JPS62299258A - 義歯床の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 産業上の利用′ 本発明は、優れた滑沢性の裏装表面を有する義Ｒ２は分
子量２００〜１５００の含フッ素デＤマーである。）で
示される単量体１００重量部、含フッ素共重合体３〜３
０重石部及び重合開始剤０．１〜３．０重石部から成る
′＠装材を、裏装材の重合の発熱ピーク後に重合が開始
り−るアクリルレジン義歯床材に裏装して成形した優れ
た滑沢性の裏装表面を有する義歯床に関する。

支釆至韮Ｉ ′　アクリルレジン義歯床材と、硬質の義歯床材が粘膜
面を圧迫することにより生ずる種々の障害を除去し顎提
粘膜の弾性を補い且つ咬合時の衝撃を緩和するクッショ
ン作用を有する裏装材とから成る義歯床は従来から数多
く提案されている。

粘膜面に加わる咬合性の緩和、咬合時に生ずる疼痛の緩
和、顎促に対する床の適合性や吸着性の向り及び局所的
な骨吸収の緩和などのショックアブソーバの役目をする
軟質裏装材としては、アクリル系軟質裏装材、シリコー
ン系裏装材及びフッ素系男装材が提案されている。

特に、フッ素系裏装材としては、フッ素化されたポリオ
レフィン及びフッ素化されたポリビニリデンから選択さ
れたフッ化炭素樹脂からなる裏装材（米国特許３８８９
３７４）　：　４０〜６０重量部のフッ化ビニリデン　
ユニット、２０〜３０重昂部のテトラフルオロエチレン
　ユニット及び２０〜３０重世部のへキサフルオロプロ
ピレン　ユニット及び／又はクロロトリフルオロエチレ
ン　ユニットからなる裏装材（米国特許４４８４８９４
）　：分子量１５００以下で分子鎖末端にＯＨ基を１個
有する含フッ素多元テロマーとアクリル酸クロライド又
はメタクリル酸クロライドをエステル化反応せしめてな
る分子中に１個の二重結合を有する含フッ素早吊体の裏
装材（特開昭５９−１１７５０３）　；一般式：ＣＨ２
＝Ｃ−ＧＯＯＲ（ＲはＨ又はＣＨ，Ｒ２は分子量１５０
０以下のオリゴマー）で示される単量体１ｏｏａ場部と
アクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステル（アル
キル基の炭素数が１〜５）３〜３０重ｉ部とからなる共
重合体の裏装材（特開昭６０（Ｒはｉ」又はＣＨ，Ｒ”
は分子量２００〜１５００の含フッ素テロマー）で示さ
れる単量体１００重量部、含フッ素共重合体３〜３０重
量部、アクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステル
（アルキル基の炭素数が１〜１２）３〜３０重量部及び
重合開始剤０．１〜３，０重量部からなる混合物の裏装
材（米国特許４５７９８８１）が提案されている。

米国特許４５７９８８１に開示されている裏装材は、非
常に軟らかであるため技工操作性がよく、常法によるｆ
ｉ歯床作製時に特別な操作を加える必要もなく裏装する
ことが出来るとともに、重合ｗｉｔ。

た裏装面の硬さは１０〜３０（ショアＤ型、２５℃）で
あり、且つ弾性を右するので、咬合性を緩和して口腔粘
膜面に伝える作用を有し、且つ義歯と顎捉との適合性、
吸着性に優れ、口腔内に適用して２年以上経過しても尚
何等の変質もない耐久性を有するとともに患者の苦痛の
軽減に優れた効果を示している。

しかしながら、この裏装材を用いた義歯床は、使用する
アクリルレジン義歯床材の種類によって顎（；ｚと接す
る裏装表面に凹凸が生ずる場合がある。

即し、現在使用されているメタクリル酸メチルとポリメ
タクリル酸メチルとの混合物であるアクリルレジン義歯
床材は、数１０種類ものが提供されており、これ等のア
クリルレジン義歯床材に上述した裏装材を裏装し、加熱
重合法で重合して義歯床を作製すると、アクリルレジン
義歯床材の種類によっては滑沢な裏装表面を得ることが
出来ず、凹凸のＴＡ装表面となる場合がある。

本発明者等は、凹凸の裏装表面が生成する原因について
探求した結果、アクリルレジン義歯床材の種類によって
重合速度が異なり、このアクリルレジン義歯床材の重合
速度が裏装材の重合速度よりも早い場合には、裏装表面
が凹凸となり、アクリルレジン義歯床材の重合速度が裏
装材の重合速度より遅い場合は滑沢性の優れた裏装表面
が形成されることを見出し、この知見に基づいて本発明
を成すに至った。

発明の構成 本発明で用いられる裏装材は、一般式：（Ｒ’は水素原
子又はメチル基で、Ｒ２は分子量２００〜１５００の含
フッ素テロマーである。）で示される単量体１００重量
部、含フッ素共重合体３〜３０重偵部と重合開示剤０．
１〜３．０重量部とから成るパテ状混合物である。

このパテ状混合物の裏装材は、約７５℃に加熱すると約
１４分後に重合が開始し、約１８分後に発熱ピークが現
われる。この裏装材を７５℃の重合温度で約１２分後に
重合が開始するアクリルレジン義歯床材に裏装して成形
（約７５℃において加熱重合）すると、約１２分後には
パテ状の裏装材はより軟かくなり１ｆＪＪシ易い状態に
なっている。このような状況下でアクリルレジン義歯床
材が急激に重合するので、発生する重合熱（発熱ピーク
１４．５分）によりアクリルレジン義歯床が瞬間的に膨
張する。この膨張により、軟かく且つ流動し易くなって
いる裏装材が咬合した上下のフラスコの間から流出し、
フラスコ内の裏装材が不足する。フラスコ内の裏装材が
不足した状態で裏装材の重合が起るので、得られた義歯
床の裏装表面が凹凸になる。

一方、アクリルレジン義歯床材として、７５℃の重合温
度で約２０分後に重合が開始するアクリルレジン義歯床
材を用いて、前述のパテ状混合物の裏装材を裏装して成
形すると、まず約１８分後に裏装材が重合し、予め定め
られた形状に固化するので、約２０分後にアクリルレジ
ン義歯床材の重合が開始し、次いで急激な発熱膨張（発
熱ピーク：２３分後）が起っても、最早や裏装材が咬合
した上下のフラスコの間から流出することがなく、極め
て優れた滑沢の裏装表面を有する義歯床を得ることが出
来る。

従って、穫めて優れた滑沢の裏装表面を有する義歯床を
得るためには、アクリルレジン義歯床材として、本発明
で使用する裏装材の重合の発熱ピークよりも遅い重合開
始時間を有するアクリルレジン義歯床材を用いることが
必要である。

例えば、温度７５℃においての重合発熱ピークが１８分
以内の裏装材は、７５℃における重合開始時間が１８分
以降であるアクリルレジン義歯床材に裏装することが必
要であり、重合開始時間が２０分以降で重合発熱ピーク
が２３分以降であるアクリルレジン義歯床材に裏装する
ことが好ましい。勿論、アクリルレジン義歯床材の重合
開始時間が２０分以降で且つ重合発熱ピークは２３分以
降であれば、好ましいのであるが、義歯床製作の作業性
から重合開始時間が２２〜３０分で重合発熱ピークが２
５〜４０分の範凹にあるアクリルレジン義歯床材がより
好ましい。

現在、市販されているアクリルレジン義歯床材としては
、次のものを例示し得る。

アクロン及びタイツアクロン（面子陶歯工業（株）製）
、ナチュラルレジン及びα−レジン（株式会社ニッシン
製）、バイオレジン（株式会社松風製）、ヒートショッ
クレジン及びエルレジン（三金工業（株）’Ｉｆ）、ア
ポロン（山へ歯材工業（株）製）、ニュウデブロン（株
式会社東洋化学研究所製）、ルシトン１９９（Ｃａｕｌ
ｋ社￥ｉＪ）、メリオデント（バイエル日本歯科（株）
製）及びＱＣ−２０（ＤＥ　ＴＲＥＹ社製）。

これら市販のアクリルレジン義歯床材の中で重合開始時
間が２０分未満である＠歯床材は、重合速度を調節する
ために重合抑制剤を添加して、重合開始時間を２０分以
降に且つ重合発熱ピークを２３分以降になるように調節
して使用することが必要である。添加する重合抑制剤の
量はアクリルレジン義歯床材　１００重石部に対して０
．００３〜０，０２重石部が好ましい。

重合抑制剤としては、重合の開始を遅らせるものであれ
ば、特に制限はないが、ベンゾキノン。

ヒドロキノン、ｐ−ｔ−ブチルカテコール及びビ０ガＯ
−ル等を例示し得る。

本発明のパテ状混合物からなる裏装材は、特開Ｃ５９−
１１７５０３号及（ｊ特Ｉｎ１　＆’ｌ　６０−１４６
８１０＠　ニ記載された方法によって製造することが出
来る。例えば、含フッ素単量体をメタノール又はエタノ
ール等のアルコール中でテロメリゼーションを行なわせ
ることにより分子鎖の末端に０ｆ−１基を有する含フッ
素テロマーが得られ、この含フッ素テロマーを四塩化炭
素等の溶剤に溶解させアクリル酸クロライド又はメタク
リル酸クロライドとエステル化反応さけることにより容
易に式（Ｉ＞で示される単量体を得ることが出来る。

使用される含フッ素ＩＪｆｆｉ体としては、フッ化ビニ
リデン、フッ化ビニル、トリフロロエチレン。

クロロトリフロロエチレン、テトラフロロエチレン、ヘ
キサフロロプロピレンから選択される少なくとも２種の
単量体を用いることが好ましく、式ＣＩ）で示される単
ｍ体のエステル部分を構成する含フッ素テロマーとして
は、上述のフッ素化オレフィン単１体の二元又は三元の
分子ｌ　２００〜１５００のテロマーが好ましい。パテ
状混合物の主たる原料である式（Ｉ）で示される！１量
体のエステル成分が多元フッ素系テロマーから成るので
、重合固化した裏装材層は適度の柔軟性と優れた耐久性
を有する。

パテ状混合物の裏装材の他の原料の１つである含フッ素
共重合体はフッ化ビニリデン、フッ化ビニル、トリフロ
ロエチレン、クロロトリフロロエチレン、テトラフロロ
エチレン及びヘキサフロロプロピレンから選ばれたフッ
素化オレフィン単量体の少なくとも２種からなる共重合
体であって１０〜１５０に９／ｒ：ｄの剛性率を有する
ものである。

重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイド、ジタ
ーシャリ−ブチルパーオキサイドの如き常温で半減期の
長い有機過酸化物を例示し得る。

パテ状混合物の裏装材の製造法としては、混合物の主成
分である式（Ｉ）で示される単量体１００ｆｆＨｉ部に
含フッ素共重合体粉体３〜３０重量部を加え混練する。

混練は常温もしくは加熱して行なわれ、特に１２０〜１
５０℃に加熱して行なうことがよく混練できるので好ま
しい。混練物を常温まで冷却し、０．１〜３．０重量部
の重合開始剤を加え、あるいは０．１〜３．０重石部の
重合開始剤が溶解した（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル３〜３０重量部を加えて室温で再び均一・になるま
でよく混練することにより、パテ状混合物の裏装材を得
ることが出来る。得られたパテ状混合物の裏装材は適度
の軟かさを持ち、侵入抵抗値が５−５０９／−であって
極めて技工操作性に優れている。

得られたパテ状混合物の裏装材をフラスコ内の石膏で型
どられたアクリルレジン義歯床材の裏装面に裏装し、常
法に従って加熱加圧・圧着することにより裏装材で裏装
された義歯床を得ることが出来る。

本発明の義歯床は、硬度が１０〜３０（シミアＡ型。

２５℃）で、ショックアブソーバのように作用する粘弾
性的性質を有する裏装材で裏装されているので、優れた
滑沢性を有するとともに、咬合性を緩和して口腔粘膜面
に伝え、義歯と顎提の適合性及び吸着性に優れ且つ口腔
内での化学的安定に優れ、２年以上経過しても尚何等の
変質もない驚くべき耐久性を有している。

以下実施例によって本発明を具体的に説明するが、本願
特許請求の範囲内である限り、本実施例に制限されるも
のではない。

実施例１ Ｒ２がフッ化ビニリデン５０ｆｆｌ　ｆｆｉ部、クロロ
トリフロロエチン３０重量部、テトラフロロエチレン２
Ｏｆｆｉ量部からなる分子ｆｉ１１５０のテロマーであ
る３７７県メタクリル酸エステル１００９に、別に共重
合して得られたフッ化ビニリデン／クロ０トリフロロエ
チレン／テトラフロロエチレン＝　５０／　３０／　２
０（重石比）の軟質フッ素共重合体く剛性率：　６７に
！Ｉ／ｃｄ）１５ｇ、微粉シリカ（ＡＥＲＯ８ＩＬ　Ｒ
−９７２）１２ｙ及びベンゾイルパーオキサイド２ｇを
乳鉢に注ぎ、室温（２６℃）で混練してパテ状混合物の
ＴＡ装材［侵入抵抗値（硬さ）は７．６ｇ／−であった
。］を得た。得られたパテ状混合物の裏装材の７５℃に
おける重合開始時間は１４分であり、発熱ピーク時間は
１８分であった［クレペート・ドウ：呉羽化学工業（株
）製軟賀裏装材］。

〔侵入抵抗値の測定法〕：テンシロン試試験音用い圧縮
セルに試料９ｇを入れ、２０℃に調節後、径２．３冨／
ｌのステンレス棒を１００ｍ＋／分の速度で試料中に侵
入させ、その時の抵抗値をｑ／−で示したものである。

１１生五１１ アクリルレジン義歯床材として、市販されているα−レ
ジン［（株）ニラシン製、１５℃における重合開始時間
が２７．５分であり、発熱ピーク時間が３１．５分であ
る。］を常法により予め型どられた義歯作製用フラスコ
内の石膏型に壜入し、次いで、壜入された義歯床材の裏
装面に厚さ　１．２ｍにパラフィンワックスを圧接し、
裏装材を裏装する為の容積を確保した。

上述で得られたパテ状混合物のｉｓ材をパラフィンワッ
クスで確保された空間に壜入した。上下のフラスコを圧
接した後、７０℃の恒温水槽で４０分間加熱し、次いで
沸騰水中で４０分間加熱重合した。

重合後、室温まで冷却しフラスコを開くと、実装表面が
極めて滑沢であり（第２図・写真）、ショア硬度（Ａ型
）が２３である義歯床が得られた。

本実施例で得られた義歯床を７０歳の女性の口腔内に適
用した結果、２年経過しても何等の変質も認められず、
更に継続使用が可能であった。

〔重合速度の測定〕：パテ状の試料１０ｇを団子状に丸
め、その中央に温度センサーの先端を差し込み、団子仝
休をポリエチレンフィルムで包み、７５℃±０．２℃の
恒温水槽に浸漬した。時間と温度の関係を記録し、重合
の開始時間及び発熱ピーク時間を測定した。

実施例２〜４及び比較例１ アクリルレジン義歯床材として、市販されているナチュ
ラルレジン［（株）ニラシン製、７５℃における重合開
始時間が１２分であり、発熱ピーク時間が１４．５分で
ある。］２０９にヒドロキノンを０．００１４　ｇ（実
施例２）、０．００２０９　（実施例３）、及び０．０
０４０９　（実施例４）をそれぞれ添加し混練した試料
を得た。別にヒドロキノンを添加しないナチュラルレジ
ンを比較のために準備した（比較例１）。

各試料の７５℃における重合開始時間及び発熱ピークを
測定した結果を図−１及び表−１に示す。

かようにして得られた試料を用いて実施例１と同様にし
て義歯床を得た。実施例２〜４の義歯床は、実施例１の
第２図と同様にそれぞれ極めて滑沢な裏装表面を有して
おり、ショア硬度（Ａ型）は２３であった。実施例２で
得られた義歯床を６５歳の男性の口腔内に適用した結果
、２年経過しても何簀の変質も認められず、更に継続使
用が可能であった。

比較例１で得られ義歯床の裏装表面は凹凸であった（第
３図、写真）。

実施例５〜１０ アクリルレジン義歯床材として表−１に示す市販のアク
リルレジン義歯床材を用いて実施例１と同様の方法にて
義歯床を製造した。得られた義歯床（よ第２図と同様に
それぞれ極めて滑沢な裏装表面を有しておリショア硬度
（Ａ型）は２３であった。

実施例１１〜１４及び比較例２〜５ アクリルレジン義歯床材として表−１に示す市販のアク
リルレジン義歯床材を用い、ヒドロキノンをアクリルレ
ジン義歯床材２０ｇに対してそれぞれ０．００２４　ｇ
（実施例１１）、０．００１４　ｇ（実施例１２）、０
．００１０　ｇ（実施例１３）及び０．００１０　’Ｊ
（実施例１４）を加え実施例２と同様の方法にて義歯床
を製造した。得られた義歯床は第２図と同様にそれぞれ
極めて滑沢な裏装表面を有しており、ショア硬度（Ａ型
）は２３であった。

一方、ヒドロキノンを添加しない表・−１の市販のアク
リルレジン義歯床材を比較のために準備しく比較例２〜
５）、実施例２と同様の方法にて義歯床を製造した。得
られた義歯床の裏装表面は第３図のように凹凸であった
。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例２〜４及び比較例１のナチュラルレジン
及びナチュラルレジンにヒドロキノンを添加した混合物
の重合時間と重合温度の関係を示した図であり、第２図
及び第３図は、実施例１及び比較例１で製造された義歯
床の裏装表面の写真である。 代理人　弁理士月１　口　義　雄 代理人弁理士　中　　　村　　　　至 図面し゛）半掛１，１）作に鬼央なし）　ｙ　　２　７
；−第　；［り 手続？１１３正四 昭和６１年８り／ダ日 ２、発明の名称　　　義歯床 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 名　称　　　（１１０）呉羽化学工業株式会社５、補正
命令の日付　　自　発 ６、補正により増加する発明の数 ７、補正の対象　　明細書 ８、補正の内容 （１）明細書中、第３頁第２行目の「咬合性」を「咬合
圧」に補正する。 （２）明細書中、第５頁第５行目の「ショアＤ型」を「
ショアＡ型」に補正する。 （３）明細書中、第１４頁第１０行目の「咬合性」を「
咬合圧」に補正する。 手続性１１正四（方式） ％式％ １、事件の表示　　　昭和６１年特許願第１４４４５７
号２、発明の名称　　　義歯床 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 名　称　　　　（１１０）呉羽化学工業株式会社４、代
　理　人　　　東京都新宿区新宿１丁目１番１４号　山
田ビル５、補正指令の日付　昭和６１年８月６日６、補
正により増加する発明の数 ７、補正の対象　　図面 ８、補正の内容 （１）黒色で鮮明に描いた適正な図面（第２．３図）を
別紙の通り補充する。（内容に変更なし）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式：▲数式、化学式、表等があります▼（Ｒ
   ＾１は 水素原子又はメチル基で、Ｒ＾２は分子量２００〜１５
   ００の含フッ素テロマーである。）で示される単量体１
   ００重量部、含フッ素共重合体３〜３０重量部及び重合
   開始剤０．１〜３．０重量部から成る裏装材を、裏装材
   の重合の発熱ピーク後に重合が開示するアクリルレジン
   義歯床材に裏装し成形することを特徴とする義歯床。
2. （２）該アクリルレジン義歯床材がアクリルレジン義歯
   床組成物１００重量部と重合抑制剤０．００３〜０．０
   ２重量部とから成ることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項に記載の義歯床。