JPH04134011A - 歯科用裏装材、義歯床の裏装方法及び義歯床 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は歯科用裏装材、義歯床の裏装方法及び義歯床に
関する。

（従来の技術） 不適合義歯床の裏装法には、直接法と間接法がある。常
温重合レジンな用いて口腔内で直接粘膜面に適合させそ
のまま重合させる直接法は、チェアーサイドで簡単に行
え、適合性もよいが、モアマーによる刺激や重会時の発
熱が患者に不快感を与える。またこのレン゛ンは口腔内
で重合反応が進行するため十分な機能印象が得られない
し、重合度が低いので機械的性質も劣っているなど物性
的にも問題がある。一方、加熱重合レノンを使用する間
接法は物性的には優れているが、印象、埋没、レノン導
入など操作が煩雑であり、更に加熱操作によ−）で義歯
床が変形ｒるため適合性にも問題がある。

このような従来の裏装材にイτ１随した好ましくない点
を解決するものとして、硬質の光重合型直接リベース＋
］が開発されている。この材料は光重合システムを採用
することによって、裏装繰作を著しく合理化し簡便化し
、機能印象が終了した時点での印象面をそのままａ歯床
裏装面に再現することを可能としたが、硬質材料では高
齢者の口腔内では７堤の呈及びその構造自体が優れない
こともあり、更にまた硬いために疾補を訴えて対応でき
ない症例も多々有るという問題点があった。

一方、従来より軟貿素祠を直接法に用いると、裏装材料
の垂れやモアマーの刺激などが予想され、従って軟質素
材を直接リベース法に用いるということは常識的に考え
られていなかった。

しかしながら、本発明者らはフッ素系ポリマーの耐水性
、耐汚染性、化学的安定性に着目し、操作性、軟らかさ
、口腔内に於ける長期的な耐久性に優れた新しい光重合
型の軟質裏装材料の開発を目的として研究を行ってきた
。まず、フッ素系ポリマーとメタクリル酸メチル（Ｍ　
Ｍ　Ａ　）を組み合わせた新しいアクリル系レノンを作
製したところ、フッ素系ポリマー存在下では、各種の重
合方法においてＭ　Ｍ　Ａの残留量が者しく減少するこ
とを見い出した。次に、エステル側鎖、アクリル主鎖に
フッ素原子を導入したアクリル系モノマーと、組成や分
子−量の異なるフッ素系ポリマーとを組み合わせた多く
の光重か型の軟質レノンを作製し、その性質を検討し、
本発明を見出すに至った。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は接着性、適合性に優れ、吸水量、＝３ 溶解量が少なく、硬化後の残留モアマーが極めて少ない
軟質の含フッ素材料を用いた歯科用裏装材、これを用い
た直接法による義歯床の裏装方法及びこの裏装方法によ
り得られた義歯床を提供することにある。

又、本発明の目的は口腔内の刺激や発熱がなく、耐水性
、耐汚染性、化学的安定性、耐久性に優れた軟質の含フ
ッ素材料を用いた歯科用′ｌ＆装材、これを用いた直接
法による義歯床の裏装方法及びこの裏装方法により得ら
れた義歯床を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明はアクリルモノマーに溶解し得る非晶質であって
重量平均分子量が２万〜８万の低分子量含フッ素ポリマ
ーをアクリルモノマー中に溶解せしめ、次いでこのモア
７−を重合に付して高分子化し、又は更にＩＩ”Ｎ化し
て得られる固体状高分子物質からなる歯科用裏装材に係
る。

又、本発明は義歯床粘膜面を裏装材料のスペースを確保
する厚みに削除して得られた裏装面に接着剤を塗布し、
次いで該義歯床粘膜面へ裏装材料を圧接して、裏装材料
の余剰部分を除去して得られた裏装材料の圧接の完了し
た義歯床を、口腔内へ挿入、印象を行い、次いで取り出
した印象済みの義歯床を光又は室温重合成いは加熱重合
させる義歯床の裏装方法において、該裏装材料として軟
質の含フッ素材料を用いることを特徴とする義歯床の裏
装方法に係る。

更に、本発明は上記裏装方法により得られた義歯床に係
る。

本発明において使用するアクリルモノマーに溶解し得る
非晶質の含フッ素ポリマーとしては、例えばビニリデン
フルオライド、／ヘキサフルオロプロピレン系、ビニリ
デンフルオライド／テトラフルオロエチレン／ヘキサフ
ルオロプロピレン系、ビニリデンフルオライド／クロロ
１リフルオロエチレン系等のビニリデンフルオライド系
の共重合体、テトラフルオロエチレン／プロピレン系、
ヘキサフルオロプロピレン、′エチレン系、フルオロ（
アルキルビニルエーテル）（複数個のエーテル結今を含
むものも包含する）／オレフィン系の共重合体、フルオ
ロシリコンゴム、フルオロホス７アゼンゴムなどが挙げ
られ、又これらのうち、ある種のものはそのポリマー頻
にヨウ素原子や臭素原子を結合するもの（例えば特開昭
５３　１２５４９Ｌ９、特公昭５３−４１１５号、特開
昭５９−２０３１０号を参照）は重合反応性を高める）
えで好ましい。上記含フッ素ポリマーとしては重量平均
分子量が２万〜８万の低分子量含フッ素ポリマーが好ま
しい。

本発明においてアクリルモノマーに溶解し得るとは室温
で容易に溶解することを言い、又、非晶質とはＤ　Ｓ　
Ｃ（Ｄ　１ｆｆｅｒｅｎＬｉａｌ　　Ｓ　ｃａｎｎｉｌ
ＩＦＩＣｏｌｏｒｉｎ＋ｅｔｅｒ）のピークで実質的に
融点が観察されないものを言う。この両条件を満たすこ
とにより均一で残留アクリルモノマーの少ない固体状高
分子物質が得られる。

本発明においてアクリルモノマーとしては種類は制限さ
れないが、単またけ多官能性のものが含まれ、一種又は
２種以上が用いられ、多官能性モノマーは単官能性モノ
マーと併用で少量用いるのが好ましい。これらの例とし
て好ましくは、例えばメチルメタクリレ−１，（ＭＭＡ
）、エチルメタクリレ−１・（ＥＭＡ＞、ブチルメタク
リレ−）（ＤＭＡ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート（１−ＩＥＭＡ）、３−（トリットキシシリル）プ
ロピルメタクリレ−１，（ＭＳＰｋり）、２−（フェニ
ルホスホリル）エチルメタクリレ−）　（ｐｈｅｎｙｌ
　−Ｐ　）、２−ヒドロキン−３−（β−す７トキシ）
プロピルメタクリレート（１−ＩＮＰＭ＞、Ｎ−フェニ
ル−Ｎ−（２ヒドロキシ−３−メタクリロキシ）プロピ
ルグリシン（ＮＰＣ−ＧＭＡ）、エチレングリコールジ
メタクリレート（Ｅ　Ｄ　Ｍ　Ａ又はＩＧ）、ノエチレ
ングリコールジメタクリレー１（ＤｉＥＤＭＡ）、トリ
エチレングリコールンメタクリレート（ＴｒｉＥＤＭＡ
Ｌ　１，４−ブタンジオールジメタクリレート（１，４
−ＢｕＤＭＡ）、１，３−ブタンジオールン゛メタクリ
レ−）（１，３ＢｕＤＭＡ）、２，２−ビス〔４（２−
ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロポキン）フェニル
〕プロパン（Ｂｉｓ−ＧＭＡ）、２，２−ビス（４−メ
ククリロキシフェニル）プロパン（ＢＰＩ）　ＭＡ　）
、２．２−ヒス（４−７９９’）ロ’＋シ：Ｌト”ｃジ
フェニル）プロパン（Ｂｉｓ−ＭＥＰＰ）、２，２−ビ
ス（４−メタクリロキシポリエトキシフェニル）プロパ
ン（Ｂｉｓ　　ＭＰＥＰＰ）、ジ（メタクリｏ’（ツメ
チル）トリメチルへキサメチレンジウレタン（ＵＤＭＡ
Ｌ　　）ツメチロールプロパントリメタクリ　し　−　
１・　（ＴＭＰＴ）、 ＣＨ２ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ００ＣＩ２ＣＦ３（３Ｆ
、Ｃ１１２＝Ｃ（Ｃ）１．）ＣＯＯＣＩＩ□ＣＦ２ＣＦ
２１１　　（４Ｆ　Ｍ　Ａ　）、Ｃ１１゜＝　ｃ（ｃ＋
＋３）ＣＯＯＣＩＩ□ＣＦ　２ＣＦ　３　　（５Ｆ　Ｍ
　Ａ　）、Ｃ１１Ｃ１１２＝Ｃ（Ｃ１１３）Ｃ００Ｃ１
１２（ＣＨ２ＣＨ２（７Ｆ、Ｃ１１２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ
００Ｃ１１２（ＣＦ２）３ＣＦ２１１　　（８ＦＭＡ）
、これらの対応する各７クリレート、各ａ−フルオロア
クリレートを例示することができる。

上記α−フルオロアクリレートとしては例えばＣ１ｌ□
＝　ＣＦＣＯＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２１１　　（４Ｆ　Ｆ
　Ａ　）、ｅｌ＋　２＝　ＣＦＣＯＯＣＩＩ□ＣＦ２Ｃ
Ｆ、　　（５ＦＦＡ）、Ｃ１１２＝ＣＦＣＯＯＣ１（２
（ＣＦ２）ｓｃＦ２ｔｌ　　（８Ｆ　Ｆ　Ａ　）、ＣＩ
ｌ□＝　ＣＦＣ００ＣＩＩ□（ｆｌ’Ｆ２）、ＣＦ２１
１　　（１２Ｆ　Ｆ　Ａ　）等を例示することができる
。

本発明においては上記含フッ素ポリマーをアクリルモノ
マー中（ヒ溶解せしめ、次いでこれを重合に付すること
によ１ン固体状高分子物質を得るが、その際重合開始源
の存在下に行い、更に、重合禁止剤、還元剤、移動剤等
を加えることもできる。

重合開始源としては光、熱のほか、ベンゾイルパーオキ
サイド、アゾイソブチロニトリル（Ａ　Ｉ　ＢＮ）、カ
ン７アーキノン（ＣＱ）、９−フルオレノン、トリブチ
ルボラン（ＴＢＢＬベンゾフェノン等の重合開始剤を、
還元剤としてはツメチルアミノエチルメタクリレ−）（
ＤＭＡＥＭＡ）、ツメチル−１】−トルイノン（ＤＭＰ
Ｔ）等を、重合禁止剤としてはヒドロキノン、ヒドロ？
Ｃ／ンメチルエステル等を、移動剤としてはラウリルメ
ルカプタン等を挙げることができる。

本発明において重合反応を加熱重合によるときは例えば
約５５〜１００℃の温度で、約ｌＯ〜１５０分程度加熱
することにより、又、室温重合成いは光重合によるとき
は例えば可視光又は紫外線を照射して、数分〜数ヒ分重
合するのが好ましい。

本発明では上記の高分子物質をＩＰＮ（Ｉｎｔｅｒｌ）
ｅｎｅｌ、ｒａｔ＋Ｂ　　Ｐｏ１ｙ＋ｎｅｒ　　Ｎｅｔ
ｗｏｒｋ）化したものも包含する。ＩＰＮは本来２種の
鎖状のポリマーを液体状態（溶液でも可）で混合し、両
方又はいずれか一方を架橋させ、互いに分子鎖を絡み合
わせた形で形成されるポリマーである。本方法を本発明
に利用する場合、幾らかの変則的方法が用いられる。即
ち、例えば第一の方法は、予め高分子物質をフィルム化
しておき、これにゲスト高分子を形成するモアマーを気
相状態で注入するが、前記モアマーを含む溶液に前記フ
ィルムを浸漬し、注入し、しかる後、加熱又は光照射等
の操作により重合又は架橋させるものである。第二の方
法は、通常のＩＰＮ形成と同じく、高分子物質を適当な
溶媒に溶解させておき、これにゲスト成分を混合反応さ
せ、その溶液をキャストしてフィルム化し、必要に応じ
て加熱処理等を行う方法である。その他の方法も使用す
ることができる。

ＴＰＮ化を進めるためには架橋を行う必要があるが、そ
の方法としては例えば前記本発明の含７ツ素ポリマーと
して、そのポリマー鎖にヨウ素原子や臭素原子を結合し
たものを使用する、前記アクリルモノマーとして２官能
以上のものを使用する、或いは架橋剤を使用する等の方
法が挙げられる。

前２者は既に挙げたものを使用できる。架橋剤としては
例えばトリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌ
レート、１リアクリルホルマール、１リアリル１リメリ
テート、ノアリルフタレートなどの多官能性不飽和化合
物が使用できる。

本発明で用いられる固体状高分子物質は各種成形用材料
としては勿論のこと、低吸湿性、義歯床などとの接着性
にすぐれ、長期間に亘って安定に使用できる裏装材料等
の歯科床用材料として有用な他、透明性、耐衝撃性、寸
法安定性、生体親和性にも優れるので、医用材料、光学
材料、各種分離膜材料などの高次能性材料として使用さ
れる９実際の使用にあたっては、必要に応じフィラー顔
料、表面改質剤、導電性物質など各種の添加剤を用いる
ことができる。

本発明で得られる固体状高分子物質はその理由は不明で
あるが、残留アクリルモノマーが極めて少なく、特に含
フッ素ポリマーのモアマーに対する比呼（が等量を越え
る範囲では残留モアマーは加熱重さでも光重合でも皆無
であり、室温重合では０．２％と少量であるのに対し、
ポリメチルメタクリレートをメチルメタクリレートに溶
解させて重合した場合は、残留モノマーは加熱重合で０
．５％、光重合で２．４％、室温重合では３．８％もあ
った。このように本発明で得られる固体状高分子物質は
残留モアマーが検出されない、或いは極めて少ないため
に前述の南（１床用材料、例えば義歯床、裏装材もしく
はその修復材、義歯安定剤、粘膜調整材、コンポジット
レジン等として有用である。

（実　施　例） 以下に実施例及び比較例を挙げて説明する。尚、部及び
％は重量部及び重量％を示す。

参考例１〜４ フッ素系ポリマーとして、低分子量の７ツ化ビニリチン
（’＃Ｆ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）より
なる共重合体Ａ　（Ｖ　ｄＦ　：ＨＦ　Ｐ　＝７８：２
２モル比、分子量５万）と７ツ化ビニリデン、テ）ラフ
ルオロエチレン（Ｔ　Ｆ　Ｅ　Ｌ　ヘキサフルオロプロ
ピレンよりなる共重合体Ｂ（ＶｄＦ：ＴＦＥ：ＩＩＦＰ
＝　５０：３０：２０モル比、分子量５万）を用いた。

モアマーとして２．２，３．３−テ１ラフルオ口プロビ
ル　α−フルオロアクリレ−）（４ＦＦＡ）、２．２，
３．３，４，４，５．５−オクタフルオロペンチル　ａ
フルオロアクリレート（８ＦＦＡ）を減圧下で蒸留した
ものに重合禁止剤として２，６−ン’−Ｌｅｒｌブチル
−１）−クレゾール（Ｂ　Ｉ−Ｉ　Ｔ　）をｌ　００１
）１１　Ｉｌｌ加えたものを用いた。

比較サンプルとして、市販の軟質裏装材料であるフレベ
ート（ＫＰ）、フレベートドウ（Ｋ　Ｐ　Ｄ　）、（吸
羽化学工業）、ネオスナツガー（Ｎ　Ｓ　）（ネオ製薬
）を用いた。

第１表に示す七ツマ−２，８Ｘ　１０−’ＩＩＩｏｌに
対して重合開始剤としてカン７アーキノン（ＣＱ）とＮ
、Ｎ−ツメチルアミノエチルメタクリレ−）　（Ｄ　Ｍ
ＡＥ　ＭＡ　）を６＋Ｂずつ加えて溶解させた。それぞ
れの液にポリマーを２．００．加え、ポリマーとモノマ
ーが均一・に混じり合うまで放置し、ポリマー、モノマ
ー比の異なる餅状物を調製した。厚さ０．５＋ａ＋ｃ、
３．８ｍｍのスペーサーを置き、両側からガラス板で挟
み、歯科用光照射器ａ−ライト（そりり社製）中で１２
分間ずつ光照射を行い重合した。

比較サンプルは、同様に厚さ０．５ｗ＋ｏ、　３．８ｍ
ｌ１１となるようにして作製した。

理工学的性質の測定 （１）水に対する接触角 厚さ３．８＋＋ｏｎのサンプルを１０×２６ＩＩｌｌｎ
の大きさに調製し、水に対する接触角の測定を行った。

エルマ光学（株）製Ｇ−１型接触角測定器を用いて、蒸
留水１０μ１滴下６０秒後の値を室温２１℃で５点測定
し、その平均値を求めた。

（２）硬さ 室温２１℃で３，８Ｘ　ＩＯＸ　２Ｇｍｍのサンプルの
異なる３点の値をデュＯメーター（、Ｊ　Ｉ　Ｓ　　Ｔ
ｙｐｅＡ）を用いて測定し、その平均値を求めた。

（３）吸水率の測定 ５　Ｘ　５　Ｘ　Ｏ０５＋ｎ＋ｎのサンプルを作製後、
恒星となるまで減圧乾燥し、３７℃の蒸留水中に浸漬し
、１０Ｗ（週間）後に重量を測定し、再び減圧乾燥し、
恒量となった重さを測定した。

（４）引張り強さ、伸びの測定 クロスヘツドスピード１００＋ｅｍ／　ｍｉｎでオート
グラフを用いて測定した。

第１表 第１表より硬さ（Ｊ　Ｉ　Ｓ　　ＴｙｐｅＡ）は低分子
量ポリマーを用いることにより軟いものが得られ、吸水
率はクレペー１を除く他の市販品に比べて大幅に改良さ
れていることがわかる。又、引張強さは弱いもので１３
ｋｇ／　０ｍ２であったが軟質裏装材料としては問題の
ないものであった。

以上のように本発明の固体状高分子物質は分子量の小さ
いポリマーを用いることにより更に軟かくなり、現在市
販されている軟質材料と比較しても、かなり優れた物性
、性質のものが得られた。

実施例１ 参考例１で得られた餅状物を用いて義歯の裏装を行った
。即ち義歯床粘膜面を裏装材料のスペースを確保する厚
みに削除して得られた裏装面に接着剤（共重合体Ａをカ
ンファーキノン、ジメチルアミノエチルメタクリレート
をそれぞれ０．８％含むメチルメタクリレートに２０％
溶解させたもの）を塗布し、次いで該義歯床粘膜面へ参
考例１で得られた餅状物からなる裏装材料を圧接して、
裏装材料の余剰部分を除去して得られた裏装材料の圧接
の完了した義歯床を、口腔内へ挿入、印象を行い、次い
で取り出した印象済みの義歯床を歯科用光照射器ａ−ラ
イｌ（そりり社製）中で１２分間光照射を行い重合して
、裏装を完了した。その結果光沢の優れた滑沢な面を有
する適合性の良い義歯床が得られた。

実施例２ 実施例１と同様にして得られた印象済みの義歯床をａ−
ライト中で２分間光照射を行い仮重合した。再び口腔内
で圧接した後、取り出し、裏装材表面に空気遮断剤を塗
布し、次いで同様の手法で１０分間光照射を行い重合し
て裏装を完了した。その結果光沢の優れた滑沢な面を有
する適合性の良い義歯床が得られた。

（発明の効果） 本発明は接着性、適合性に優れ、吸水量、溶解量が少な
く、硬化後の残留モア７−が極めて少ない軟質の含フッ
素材料を用いた歯科用裏装材、これを用いた直接法によ
る義歯床の裏装方法及びこの裏装方法により得られた義
歯床であって、従来、軟質素材では裏装材料の垂れやモ
ノマーの刺激などが予想され直接法には不適と考えられ
ていたが、これを覆す新規な直接裏装法を可能にするも
のである。

又、本発明は口腔内の刺激や発熱がなく、耐水性、耐汚
染性、化学的安定性、−１ｊ久性に優れた軟質の含フッ
素材料を用いた歯科用裏装材、これを用いた直接法によ
る義歯床の裏装方法及びこの裏装方法により得られた義
歯床を提供する。

（以　上） 出　願　人　　ダイキン工業株式会社

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）アクリルモノマーに溶解し得る非晶質であって重
   量平均分子量が２万〜８万の低分子量含フッ素ポリマー
   をアクリルモノマー中に溶解せしめ、次いでこのモノマ
   ーを重合に付して高分子化し、又は更にＩＰＮ化して得
   られる固体状高分子物質からなる歯科用裏装材。
2. （２）義歯床粘膜面を裏装材料のスペースを確保する厚
   みに削除して得られた裏装面に接着剤を塗布し、次いで
   該義歯床粘膜面へ裏装材料を圧接して、裏装材料の余剰
   部分を除去して得られた裏装材料の圧接の完了した義歯
   床を、口腔内へ挿入、印象を行い、次いで取り出した印
   象済みの義歯床を光又は室温重合成いは加熱重合させる
   義歯床の裏装方法において、該裏装材料として軟質の含
   フッ素材料を用いることを特徴とする義歯床の裏装方法
   。
3. （３）軟質の含フッ素材料がアクリルモノマーに溶解し
   得る非晶質の含フッ素ポリマーをアクリルモノマー中に
   溶解せしめ、次いでこのモノマーを重合に付して高分子
   化し、又は更にＩＰＮ化して得られる固体状高分子物質
   である請求項２記載の義歯床の裏装方法。
4. （４）軟質の含フッ素材料が請求項１記載の歯科用裏装
   材である請求項２記載の義歯床の裏装方法。
5. （５）上記印象済みの義歯床を仮重合し、再び口腔内で
   圧接した後、取り出し、裏装材表面に空気遮断削を塗布
   し、次いで光重合を行う請求項２記載の義歯床の裏装方
   法。
6. （６）請求項２の裏装方法により得られた義歯床。