。〕、銀付活硫化亜鉛・カドミウム螢光体
〔（Zn1-x、Cdx）Ｓ：Ag、但しｘは0.2≦ｘ≦0.5
である。以下同様である。〕および銀およびアル
ミニウム付活硫化亜鉛・カドミウム螢光体
〔（Zn1-y、Cdy）Ｓ：Ag、Al、但しｙは0.2≦ｙ
≦0.5である。以下同様である。〕を用いた場合に
も得られ、上記カドミウム・錫複合酸化物と上記
緑色発光螢光体の１種もしくは２種以上とを適当
量混合するることによつて加速電圧が1KV以下、
特に100V以下の低速電子線励起下で高輝度の緑
色発光を示す緑色発光組成物を得ることができる
ことを見出し本発明を完成するに至つた。
本発明の発光組成物は組成式がCdO・wSnO2
（但しｗは0.1≦ｗ≦10である。以下同様であ
る。）で表わされるカドミウム・錫複合酸化物
と、ZnS：Cu螢光体、ZnS：Cu、Al螢光体、
（Zn1-a、Cda）Ｓ：Cu螢光体、（Zn1-b、Cdb）
Ｓ：Cu、Al螢光体、ZnS：Au、Al螢光体、
ZnS：Cu、Au、Al螢光体、（Zn1-x、Cdx）Ｓ：
Ag螢光体、（Zn1-y、Cdy）Ｓ：Ag、Al螢光体、
Ln2O2S：Tb螢光体に含まれる螢光体、Ln3
（Al1-z、Gaz）5O12：Ce螢光体に含まれる螢光
体、SrGa2S4：Eu2+螢光体およびZn2SiO4：Mn螢
光体の１種もしくは２種以上である緑色発光螢光
体とを、１：９乃至４：１の重量比で混合したこ
とを特徴とする。
（但しｗは0.1≦ｗ≦10である。以下同様であ
る。）で表わされるカドミウム・錫複合酸化物
と、ZnS：Cu螢光体、ZnS：Cu、Al螢光体、
（Zn1-a、Cda）Ｓ：Cu螢光体、（Zn1-b、Cdb）
Ｓ：Cu、Al螢光体、ZnS：Au、Al螢光体、
ZnS：Cu、Au、Al螢光体、（Zn1-x、Cdx）Ｓ：
Ag螢光体、（Zn1-y、Cdy）Ｓ：Ag、Al螢光体、
Ln2O2S：Tb螢光体に含まれる螢光体、Ln3
（Al1-z、Gaz）5O12：Ce螢光体に含まれる螢光
体、SrGa2S4：Eu2+螢光体およびZn2SiO4：Mn螢
光体の１種もしくは２種以上である緑色発光螢光
体とを、１：９乃至４：１の重量比で混合したこ
とを特徴とする。
また本発明の螢光表示管は片面に螢光膜を有す
る陽極プレートと、前記螢光膜に対向してある陰
極とを、その内部が真空である容器内に封入した
構造を有する螢光表示管において、上記螢光膜は
組成式がCdO・wSnO2で表わされるカドミウ
ム・錫複合酸化物と、ZnS：Cu螢光体、ZnS：
Cu、Al螢光体、（Zn1-a、Cda）Ｓ：Cu螢光体、
（Zn1-b、Cdb）Ｓ：Cu、Al螢光体、ZnS：Au、Al
螢光体、ZnS：Cu、Au、Al螢光体、（Zn1-x、
Cdx）Ｓ：Ag螢光体、（Zn1-y、Cdy）Ｓ：Ag、Al
螢光体、Ln2O2S：Tb螢光体に含まれる螢光体、
Ln3（Al1-z、Gaz）5O12：Ce螢光体に含まれる螢
光体、SrGa2S4：Eu2+螢光体およびZn2SiO4：Mn
螢光体の１種もしくは２種以上である緑色発光螢
光体とを、１：９乃至４：１の重量比で混合した
発光組成物よりなることを特徴とする。
る陽極プレートと、前記螢光膜に対向してある陰
極とを、その内部が真空である容器内に封入した
構造を有する螢光表示管において、上記螢光膜は
組成式がCdO・wSnO2で表わされるカドミウ
ム・錫複合酸化物と、ZnS：Cu螢光体、ZnS：
Cu、Al螢光体、（Zn1-a、Cda）Ｓ：Cu螢光体、
（Zn1-b、Cdb）Ｓ：Cu、Al螢光体、ZnS：Au、Al
螢光体、ZnS：Cu、Au、Al螢光体、（Zn1-x、
Cdx）Ｓ：Ag螢光体、（Zn1-y、Cdy）Ｓ：Ag、Al
螢光体、Ln2O2S：Tb螢光体に含まれる螢光体、
Ln3（Al1-z、Gaz）5O12：Ce螢光体に含まれる螢
光体、SrGa2S4：Eu2+螢光体およびZn2SiO4：Mn
螢光体の１種もしくは２種以上である緑色発光螢
光体とを、１：９乃至４：１の重量比で混合した
発光組成物よりなることを特徴とする。
以下本発明を詳細に説明する。
本発明の発光組成物の構成成分である組成式
CdO・wSnO2で表わされるカドミウム・錫複合
酸化物はCdOまたは蓚酸カドミウム
（CdC2O4）、炭酸カドミウム（CdCO3）、塩化カ
ドミウム（CdCl2）などで高温で容易にCdOに変
りうるカドミウムの化合物とSnO2または蓚酸カ
ドミウム（SnC2O2）、硝酸錫〔Sn（NO3）4〕、塩
化錫（SnCl4）などの高温で容易のSnO2に変りう
る錫の化合物とを、化学量論的にCdO・wSnO2
となるように秤取して混合し、700℃乃至1200℃
の温度で0.5乃至４時間焼成することによつて得
ることができる。特にCdC2O4とSnC2O4とを化学
量論的にCdO・wSnO2となるように混合してな
る混合物またはカドミウムイオンと錫イオンとを
含む溶液中に蓚酸（H2C2O4）溶液を加えることに
よつて得たCdC2O4とSnC2O4とを化学量論的に
CdO・wSnO2となる割合で含む混合蓚酸塩をあ
らかじめ600℃乃至690℃の温度0.5乃至３時間焼
成した後乳鉢等で粉砕して混合し、再度700℃乃
至1200℃の温度で１乃至４時間焼成することによ
つて得たカドミウム・錫複合酸化物が粒径が小さ
く、かつ導電性も良好であり、このようにして得
たカドミウム・錫複合酸化物を本発明の組成物の
構成成分として用いることにより、より高輝度の
発光を示す発光組成物を得ることができる。発光
輝度の点からより好ましいｗ値範囲は0.3≦ｗ≦
2.0であり、特にｗ値がおよそ1.0である時最も良
い結果が得られる。ｗ値が0.1より小さい場合お
よびｗ値が10より大きい場合には得られる組成物
の発光輝度が著しく低下する。なお、CdOと
SnO2とを高温で反応させてカドミウム・錫複合
酸化物とすることなく単に両者を混合して得た混
合酸化物を用いた場合には、本発明の発光組成物
が示すような高輝度の発光を示す発光組成物は得
られない。
CdO・wSnO2で表わされるカドミウム・錫複合
酸化物はCdOまたは蓚酸カドミウム
（CdC2O4）、炭酸カドミウム（CdCO3）、塩化カ
ドミウム（CdCl2）などで高温で容易にCdOに変
りうるカドミウムの化合物とSnO2または蓚酸カ
ドミウム（SnC2O2）、硝酸錫〔Sn（NO3）4〕、塩
化錫（SnCl4）などの高温で容易のSnO2に変りう
る錫の化合物とを、化学量論的にCdO・wSnO2
となるように秤取して混合し、700℃乃至1200℃
の温度で0.5乃至４時間焼成することによつて得
ることができる。特にCdC2O4とSnC2O4とを化学
量論的にCdO・wSnO2となるように混合してな
る混合物またはカドミウムイオンと錫イオンとを
含む溶液中に蓚酸（H2C2O4）溶液を加えることに
よつて得たCdC2O4とSnC2O4とを化学量論的に
CdO・wSnO2となる割合で含む混合蓚酸塩をあ
らかじめ600℃乃至690℃の温度0.5乃至３時間焼
成した後乳鉢等で粉砕して混合し、再度700℃乃
至1200℃の温度で１乃至４時間焼成することによ
つて得たカドミウム・錫複合酸化物が粒径が小さ
く、かつ導電性も良好であり、このようにして得
たカドミウム・錫複合酸化物を本発明の組成物の
構成成分として用いることにより、より高輝度の
発光を示す発光組成物を得ることができる。発光
輝度の点からより好ましいｗ値範囲は0.3≦ｗ≦
2.0であり、特にｗ値がおよそ1.0である時最も良
い結果が得られる。ｗ値が0.1より小さい場合お
よびｗ値が10より大きい場合には得られる組成物
の発光輝度が著しく低下する。なお、CdOと
SnO2とを高温で反応させてカドミウム・錫複合
酸化物とすることなく単に両者を混合して得た混
合酸化物を用いた場合には、本発明の発光組成物
が示すような高輝度の発光を示す発光組成物は得
られない。
一方本発明の発光組成物のもう一つの構成成分
である緑色発光螢光体として用いられるZnS：Cu
螢光体、ZnS：Cu、Al螢光体、（Zn1-a、Cda）
Ｓ：Cu螢光体、（Zn1-b、Cdb）Ｓ：Cu、Al螢光
体、ZnS：Au、Al螢光体、ZnS：Cu、Au、Al螢
光体、（Zn1-x、Cdx）Ｓ：Ag螢光体、（Zn1-y、
Cdy）Ｓ：Ag、Al螢光体、Ln2O2S：Tb螢光体に
含まれる螢光体、Ln3（Al1-z、Gaz）5O12：Ce螢
光体に含まれる螢光体、SrGa2S4：Eu2+螢光体、
およびZn2SiO4：Mn螢光体は従来知られている製
造方法によつて製造されたものである。これらの
螢光体の中でも特に得られる組成物の発光輝度の
点からZnS：Cu螢光体、ZnS：Cu、Al螢光体、
（Zn1-a、Cda）Ｓ：Cu螢光体、（Zn1-b、Cdb）
Ｓ：Cu、Al螢光体、ZnS：Au、Al螢光体、
ZnS：Cu、Au、Al螢光体、（Zn1-x、Cdx）Ｓ：
Ag螢光体、（Zn1-y、Cdy）Ｓ：Ag、Al螢光体、
（La、Ｙ）2O2S：Tb螢光体（Ln2O2S：Tb螢光体
に含まれる）およびY3（Al1-z、Gaz）5O12：Ce螢
光体〔Ln3（Al1-z、Gaz）5O12：Ceに含まれる〕
を用いるのが好ましく、より好ましくはZnS：
Cu、Al螢光体、（Zn1-b、Cdb）Ｓ：Cu、Al螢光
体およびZnS：Cu、Au、Al螢光体である。なお
Zn2SiO4：Mn螢光体においてはAs等を共付活し
たものを用いてもよい。従つて本明細書における
Zn2SiO4：MnはこのAs等を共付活したものも含
めて意味するものとする。
である緑色発光螢光体として用いられるZnS：Cu
螢光体、ZnS：Cu、Al螢光体、（Zn1-a、Cda）
Ｓ：Cu螢光体、（Zn1-b、Cdb）Ｓ：Cu、Al螢光
体、ZnS：Au、Al螢光体、ZnS：Cu、Au、Al螢
光体、（Zn1-x、Cdx）Ｓ：Ag螢光体、（Zn1-y、
Cdy）Ｓ：Ag、Al螢光体、Ln2O2S：Tb螢光体に
含まれる螢光体、Ln3（Al1-z、Gaz）5O12：Ce螢
光体に含まれる螢光体、SrGa2S4：Eu2+螢光体、
およびZn2SiO4：Mn螢光体は従来知られている製
造方法によつて製造されたものである。これらの
螢光体の中でも特に得られる組成物の発光輝度の
点からZnS：Cu螢光体、ZnS：Cu、Al螢光体、
（Zn1-a、Cda）Ｓ：Cu螢光体、（Zn1-b、Cdb）
Ｓ：Cu、Al螢光体、ZnS：Au、Al螢光体、
ZnS：Cu、Au、Al螢光体、（Zn1-x、Cdx）Ｓ：
Ag螢光体、（Zn1-y、Cdy）Ｓ：Ag、Al螢光体、
（La、Ｙ）2O2S：Tb螢光体（Ln2O2S：Tb螢光体
に含まれる）およびY3（Al1-z、Gaz）5O12：Ce螢
光体〔Ln3（Al1-z、Gaz）5O12：Ceに含まれる〕
を用いるのが好ましく、より好ましくはZnS：
Cu、Al螢光体、（Zn1-b、Cdb）Ｓ：Cu、Al螢光
体およびZnS：Cu、Au、Al螢光体である。なお
Zn2SiO4：Mn螢光体においてはAs等を共付活し
たものを用いてもよい。従つて本明細書における
Zn2SiO4：MnはこのAs等を共付活したものも含
めて意味するものとする。
本発明の発光組成物は上述のカドミウム・錫複
合酸化物と緑色発光螢光体とを乳鉢、ボールミ
ル、ミキサーミル等によつて充分混合することに
よつて得ることができる。両者はカドミウム・錫
複合酸化物／緑色発光螢光体の値が１／９乃至
４／１となる重量比で混合される。低速電子線励
起下でほとんど発光を示さない緑色発光螢光体
が、それにカドミウム・錫複合酸化物を混合する
ことによつて低速電子線励起下で高輝度の発光を
示すようになる理由は、混合されたカドミウム・
錫複合酸化物が励起の際のチヤージアツプを防止
する役目をし、このために緑色発光螢光体の励起
が効率よく行なわれるようになるためであるが、
カドミウム・錫複合酸化物／緑色発光螢光体の値
が１／９より小さい時はカドミウム・錫複合酸化
物によるこのチヤージアツプ防止効果が得られ
ず、従つて組成物はその特性が緑色発光螢光体に
近いものとなり、低速電子線励起下では発光しな
くなる。一方カドミウム・錫複合酸化物／緑色発
光螢光体の値が４／１より大きい時、得られる組
成物は発光が非常に弱いものとなる。これはチヤ
ージアツプ防止効果は充分であるがカドミウム・
錫複合酸化物によつて螢光体からの発光が遮られ
るためであると考えられる。発光輝度の点からよ
り好ましいカドミウム・錫複合酸化物／緑色発光
螢光体の値は３／17乃至11／９である。
合酸化物と緑色発光螢光体とを乳鉢、ボールミ
ル、ミキサーミル等によつて充分混合することに
よつて得ることができる。両者はカドミウム・錫
複合酸化物／緑色発光螢光体の値が１／９乃至
４／１となる重量比で混合される。低速電子線励
起下でほとんど発光を示さない緑色発光螢光体
が、それにカドミウム・錫複合酸化物を混合する
ことによつて低速電子線励起下で高輝度の発光を
示すようになる理由は、混合されたカドミウム・
錫複合酸化物が励起の際のチヤージアツプを防止
する役目をし、このために緑色発光螢光体の励起
が効率よく行なわれるようになるためであるが、
カドミウム・錫複合酸化物／緑色発光螢光体の値
が１／９より小さい時はカドミウム・錫複合酸化
物によるこのチヤージアツプ防止効果が得られ
ず、従つて組成物はその特性が緑色発光螢光体に
近いものとなり、低速電子線励起下では発光しな
くなる。一方カドミウム・錫複合酸化物／緑色発
光螢光体の値が４／１より大きい時、得られる組
成物は発光が非常に弱いものとなる。これはチヤ
ージアツプ防止効果は充分であるがカドミウム・
錫複合酸化物によつて螢光体からの発光が遮られ
るためであると考えられる。発光輝度の点からよ
り好ましいカドミウム・錫複合酸化物／緑色発光
螢光体の値は３／17乃至11／９である。
第３図は組成式がCdO・SnO2で表わされるカ
ドミウム・錫複合酸化物とZnS：Cu、Al螢光体
とを混合してなる本発明の発光組成物についての
CdO・SnO2とZnS：Cu、Al螢光体の混合重量比
と得られる発光組成物の低速電子線励起下におけ
る発光輝度との関係を示すグラフである。
ドミウム・錫複合酸化物とZnS：Cu、Al螢光体
とを混合してなる本発明の発光組成物についての
CdO・SnO2とZnS：Cu、Al螢光体の混合重量比
と得られる発光組成物の低速電子線励起下におけ
る発光輝度との関係を示すグラフである。
第３図から明らかなように、CdO・SnO2／
ZnS：Cu、Al螢光体の値が１／９より小さい場
合および４／１より大きい場合は得られる発光組
成物の発光輝度は著しく低く、またCdO・
SnO2／ZnS：Cu、Al螢光体の値が３／17乃至
11／９の範囲にある時特に高輝度の発光を示す発
光組成物が得られる。なお、第３図はCdO・
SnO2とZnS：Cu、Al螢光体とを混合した発光組
成物についてのグラフであるが、CdO・SnO2以
外のカドミウム・錫複合酸化物を用いた場合、お
よびZnS：Cu、Al螢光体の代りに他の緑色発光
螢光体を用いた場合にもカドミウム・錫複合酸化
物と緑色発光螢光体との混合重量比と得られる組
成物の発光輝度との関係は第３図に示したグラフ
とほぼ同様の傾向を示すことが確認された。
ZnS：Cu、Al螢光体の値が１／９より小さい場
合および４／１より大きい場合は得られる発光組
成物の発光輝度は著しく低く、またCdO・
SnO2／ZnS：Cu、Al螢光体の値が３／17乃至
11／９の範囲にある時特に高輝度の発光を示す発
光組成物が得られる。なお、第３図はCdO・
SnO2とZnS：Cu、Al螢光体とを混合した発光組
成物についてのグラフであるが、CdO・SnO2以
外のカドミウム・錫複合酸化物を用いた場合、お
よびZnS：Cu、Al螢光体の代りに他の緑色発光
螢光体を用いた場合にもカドミウム・錫複合酸化
物と緑色発光螢光体との混合重量比と得られる組
成物の発光輝度との関係は第３図に示したグラフ
とほぼ同様の傾向を示すことが確認された。
上述のようにして得られる本発明の発光組成物
は導電性物質と緑色発光螢光体との混合重量比が
同じである場合、加速電圧が1KV以下、特に
100V以下の低速電子線励起下においてSnO2と前
記緑色発光螢光体とを混合してなる発光組成物よ
りも高輝度の発光を示し、また加速電圧がおよそ
70Vよりも高い場合にはIn2O3と前記緑色発光螢
光体とを混合してなる発光組成物よりも高輝度の
発光を示す。また本発明の発光組成物の構成成分
であるCdO・wSnO2はSnO2およびZnOと同様に
In2O3に比較して安価であり、従つて本発明の発
光組成物はIn2O3を使用した発光組成物よりも安
価である。
は導電性物質と緑色発光螢光体との混合重量比が
同じである場合、加速電圧が1KV以下、特に
100V以下の低速電子線励起下においてSnO2と前
記緑色発光螢光体とを混合してなる発光組成物よ
りも高輝度の発光を示し、また加速電圧がおよそ
70Vよりも高い場合にはIn2O3と前記緑色発光螢
光体とを混合してなる発光組成物よりも高輝度の
発光を示す。また本発明の発光組成物の構成成分
であるCdO・wSnO2はSnO2およびZnOと同様に
In2O3に比較して安価であり、従つて本発明の発
光組成物はIn2O3を使用した発光組成物よりも安
価である。
第４図はCdO・SnO2とZnS：Cu、Al螢光体と
を２：３の重量比で混合した本発明の発光組成物
の加速電圧と発光輝度との関係（曲線ａ）を、
SnO2、ZnO、In2O3およびCdOそれぞれと同じ
ZnS：Cu、Al螢光体とを同一重量比で混合した
４種類の発光組成物の加速電圧と発光輝度との関
係（それぞれ曲線ｂ，ｃ，ｄおよびｅ）および
ZnS：Cu、Al螢光体単独の場合の加速電圧と発
光輝度との関係（曲線ｆ）と比較して示すグラフ
である。第４図から明らかなように、本発明の発
光組成物（曲線ａ）はSnO2、ZnOおよびIn2O3を
それぞれ使用した従来の３種類の発光組成物（そ
れぞれ曲線ｂ，ｃおよびｄ）と同様に構成成分で
あるZnS：Cu、Al螢光体（曲線ｆ）よりも低速
電子線励起下における発光輝度が著しく高いもの
である。また曲線ａと曲線ｂおよびｃとの比較か
ら明らかなように、本発明の発光組成物はZnOを
用いた発光組成物（曲線ｃ）は勿論のことSnO2
を用いた発光組成物（曲線ｂ）よりも低速電子線
励起下における発光輝度が高いものである。さら
に曲線ａと曲線ｄとの比較から明らかなように、
加速電圧がおよそ70Vよりも高い低速電子線励起
下においては、本発明の発光組成物（曲線ａ）は
In2O3を使用した発光組成物（曲線ｄ）よりも高
輝度の発光を示す。CdO・wSnO2を使用した本
発明の発光組成物が低速電子線励起下において従
来のSnO2を使用した発光組成物よりも高輝度の
発光を示すということは全く予想し得なかつたこ
とである。なぜならば第４図曲線ｅで示されるよ
うにCdOを使用した発光組成物の低速電子線励
起下における発光輝度はSnO2を使用した発光組
成物の発光輝度（曲線ｂ）よりも著しく低いもの
であり、従つてこのCdOとSnO2とからなる複合
酸化物を使用した場合、SnO2を使用した場合よ
りもより高輝度の発光を得ることができるという
ことは到底考えられ得なかつたからである。なお
第４図は緑色発光螢光体としてZnS：Cu、Al螢
光体を使用し、導電性物質とZnS：Cu、Al螢光
体との混合重量比を２：３とした場合のグラフで
あるが、その他の緑色発光螢光体を用いた場合、
および混合重量比を変化させた場合も本発明の発
光組成物の加速電圧−発光輝度曲線とSnO2、
ZnOおよびIn2O3をそれぞれ使用した従来の３種
頼の発光組成物の加速電圧−発光輝度曲線との関
係は第４図と同様の傾向を示すことが確認され
た。
を２：３の重量比で混合した本発明の発光組成物
の加速電圧と発光輝度との関係（曲線ａ）を、
SnO2、ZnO、In2O3およびCdOそれぞれと同じ
ZnS：Cu、Al螢光体とを同一重量比で混合した
４種類の発光組成物の加速電圧と発光輝度との関
係（それぞれ曲線ｂ，ｃ，ｄおよびｅ）および
ZnS：Cu、Al螢光体単独の場合の加速電圧と発
光輝度との関係（曲線ｆ）と比較して示すグラフ
である。第４図から明らかなように、本発明の発
光組成物（曲線ａ）はSnO2、ZnOおよびIn2O3を
それぞれ使用した従来の３種類の発光組成物（そ
れぞれ曲線ｂ，ｃおよびｄ）と同様に構成成分で
あるZnS：Cu、Al螢光体（曲線ｆ）よりも低速
電子線励起下における発光輝度が著しく高いもの
である。また曲線ａと曲線ｂおよびｃとの比較か
ら明らかなように、本発明の発光組成物はZnOを
用いた発光組成物（曲線ｃ）は勿論のことSnO2
を用いた発光組成物（曲線ｂ）よりも低速電子線
励起下における発光輝度が高いものである。さら
に曲線ａと曲線ｄとの比較から明らかなように、
加速電圧がおよそ70Vよりも高い低速電子線励起
下においては、本発明の発光組成物（曲線ａ）は
In2O3を使用した発光組成物（曲線ｄ）よりも高
輝度の発光を示す。CdO・wSnO2を使用した本
発明の発光組成物が低速電子線励起下において従
来のSnO2を使用した発光組成物よりも高輝度の
発光を示すということは全く予想し得なかつたこ
とである。なぜならば第４図曲線ｅで示されるよ
うにCdOを使用した発光組成物の低速電子線励
起下における発光輝度はSnO2を使用した発光組
成物の発光輝度（曲線ｂ）よりも著しく低いもの
であり、従つてこのCdOとSnO2とからなる複合
酸化物を使用した場合、SnO2を使用した場合よ
りもより高輝度の発光を得ることができるという
ことは到底考えられ得なかつたからである。なお
第４図は緑色発光螢光体としてZnS：Cu、Al螢
光体を使用し、導電性物質とZnS：Cu、Al螢光
体との混合重量比を２：３とした場合のグラフで
あるが、その他の緑色発光螢光体を用いた場合、
および混合重量比を変化させた場合も本発明の発
光組成物の加速電圧−発光輝度曲線とSnO2、
ZnOおよびIn2O3をそれぞれ使用した従来の３種
頼の発光組成物の加速電圧−発光輝度曲線との関
係は第４図と同様の傾向を示すことが確認され
た。
本発明の螢光表示管は以下に述べる方法いよつ
て作製される。まず上述の発光組成物を沈降塗布
法によつて通常セラミツク基板によつて支えられ
ている陽極プレート上に塗布し螢光膜とする。す
なわち組成物を水中に分散させた懸濁液中に陽極
プレートを置き、組成物の自重によつて組成物を
陽極プレートの片面上に沈降させて塗布し、その
後水を除去して塗膜を乾燥させる。この場合得ら
れる螢光膜の陽極プレートへの接着性を向上させ
るために懸濁液に微量（0.01〜0.1％）の水ガラ
スを添加してもよい。また塗布密度は５mg／cm2〜
30mg／cm2が適当である。なお、螢光膜作成方法は
上述の沈降塗布法が一般的であり、広く行なわれ
ているが、本発明の螢光表示管において螢光膜の
作成方法はこの沈降塗布法に限られるものではな
い。次に線状ヒーターをBaO、CaO、SrO等の酸
化物で被覆してなる陰極を陽極プレート上の螢光
膜に対向させて約１mm〜５mm程度の間隔を置いて
配置し、この一対の電極をガラス等の透明な容器
中に設置した後容器内の排気を行なう。容器内が
少なくとも10-5Torr以上の真空度になつた後に
排気を止め封止を行なう。封止後ゲツターを飛ば
して容器内の真空度を更に高める。この様にして
本発明の螢光表示管を得ることができる。
て作製される。まず上述の発光組成物を沈降塗布
法によつて通常セラミツク基板によつて支えられ
ている陽極プレート上に塗布し螢光膜とする。す
なわち組成物を水中に分散させた懸濁液中に陽極
プレートを置き、組成物の自重によつて組成物を
陽極プレートの片面上に沈降させて塗布し、その
後水を除去して塗膜を乾燥させる。この場合得ら
れる螢光膜の陽極プレートへの接着性を向上させ
るために懸濁液に微量（0.01〜0.1％）の水ガラ
スを添加してもよい。また塗布密度は５mg／cm2〜
30mg／cm2が適当である。なお、螢光膜作成方法は
上述の沈降塗布法が一般的であり、広く行なわれ
ているが、本発明の螢光表示管において螢光膜の
作成方法はこの沈降塗布法に限られるものではな
い。次に線状ヒーターをBaO、CaO、SrO等の酸
化物で被覆してなる陰極を陽極プレート上の螢光
膜に対向させて約１mm〜５mm程度の間隔を置いて
配置し、この一対の電極をガラス等の透明な容器
中に設置した後容器内の排気を行なう。容器内が
少なくとも10-5Torr以上の真空度になつた後に
排気を止め封止を行なう。封止後ゲツターを飛ば
して容器内の真空度を更に高める。この様にして
本発明の螢光表示管を得ることができる。
なお陽極プレート上の螢光膜は平板状であり、
陰極に線状であるので陰極より放射される低速電
子線を拡散させるために陰極と螢光膜との中間に
第２図の様に拡散電極として網目状の格子電極を
設置するのが望ましい。この場合螢光膜の発光量
の損失が少なく、かつ低速電子線がよく拡散する
ように網目ができるだけ細い方が好結果を得るこ
とができる。具体的には網目の径が500ミクロン
以下であり、開口率（格子電極全面積に対する低
速電子線を透過する穴の面積）が50％以上である
ことが望ましい。陽極プレートはその電極形態を
必要とされる文字、図形の形に分割して、それぞ
れの電極に必要とされる電圧が選択的に印加でき
るようにしておけば任意の文字、図形を表示する
ことができる。また陽極プレートを点状あるいは
線状に分割し、その一部の電極上に緑色以外の発
光色を呈する発光組成物の螢光膜を形成すること
によつて、多色表示が可能な螢光表示管を得るこ
とができる。
陰極に線状であるので陰極より放射される低速電
子線を拡散させるために陰極と螢光膜との中間に
第２図の様に拡散電極として網目状の格子電極を
設置するのが望ましい。この場合螢光膜の発光量
の損失が少なく、かつ低速電子線がよく拡散する
ように網目ができるだけ細い方が好結果を得るこ
とができる。具体的には網目の径が500ミクロン
以下であり、開口率（格子電極全面積に対する低
速電子線を透過する穴の面積）が50％以上である
ことが望ましい。陽極プレートはその電極形態を
必要とされる文字、図形の形に分割して、それぞ
れの電極に必要とされる電圧が選択的に印加でき
るようにしておけば任意の文字、図形を表示する
ことができる。また陽極プレートを点状あるいは
線状に分割し、その一部の電極上に緑色以外の発
光色を呈する発光組成物の螢光膜を形成すること
によつて、多色表示が可能な螢光表示管を得るこ
とができる。
以上説明したように本発明の緑色発光組成物は
特願昭53−67526号に開示されているような従来
のSnO2を使用した緑色発光組成物を改良したも
のであり、加速電圧が1KV以下、特に100V以下
の低速電子線励起下においてこのSnO2を使用し
た緑色発光組成物よりも高輝度の発光を示す。ま
た本発明の緑色発光組成物は加速電圧がおよそ
70Vよりも高い低速電子線励起下において従来の
In2O3を使用した緑色発光組成物よりも高輝度の
発光を示す。さらに本発明の緑色発光組成物は従
来のIn2O3を使用緑色発光組成物よりも安価であ
るという実用に際しての大きな利点を有してい
る。このように本発明は加速電圧が1KV以下、特
に100V以下の低速電子線励起下において高輝度
の発光を示す極めて実用的な緑色発光組成物およ
びこの緑色発光組成物よりなる螢光膜を有する緑
色発光螢光表示管の提供するものであり、その工
業的利用価値は大きなものである。
特願昭53−67526号に開示されているような従来
のSnO2を使用した緑色発光組成物を改良したも
のであり、加速電圧が1KV以下、特に100V以下
の低速電子線励起下においてこのSnO2を使用し
た緑色発光組成物よりも高輝度の発光を示す。ま
た本発明の緑色発光組成物は加速電圧がおよそ
70Vよりも高い低速電子線励起下において従来の
In2O3を使用した緑色発光組成物よりも高輝度の
発光を示す。さらに本発明の緑色発光組成物は従
来のIn2O3を使用緑色発光組成物よりも安価であ
るという実用に際しての大きな利点を有してい
る。このように本発明は加速電圧が1KV以下、特
に100V以下の低速電子線励起下において高輝度
の発光を示す極めて実用的な緑色発光組成物およ
びこの緑色発光組成物よりなる螢光膜を有する緑
色発光螢光表示管の提供するものであり、その工
業的利用価値は大きなものである。
次に実施例によつて本発明を説明する。
実施例 １
CdC2O41モルとSnC2O41モルとを充分混合し、
680℃で１時間焼成し、得られた焼成物を冷却後
再び乳鉢で混合し、更に1000℃で２時間焼成して
組成式CdO・SnO2で表わされるカドミウム・錫
複合酸化物を得た。得られたCdO・SnO22重量部
とZnS：Cu、Al螢光体３重量部とを乳鉢で充分
混合した。得られた組成物100mgを蒸留水100c.c.中
に添加し超音波分散させた。この分散液中にセラ
ミツク基板によつて支持された２cm×１cmのアル
ミニウム陽極プレートを入れ、30分間放置後上澄
液を除去し、乾燥して螢光膜を形成した。次にタ
ングステン線状ヒーターを酸化物で被覆してなる
陰極を陽極プレート上の螢光膜に対向させておよ
そ５mmの間隔を置いて配置し、この一対の電極を
硬質ガラス容器中に設置した後、容器内の排気を
行なつた。容器内の真空度が10-5Torr程度の真
空度となつた後に排気を止めて封止を行ない、次
いでゲツターを飛ばして容器内の真空度を更に高
めた。この様にして第１図に示される構造の螢光
表示管を得た。この螢光表示管は陽極プレート印
加電圧が90Vの時、発光輝度が300ft−Ｌの緑色発
光を示した。一方上記と同様にしてSnO22重量部
とZnS：Cu、Al螢光体３重量部とを混合してな
る発光組成物およびIn2O32重量部とZnS：Cu、Al
螢光体３重量部とを混合してなる発光組成物をそ
れぞれ螢光膜とする螢光表示管を作製した。これ
らの螢光表示管は陽極プレート印加電圧が90Vの
時、発光輝度がそれぞれ230ft−Ｌおよび285ft−
Ｌの緑色発光を示した。
680℃で１時間焼成し、得られた焼成物を冷却後
再び乳鉢で混合し、更に1000℃で２時間焼成して
組成式CdO・SnO2で表わされるカドミウム・錫
複合酸化物を得た。得られたCdO・SnO22重量部
とZnS：Cu、Al螢光体３重量部とを乳鉢で充分
混合した。得られた組成物100mgを蒸留水100c.c.中
に添加し超音波分散させた。この分散液中にセラ
ミツク基板によつて支持された２cm×１cmのアル
ミニウム陽極プレートを入れ、30分間放置後上澄
液を除去し、乾燥して螢光膜を形成した。次にタ
ングステン線状ヒーターを酸化物で被覆してなる
陰極を陽極プレート上の螢光膜に対向させておよ
そ５mmの間隔を置いて配置し、この一対の電極を
硬質ガラス容器中に設置した後、容器内の排気を
行なつた。容器内の真空度が10-5Torr程度の真
空度となつた後に排気を止めて封止を行ない、次
いでゲツターを飛ばして容器内の真空度を更に高
めた。この様にして第１図に示される構造の螢光
表示管を得た。この螢光表示管は陽極プレート印
加電圧が90Vの時、発光輝度が300ft−Ｌの緑色発
光を示した。一方上記と同様にしてSnO22重量部
とZnS：Cu、Al螢光体３重量部とを混合してな
る発光組成物およびIn2O32重量部とZnS：Cu、Al
螢光体３重量部とを混合してなる発光組成物をそ
れぞれ螢光膜とする螢光表示管を作製した。これ
らの螢光表示管は陽極プレート印加電圧が90Vの
時、発光輝度がそれぞれ230ft−Ｌおよび285ft−
Ｌの緑色発光を示した。
実施例 ２
緑色発光螢光体としてZnS：Au、Al螢光体を
用い、CdO・SnO21重量部とZnS：Au、Al1重量
部とを混合する他は実施例１と同様にして緑色発
光組成物を得た。得られた組成物を用いて実施例
１と同様にして第１図に示される構造の螢光表示
管を得た。この螢光表示管は陽極プレート印加電
圧が90Vの時、発光輝度が240ft−Ｌの緑色発光を
示した。一方上記と同様にしてSnO21重量部と
ZnS：Au、Al螢光体１重量部とを混合してなる
発光組成物およびIn2O31重量部とZnS：Au、Al
螢光体１重量部とを混合してなる発光組成物をそ
れぞれ螢光膜とする螢光表示管を作製した。これ
らの螢光表示管は陽極プレート印加電圧が90Vの
時、発光輝度がそれぞれ175ft−Ｌおよび230ft−
Ｌの緑色発光を示した。
用い、CdO・SnO21重量部とZnS：Au、Al1重量
部とを混合する他は実施例１と同様にして緑色発
光組成物を得た。得られた組成物を用いて実施例
１と同様にして第１図に示される構造の螢光表示
管を得た。この螢光表示管は陽極プレート印加電
圧が90Vの時、発光輝度が240ft−Ｌの緑色発光を
示した。一方上記と同様にしてSnO21重量部と
ZnS：Au、Al螢光体１重量部とを混合してなる
発光組成物およびIn2O31重量部とZnS：Au、Al
螢光体１重量部とを混合してなる発光組成物をそ
れぞれ螢光膜とする螢光表示管を作製した。これ
らの螢光表示管は陽極プレート印加電圧が90Vの
時、発光輝度がそれぞれ175ft−Ｌおよび230ft−
Ｌの緑色発光を示した。
実施例 ３
緑色発光螢光体として（Zn0.6、Cd0.4）Ｓ：Ag
螢光体を用い、CdO・SnO21重量部と（Zn0.6、
Cd0.4）Ｓ：Ag螢光体４重量部とを混合する他は
実施例１と同様にして緑色発光組成物を得た。得
られた組成物を用いて実施例１と同様にして第１
図に示される構造の螢光表示管を得た。この螢光
表示管は陽極プレート印加電圧が90Vの時、発光
輝度が230ft−Ｌの緑色発光を示した。一方、上
記と同様にしてSnO21重量部と（Zn0.6、Cd0.4）
Ｓ：Ag螢光体４重量部とを混合してなる発光組
成物およびIn2O31重量部と（Zn0.6、Cd0.4）Ｓ：
Ag螢光体４重量部とを混合してなる発光組成物
をそれぞれ螢光膜とする螢光表示管を作製した。
これらの螢光表示管は陽極プレート印加電圧が
90Vの時、発光輝度がそれぞれ168ft−Ｌおよび
225ft−Ｌの緑色発光を示した。
螢光体を用い、CdO・SnO21重量部と（Zn0.6、
Cd0.4）Ｓ：Ag螢光体４重量部とを混合する他は
実施例１と同様にして緑色発光組成物を得た。得
られた組成物を用いて実施例１と同様にして第１
図に示される構造の螢光表示管を得た。この螢光
表示管は陽極プレート印加電圧が90Vの時、発光
輝度が230ft−Ｌの緑色発光を示した。一方、上
記と同様にしてSnO21重量部と（Zn0.6、Cd0.4）
Ｓ：Ag螢光体４重量部とを混合してなる発光組
成物およびIn2O31重量部と（Zn0.6、Cd0.4）Ｓ：
Ag螢光体４重量部とを混合してなる発光組成物
をそれぞれ螢光膜とする螢光表示管を作製した。
これらの螢光表示管は陽極プレート印加電圧が
90Vの時、発光輝度がそれぞれ168ft−Ｌおよび
225ft−Ｌの緑色発光を示した。
実施例 ４
CdC2O(A)1.8モルとSnC2O41.2モルを混合し、
690℃の温度で１時間焼成し、得られた焼成物を
冷却後再び乳鉢で混合し、更に1050℃の温度で
1.5時間焼成して組成式がCdO・0.67SnO2で表わ
されるカドミウム・錫複合酸化物を得た。得られ
たCdO・0.67SnO27重量部とSrGa2S4：Eu2+螢光
体３重量部とを乳鉢で充分混合した。得られた組
成物を用いて実施例１と同様にして第１図に示さ
れる構造の螢光表示管を得た。この螢光表示管は
陽極プレート印加電圧が90Vの時、発光輝度が
200ft−Ｌの緑色発光を示した。一方、上記と同
様にしてSnO27重量部とSrGa2S4：Eu2+螢光体３
重量部とからなる発光組成物およびIn2O37重量部
とSrGa2S4：Eu2+螢光体３重量部とからなる発光
組成物をそれぞれ螢光膜とする螢光表示管を作製
した。これらの螢光表示管は陽極プレート印加電
圧が90Vの時、発光輝度がそれぞれ140ft−Ｌおよ
び195ft−Ｌの緑色発光を示した。
690℃の温度で１時間焼成し、得られた焼成物を
冷却後再び乳鉢で混合し、更に1050℃の温度で
1.5時間焼成して組成式がCdO・0.67SnO2で表わ
されるカドミウム・錫複合酸化物を得た。得られ
たCdO・0.67SnO27重量部とSrGa2S4：Eu2+螢光
体３重量部とを乳鉢で充分混合した。得られた組
成物を用いて実施例１と同様にして第１図に示さ
れる構造の螢光表示管を得た。この螢光表示管は
陽極プレート印加電圧が90Vの時、発光輝度が
200ft−Ｌの緑色発光を示した。一方、上記と同
様にしてSnO27重量部とSrGa2S4：Eu2+螢光体３
重量部とからなる発光組成物およびIn2O37重量部
とSrGa2S4：Eu2+螢光体３重量部とからなる発光
組成物をそれぞれ螢光膜とする螢光表示管を作製
した。これらの螢光表示管は陽極プレート印加電
圧が90Vの時、発光輝度がそれぞれ140ft−Ｌおよ
び195ft−Ｌの緑色発光を示した。
実施例 ５
実施例４と同様にして得られたCdO・0.67
SnO21重量部とZnS：Cu、Au、Al螢光体１重量
部とを乳鉢で充分に混合して緑色発光組成物を得
た。得られた組成物を用いて実施例１と同様にし
て第１図に示される螢光表示管を得た。この螢光
表示管は陽極プレート印加電圧が90Vの時、発光
輝度が220ft−Ｌの緑色発光を示した。一方、
SnO21重量部とZnS：Cu、Au、Al螢光体１重量
部とを混合してなる発光組成物およびIn2O31重量
部とZnS：Cu、Au、Al螢光体１重量部とを混合
してなる発光組成物をそれぞれ螢光膜とする螢光
表示管を作製した。これらの螢光表示管は陽極プ
レート印加電圧が90Vの時、発光輝度がそれぞれ
130ft−Ｌおよび210ft−Ｌの緑色発光を示した。
SnO21重量部とZnS：Cu、Au、Al螢光体１重量
部とを乳鉢で充分に混合して緑色発光組成物を得
た。得られた組成物を用いて実施例１と同様にし
て第１図に示される螢光表示管を得た。この螢光
表示管は陽極プレート印加電圧が90Vの時、発光
輝度が220ft−Ｌの緑色発光を示した。一方、
SnO21重量部とZnS：Cu、Au、Al螢光体１重量
部とを混合してなる発光組成物およびIn2O31重量
部とZnS：Cu、Au、Al螢光体１重量部とを混合
してなる発光組成物をそれぞれ螢光膜とする螢光
表示管を作製した。これらの螢光表示管は陽極プ
レート印加電圧が90Vの時、発光輝度がそれぞれ
130ft−Ｌおよび210ft−Ｌの緑色発光を示した。
実施例 ６
CdC2O41モルおよびSnC2O41.1モルを用いる他
は実施例１と同様にして得た組成式CdO・1.1
SnO2で表わされるカドミウム・錫複合酸化物１
重量部とY3（Al0.7、Ga0.3）5O12：Ce螢光体１重
量部とを乳鉢を用いて充分に混合して緑色発光組
成物を得た。得られた組成物を用いて実施例と同
様にして第１図に示される螢光表示管を得た。こ
の螢光表示管は陽極プレート印加電圧90Vの時、
発光輝度が200ft−Ｌの緑色発光を示した。一
方、SnO21重量部とY3（Al0.7、Ga0.3）5O12：Ce螢
光体１重量部とを混合してなる発光組成物、およ
びIn2O31重量部とY3（Al0.7、Ga0.3）5O12：Ce螢
光体１重量部とを混合してなる発光組成物をそれ
ぞれ螢光膜とする螢光表示管を作製した。これら
の螢光表示管は陽極プレート印加電圧が90Vの
時、発光輝度がそれぞれ110ft−Ｌおよび190ft−
Ｌの緑色発光を示した。
は実施例１と同様にして得た組成式CdO・1.1
SnO2で表わされるカドミウム・錫複合酸化物１
重量部とY3（Al0.7、Ga0.3）5O12：Ce螢光体１重
量部とを乳鉢を用いて充分に混合して緑色発光組
成物を得た。得られた組成物を用いて実施例と同
様にして第１図に示される螢光表示管を得た。こ
の螢光表示管は陽極プレート印加電圧90Vの時、
発光輝度が200ft−Ｌの緑色発光を示した。一
方、SnO21重量部とY3（Al0.7、Ga0.3）5O12：Ce螢
光体１重量部とを混合してなる発光組成物、およ
びIn2O31重量部とY3（Al0.7、Ga0.3）5O12：Ce螢
光体１重量部とを混合してなる発光組成物をそれ
ぞれ螢光膜とする螢光表示管を作製した。これら
の螢光表示管は陽極プレート印加電圧が90Vの
時、発光輝度がそれぞれ110ft−Ｌおよび190ft−
Ｌの緑色発光を示した。
実施例 ７
緑色発光螢光体として（Zn0.95、Cd0.05）Ｓ：
Cu螢光体を用い、CdO・SnO21重量部と
（Zn0.95、Cd0.05）Ｓ：Cu螢光体４重量部とを混
合する他は実施例１と同様にして緑色発光組成物
を得た。得られた組成物を用いて実施例１と同様
にして第１図に示される構造の螢光表示管を得
た。この螢光表示管は陽極プレート印加電圧が
90Vの時、発光輝度が280ft−Ｌの、緑色発光を示
した。一方、上記と同様にしてSnO21重量部と
（Zn0.95、Cd0.05）Ｓ：Cu螢光体４重量部とを混
合してなる発光組成物およびIn2O31重量部と
（Zn0.95、Cd0.05）Ｓ：Cu螢光体４重量部とを混
合してなる発光組成物をそれぞれ螢光膜とする螢
光表示管を作製した。これらの螢光表示管は陽極
プレート印加電圧が90Vの時、発光輝度がそれぞ
れ210ft−Ｌおよび266ft−Ｌの緑色発光を示し
た。
Cu螢光体を用い、CdO・SnO21重量部と
（Zn0.95、Cd0.05）Ｓ：Cu螢光体４重量部とを混
合する他は実施例１と同様にして緑色発光組成物
を得た。得られた組成物を用いて実施例１と同様
にして第１図に示される構造の螢光表示管を得
た。この螢光表示管は陽極プレート印加電圧が
90Vの時、発光輝度が280ft−Ｌの、緑色発光を示
した。一方、上記と同様にしてSnO21重量部と
（Zn0.95、Cd0.05）Ｓ：Cu螢光体４重量部とを混
合してなる発光組成物およびIn2O31重量部と
（Zn0.95、Cd0.05）Ｓ：Cu螢光体４重量部とを混
合してなる発光組成物をそれぞれ螢光膜とする螢
光表示管を作製した。これらの螢光表示管は陽極
プレート印加電圧が90Vの時、発光輝度がそれぞ
れ210ft−Ｌおよび266ft−Ｌの緑色発光を示し
た。
第１図および第２図は螢光表示管の典型例の概
略図であり、第１図は二極管、第２図は三極管で
ある。第３図はCdO・SnO2とZnS：Cu、Al螢光
体とを混合した発光組成物におけるCdO・SnO2
とZnS：Cu、Al螢光体との混合重量比と組成物
の発光輝度との関係を示すグラフである。第４図
はCdO・SnO2とZnS：Cu、Al螢光体とを２：３
の重量比で混合した本発明の発光組成物の加速電
圧と発光輝度との関係（曲線ａ）を、SnO2、
ZnO、In2O3およびCdOそれぞれと同じZnS：
Cu、Al螢光体とを同一重量比で混合した４種類
の発光組成物の加速電圧と発光輝度との関係（そ
れぞれ曲線ｂ，ｃ，ｄおよびｅ）およびZnS：
Cu、Al螢光体単独の場合の加速電圧と発光輝度
との関係（曲線ｆ）と比較して示すグラフであ
る。 １１……陽極プレート、１２……螢光膜、１３
……セラミツク基板、１４……陰極、１５……格
子電極、１６……容器、１７……高真空に保たれ
た表示管内部。
略図であり、第１図は二極管、第２図は三極管で
ある。第３図はCdO・SnO2とZnS：Cu、Al螢光
体とを混合した発光組成物におけるCdO・SnO2
とZnS：Cu、Al螢光体との混合重量比と組成物
の発光輝度との関係を示すグラフである。第４図
はCdO・SnO2とZnS：Cu、Al螢光体とを２：３
の重量比で混合した本発明の発光組成物の加速電
圧と発光輝度との関係（曲線ａ）を、SnO2、
ZnO、In2O3およびCdOそれぞれと同じZnS：
Cu、Al螢光体とを同一重量比で混合した４種類
の発光組成物の加速電圧と発光輝度との関係（そ
れぞれ曲線ｂ，ｃ，ｄおよびｅ）およびZnS：
Cu、Al螢光体単独の場合の加速電圧と発光輝度
との関係（曲線ｆ）と比較して示すグラフであ
る。 １１……陽極プレート、１２……螢光膜、１３
……セラミツク基板、１４……陰極、１５……格
子電極、１６……容器、１７……高真空に保たれ
た表示管内部。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 組成式がCdO・wSnO2で表わされるカドミ
ウムと錫との複合酸化物と、銅付活硫化亜鉛螢光
体（ZnS：Cu）、銅およびアルミニウム付活硫化
亜鉛螢光体（ZnS：Cu、Al）、銅付活硫化亜鉛・
カドミウム螢光体〔（Zn1-a、Cda）Ｓ：Cu〕、銅
およびアルミニウム付活硫化亜鉛・カドミウム螢
光体〔（Zn1-b、Cdb）Ｓ：Cu、Al〕、金およびア
ルミニウム付活硫化亜鉛螢光体（ZnS：Au、
Al）、銅、金およびアルミニウム付活硫化亜鉛螢
光体（ZnS：Cu、Au、Al）、銀付活硫化亜鉛・カ
ドミウム螢光体〔（Zn1-x、Cdx）Ｓ：Ag〕、銀お
よびアルミニウム付活硫化亜鉛・カドミウム螢光
体〔（Zn1-y、Cdy）Ｓ：Ag、Al〕、テルビウム付
活希土類酸硫化物螢光体（Ln2O2S：Tb）に含ま
れる螢光体、セリウム付活希土類アルミン酸塩螢
光体〔Ln3（Al1-z、Gaz）5O12：Ce〕に含まれる
螢光体、ユーロピウム付活硫化ストロンチウム・
ガリウム螢光体（SrGa2S4：Eu2+）およびマンガ
ン付活珪酸亜鉛螢光体（Zn2SiO4：Mn）の１種も
しくは２種以上である緑色発光螢光体とを、１：
９乃至４：１の重量比で混合してなる緑色発光組
成物。 （但し上記LnはＹ、Gd、LuおよびLaの１種もし
くは２種以上であり、ｗ、ａ、ｂ、ｘ、ｙおよび
ｚはそれぞれ0.1≦ｗ≦10、０＜ａ≦0.1、０＜ｂ
≦0.1、0.2≦ｘ≦0.5、0.2≦ｙ≦0.5および０≦ｚ
≦0.5なる条件を満たす数である） ２ 前記カドミウムと錫との複合酸化物と前記緑
色発光螢光体の混合重量比が３：17乃至11：９で
あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
の緑色発光組成物。 ３ 前記ｗが0.3≦ｗ≦2.0なる条件を満たす数で
あることを特徴とする特許請求の範囲第１項また
は第２項記載の緑色発光組成物。 ４ 前記ｗが1.0であることを特徴とする特許請
求の範囲第３項記載の緑色発光組成物。 ５ 前記緑色発光螢光体が前記銅およびアルミニ
ウム付活硫化亜鉛螢光体（ZnS：Cu、Al）のみ
からなることを特徴とする特許請求の範囲第１項
乃至第４項のいずれかの項記載の緑色発光組成
物。 ６ 前記緑色発光螢光体が前記銅およびアルミニ
ウム付活硫化亜鉛・カドミウム螢光体〔（Zn1-b、
Cdb）Ｓ：Cu、Al〕のみからなることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項乃至第４項のいずれかの
項記載の緑色発光組成物。 ７ 前記緑色発光螢光体が前記金およびアルミニ
ウム付活硫化亜鉛螢光体（ZnS：Au、Al）のみ
からなることを特徴とする特許請求の範囲第１項
乃至第４項のいずれかの項記載の緑色発光組成
物。 ８ 片面に螢光膜を有する陽極プレートと、前記
螢光膜に対向してある陰極とを、その内部が真空
である容器内に封入した構造を有する低速電子線
励起螢光表示管において、上記螢光膜が組成式
CdO・wSnO2で表わされるカドミウムと錫との
複合酸化物と、銅付活硫化亜鉛螢光体（ZnS：
Cu）、銅およびアルミニウム付活硫化亜鉛螢光体
（ZnS：Cu、Al）、銅付活硫化亜鉛・カドミウム
螢光体〔（Zn1-a、Cda）Ｓ：Cu〕、銅およびアル
ミニウム付活硫化亜鉛・カドミウム螢光体
〔（Zn1-b、Cdb）Ｓ：Cu、Al〕、金およびアルミ
ニウム付活硫化亜鉛螢光体（ZnS：Au、Al）、
銅、金およびアルミニウム付活硫化亜鉛螢光体
（ZnS：Cu、Au、Al）、銀付活硫化亜鉛・カドミ
ウム螢光体〔（Zn1-x、Cdx）Ｓ：Ag〕、銀および
アルミニウム付活硫化亜鉛・カドミウム螢光体
〔（Zn1-y、Cdy）Ｓ：Ag、Al〕、テルビウム付活希
土類酸硫化物螢光体（Ln2O2S：Tb）に含まれる
螢光体、セリウム付活希土類アルミン酸塩螢光体
〔Ln3（Al1-z、Gaz）5O12：Ce〕に含まれる螢光
体、ユーロピウム付活硫化ストロンチウム・ガリ
ウム螢光体（SrGa2S4：Eu2+）およびマンガン付
活珪酸亜鉛螢光体（Zn2SiO4：Mn）の１種もしく
は２種以上である緑色発光螢光体とを、１：９乃
至４：１の重量比で混合してなる発光組成物より
なることを特徴とする低速電子線励起螢光表示
管。 （但し上記LnはＹ、Gd、LuおよびLaの１種もし
くは２種以上であり、ｗ、ａ、ｂ、ｘ、ｙおよび
ｚはそれぞれ0.1≦ｗ≦10、０＜ａ≦0.1、０＜ｂ
≦0.1、0.2≦ｘ≦0.5、0.2≦ｙ≦0.5および０≦ｚ
≦0.5なる条件を満たす数である） ９ 前記カドミウムと錫との複合酸化物と前記緑
色発光螢光体の混合重量比が３：17乃至11：９で
あることを特徴とする特許請求の範囲第８項記載
の低速電子線励起螢光表示管。 １０ 前記ｗが0.3≦ｗ≦2.0なる条件を満たす数
であることを特徴とする特許請求の範囲第８項ま
たは第９項記載の低速電子線励起螢光表示管。 １１ 前記ｗが1.0であることを特徴とする特許
請求の範囲第１０項記載の低速電子線励起螢光表
示管。 １２ 前記緑色発光螢光体が前記銅およびアルミ
ニウム付活硫化亜鉛螢光体（ZnS：Cu、Al）の
みからなることを特徴とする特許請求の範囲第８
項乃至第１１項のいずれかの項記載の低速電子線
励起螢光表示管。 １３ 前記緑色発光螢光体が前記銅およびアルミ
ニウム付活硫化亜鉛・カドミウム螢光体
〔（Zn1-b、Cdb）Ｓ：Cu、Al〕のみからなること
を特徴とする特許請求の範囲第８項乃至第１１項
のいずれかの項記載の低速電子線励起螢光表示
管。 １４ 前記緑色発光螢光体が前記金およびアルミ
ニウム付活硫化亜鉛螢光体（ZnS：Au、Al）の
みからなることを特徴とする特許請求の範囲第８
項乃至第１１項のいずれかの項記載の低速電子線
励起螢光表示管。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1708079A JPS55110178A (en) | 1979-02-16 | 1979-02-16 | Green luminescent composition and fluorescent display tube excited with low energy electron ray |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1708079A JPS55110178A (en) | 1979-02-16 | 1979-02-16 | Green luminescent composition and fluorescent display tube excited with low energy electron ray |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55110178A JPS55110178A (en) | 1980-08-25 |
| JPS6234078B2 true JPS6234078B2 (ja) | 1987-07-24 |
Family
ID=11933990
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1708079A Granted JPS55110178A (en) | 1979-02-16 | 1979-02-16 | Green luminescent composition and fluorescent display tube excited with low energy electron ray |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55110178A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6081281A (ja) * | 1983-10-11 | 1985-05-09 | Futaba Corp | グラフイツク用蛍光表示管 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3811953A (en) * | 1971-09-20 | 1974-05-21 | American Cyanamid Co | Light-transmitting electrically conducting cadmium stannate and methods of producing same |
| JPS51117982A (en) * | 1975-04-10 | 1976-10-16 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | A process for producing a compound film |
-
1979
- 1979-02-16 JP JP1708079A patent/JPS55110178A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3811953A (en) * | 1971-09-20 | 1974-05-21 | American Cyanamid Co | Light-transmitting electrically conducting cadmium stannate and methods of producing same |
| JPS51117982A (en) * | 1975-04-10 | 1976-10-16 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | A process for producing a compound film |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55110178A (en) | 1980-08-25 |
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