JPS59144708A - 義歯床用軟質裏装材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は義歯床用軟質裏装材に関するものであり、同本
発明でいう軟質裏装材とは粘膜調整材、義歯安定材を含
むものである。

義歯床に裏装材を貼り合せて義歯床粘膜面に加わる咬合
圧を緩和する方法は従来種々の物で試みられたが、未だ
に満足するものがない。又義歯床と口腔粘膜の不適合に
よって起る粘膜の炎症を治すために使われる粘膜調整材
についても多くの商品が市販されているが、その何れも
充分ではなく短期間の使用にしか副えられなかった。こ
れらの原因は主として材料の吸収性が大きいこと、義歯
床との接着性が充分でないこと、可塑剤などの溶出によ
る物性の変化、及び材料自身の経時変化などによると考
えられている。

本発明者等は先にこの問題を解決するため、軟質フッ素
樹脂を裏装した義歯床に関する発明を行なった［特開昭
５５−２１９１９号〕。ｐＹち吸水性が極めて小さく、
義歯床との接着性にすぐれ、従来の裏装材よりも２年以
上の長期間に安定に使用出来た。然しなからとの発明も
一般市販品に比し使用法が簡単でなく、柔軟性にも若干
の問題が残った。

本発明は上述の欠点をすべて解決したものである。以下
その詳細を説明する。

本発明はフッ素を含む共重合物［Ａ］とフッ素を含むテ
ロマー〔Ｂ〕より成る組成物であって、［Ａ］は炭素数
２〜３のフッ素化オレフィン単量体の２種以上から成る
共重合物、又は該単量体の１種以上とエチレン又はプロ
ピレンとの共重合物であり、［Ｂ］は炭素数２〜３のフ
ッ素化オレフィン単量体の２種以上から成るテロマー、
又は該単量体の１種以上とエチレン又はプロピレンから
々るテロマーであり、［Ａ、］と［Ｂ］の重量比が１０
〜７０／９０〜３０である事を％徴どする義歯床用軟質
裏装材を提供する事にある。

本発明に係る組成物の主要原料である炭素数２〜３のフ
ッ素化オレフィン単量体とは多くのものが知られている
が、この中フッ化ビニリデン、フッ化ビニル、トリフロ
ロエチレン、テトラフロロエチレン、クロロトリフロロ
エチレン、ヘキサフロロプロピレンが特に好ましく使用
される。

本発明に係るフッ素を含む共重合物［Ａ）とじては、例
えばフッ化ビニリゾ／−クロロトリフ０口エチレン共重
合物、７ツ化ビニリデン−クロロトリフ０ロエチレン−
テトラ７０口エチレン共重合物、フッ化ビニリデン−へ
キサフロロプロピレン−テトラフロロエチレン共重合物
、フッ化ビニリデン−クロロトリフロロエチレン−ヘキ
サフロロプロピレン共重合物、フッ化ビニリデン−フッ
化ビニル共重合物力どのフッ素化オレフィン単量体の２
種以上の共重合物、又はフッ化ビニル−ヘキサフロロプ
ロピレン−エチレン共重合物、テトラフロロエチレン−
エチレン共１物などのフッ化オレフィンとオレフィンの
共重合物等が使用される。これら共重合物において、各
単量体の割合には特別な限定はないが、剛性率５　Ｋ９
／　ｃｄ〜２００ＫＰ／−の軟質フッ素樹脂であること
が好ましい。

本発明に係るフッ素を含むテロマー〔Ｂ〕としては、前
述した炭素数２〜３のフッ素化オレフィン単量体から選
ばれた２種以上の単量体混合物又は該フッ素化オレフィ
ン単量体の１種以上とエチレン或はプロピレンなどの単
量体との混合物をタキソーゲンとして、四塩化炭素、メ
タノールなどのテロゲンを用いてテロメリゼーションに
よって得られた、平均分子量２００〜１５００程度のテ
ロマーが使用されるものである。

テロゲンとしては上述の四塩化炭素、メタノールの外に
、ハロゲン化メタン類、ハロゲン化エタン類、低級アル
コール類、低級ケトン類なと一般公知のものから自由に
選択しうるもので特別な制限はないが、四塩化炭素、メ
タノール、エタノール、イングロビルアルコール、メチ
ルエチルケトンを用いる事が好ましい。

テロマーの合成は一般にはテロゲン中でタキンーゲン成
分を溶液重合することにより行なわれるが、テロゲンの
種類によっては水中で懸濁重合する事によっても行うこ
とができる。反応開始剤としては一般の有機過酸化物が
用いられる。反応温度は使用する有機過酸化物の半減期
によシ異るが、例えばジアルキルパーオキシジカーボネ
ート類を用いた場合は２０〜５０℃、ジターシャリイブ
チルパーオキサイド等では８０〜１２０℃で行われる。

反応時間は２０〜４０時間で９０チ以上の収率でテロマ
ーが得られる。反応終了後は反応物から未反応モノマー
、過剰のテロゲンを蒸溜などの操作により完全に除去す
ることが望ましい。テロマーの分子量は主としてタキソ
ーグンとテロゲンの割合で決定される。本発明に好まし
い前記分子量器ち２００〜１５００の範囲のものを得る
には、タキソーゲンである単量体合計１モルに対し、テ
ロゲン１〜１００モル、好ましくは２〜５０モルの存在
下で重合させるものである。タキソーゲン１モルに対し
テロゲンが１モル以下では分子量が高くなり、配合の相
手である含フツ素樹脂の軟質化に寄与しなくなる。又１
００モル以上では分子量が低くなりすぎて、軟質化効果
をもたらすことが出来ない。

マーの混合割合は、共重合物及びテロマーの種類により
異るが、共重合物対テロマーの重量混合比１０〜７０／
９０〜３０の範囲が好ましい。共重合物とテロマーのタ
キソーゲン成分は、同一組成であっても異々つていても
差支えないが、両者は同一組成である方が相溶性の点で
好ましい。

第１図に、含フツ素共重合物と含フツ素テロマーの混合
割合を変えた場合の針入抵抗値（硬さ）と樹脂温度の関
係図を示した。

同第１図における共重合物とテロマーの重量割合を第１
表に示す。

第　　　　１　　　　表 屑　　含フツ素共重合物　　　含フツ素テロマー■　　
　　　３０　　　　　　　　　７０■　　　　　２５　
　　　　　　　　７５■　　　　　２０　　　　　　　
　８０■　　　　　１５　　　　　　　　　８５■　　
　　　１０　　　　　　　　　９０＊　フッ化ヒニリテ
ン／クロロトリフロロエチレン／テトラフロロエチレン
　５０／３０／２０木本テロゲン二四塩化炭素 組成は上記と同− 第１図より共重合物の配合比が多くなる程硬さが増し、
少なくなると軟くなり、配合比が多い程硬さの温度依存
性が大きく（第１図■〜■）、少いものは温度依存性が
小さい（第１図■〜■）事が認められた。この事は、共
重合物の配合比の多いものは長期間に亘って使用する、
義歯床裏装材としての用途に適し、共重合物の配合比の
少々いものは粘膜調整材又は義歯安定材としての用途に
適する事を示す。これは義歯床裏装材は成型する過程で
は操作性の面から歌い事（加温状態）が好ましく、体温
附近の温度では保型性を維持するため幾分硬くなる事が
好ましいからである。

又粘膜調整材或は義歯安定材として用いる場合は、粘膜
の炎症の治癒や義歯の安定性向上が目的であるため、体
温附近の温度でも成程度の軟さが必要な為である。

同第１図における針入抵抗値（硬さ）の測定法は下記の
如くである。即ち装置はテンシロン試験機を用い圧縮セ
ルに試料９ｖを入れ３５℃に調節後、径２．３へのステ
ンレス棒を１００ｍ／―の速度で試料に侵入させ、その
時の抵抗値をｆ／−で示したものである。

本発明組成物は上記特性に加え吸水性が極めて小さく、
長期に亘って物性の変化が起らない事も大きな利点であ
る。

第２表には共重合物とテロマーの配合割合と吸水率の関
係を示す。

第２表 配合比　　吸水率 共重合物　　　テロマー　　　　％（重量）７０　　　
　　　　　３０　　　　　　　　　０．０３６０　　　
　　　　　４０　　　　　　　　　０．０３５０５００
．０３ ４０　　　　　　　　６０　　　　　　　　　０．０４
３０　　　　　　　　７０　　　　　　　　　０．０４
２０　　　　　８０　　　　　　０．０３５　　　　　
　　　９５　　　　　　　　　０．０２対照　市販品ビ
スコケール　　　　　　０．７２１　　　１　　ハイド
ロキトスト　　　　　０．６１尚第２表の共重合物及び
テロマーの組成はフッ化ビニリデン／クロロトリフロロ
エチレン／テトラフロロエチレン５０／３０／２０で、
テロマーのテロゲンは四塩化炭素を用いて作ったもので
ある。又吸水率の測定は共重合物及びテロマーを混２０
Ｘ２０Ｘ１ｗ＋ｍの大きさに切り、３７℃の純水中に２
１日間浸漬した後、Ｍｌ量増加を％で示したものである
。

第２表より明らかな如く吸水性は市販の粘膜調整材に比
しすぐれているのみならず、その優秀性は格段の差があ
る事が示された。

本発明に係る共重合物とテロマーを所定の割合で配合１
７、混練り、又はロール線りの後、厚さ０．５〜１．５
への範囲のプレスシートにするか、又はブロックのま壕
で、粘膜調整材及び義歯安定材或は裏装材として用いる
。例えば粘膜調整材として用いる場合は、義歯床の粘膜
面を所望の深さに削除し、その［ｆｆｊにミルク状のメ
チルメタアクリレートのプレポリマーを塗布する。そこ
に予め成形したｍ＝材のプレスシートを貼るか、ブロッ
クを引延ばすかして粘膜面全域を覆う。この調整材で葎
われだ義歯を口腔内に挿入しやや強めに咬合させる。口
腔内より義歯を取出すと、義歯床にプレスシートが完全
に接着した状態が得られる。裏装部分からはみ出した余
剰の調整材を削除し裏装操作が完了する。この粘膜調整
材を貼った義歯床は従来の粘膜調整材を貼ったものより
も極めて安定で、６ケ月以上使用しても何等の影響も見
られず、本発明の優秀性が立証せられた。

以下実施例につき貌明するが、本願特許請求の範囲内で
ある限り、本実施例に制限せられるものではない。

実施例］ 容ｉ６ｔのオートクレーブにメタノール５６００ｖ１ジ
ノルマルプロビルパーオキシジカーポネー）１０ｊ’、
フッ化ビニリチン５００ｆ、クロロトリフロロエチレン
３０（１、ヘキサフロロプロピレン２００ｆを仕込んだ
。本実験のタキソーゲン／テロゲンのモル比は１　＋　
１４．９６であった。３０℃で攪拌しながら４０時間反
応を行うと圧力は１５．６Ｋｇ／肩から４．５ＫＬｉ／
−迄低下した。ここで反応を止め、未反応単隼体を放出
後、内容物を取出し、水蒸気蒸溜及び減圧蒸溜により過
剰のメタノール及び水分を除去すると、平均分子量１０
２０の粘稠なテロマー１９８５２−／）１得られた。こ
のゾロマー８５１Ｆに別に得られたフッ化ビニリチン／
クロロトリフロロエチレン／ヘキザフロロプロピレン、
５０／３０／２０の軟質フッ累共重合物（剛性率６７ｈ
／１）１５Ｆを配合し混練機で１００℃３０分捏和する
と透明なゴム状物實が得られた。

本物質の針入度（硬さ）及び吸水率は以下の如くであっ
た。

針入度　　３４．８　ｙ／ＩＩｊ（３ｓ℃）吸水率　　
０．０３％（重量） 次に本物質の応用例を示す。

適合性の悪化により上顎口腔粘膜に炎症が発生した総義
歯床の炎症誘発部分を深さ１．５〜２０〜削除する。次
で総義歯上顎の粘膜面全面を清浄にし、よく乾燥した後
、上記ゴム状物質を指で引延ばし乍ら全面に貼りつける
。これを患者の口腔内に戻し、数分間咬合状態を保った
後取り出し、余分のゴム状物質を削除し、再び口腔内に
挿入する。

ノΔ合性は著しく改善され、粘膜の炎症は４日目で治ま
った。又義歯床は安定性もよいので、そのまま継続使用
した処、１ケ月経過後も患者は適合性の悪化を感じなか
った。

尚従来の一般市販品をこれと同様の使用に供した時は、
長い時で一週間接′には新しいものに取シ替える必要が
あり、本発明の優秀性が示された。

実施例２ 容量６ｔのオートクレーブにテロゲンとして１．２−ジ
クロロ−１，１，２，２−テトラクロロエタン６５００
　ｙ、　触媒としてジノルマルプロピルパーオキシジカ
ーボネー）　１０　ｆ、タキソーケンとして、フッ化ビ
ニル４０（１、ヘキサフロロプロピレン４００９、エチ
レン１００ｔを仕込んだ。本組成のりつた。次で４０℃
で攪拌しながら４０時間反応を行うと圧力は１６．５障
／ｄから５．１Ｋｇ／ｃｄに低下した。反応を止め未反
応単重体を放出後、水蒸気蒸溜及び減圧蒸溜により過剰
の１，２−ジフロロー１゜１．２．２−テトラクロルエ
タン及び水分を除去し、７００ｖの粘稠なテロマー（平
均分子量９９０）を得た。

この粘稠なテロマーＳＯｔに、別に得られた剛性率７１
　Ｋｙ　／　ｃｒＩの軟質フッ累共重合物（フッ化ビニ
ル／ヘキサフロロプロピレン／エチレン組成比４５／４
５／１０）２０ｔを配合し、混綿機で１００℃３０分捏
和すると透明なゴム状物質が得られた。

本物質の針入度（硬さ）及び吸水率は下記の如くでめっ
た。

針入度　　１１０　ｒ／Ｊ（ａ　５℃）吸水率　　０．
０３％（重音） 次に本物質の応用例を示す。

本物質を１００℃で厚さ１．０％のシートにプレス成型
する。次でこのシートから巾約３ｃｒｎ１長さ約１２ｍ
の大きさの小片を切ｐ取り、これを７０℃の温水に約３
分間浸漬して軟かくシ、次にこれを下顎の部分義歯床と
粘膜の間にすばやく挾み、シート温度が口腔内温度に下
る迄咬合状態を保つ。

次にこれを取出すとシートは粘膜面の形状に型どられる
。義歯床の辺縁部に沿ってシートの余剰のものを削除す
る。次に義歯床の粘膜面をよく乾燥しレジンミルク（義
歯床の原料であるメチルメタクリレートの重合物と単量
体の混合物）を塗シ、そこに成形されたシートを密着さ
せ、再び口腔内に戻して数分間咬合させると、クッショ
ンのよい裏装材の接着した義歯床が得られる。この裏装
材は咬合圧で日毎に薄膜化してゆくが、０．２〜０．１
鬼前後になるとそれ以上薄くならないため、１ケ月使用
後でも充分継続使用に耐える状態でらり、本発明の優秀
さが立証せられた。

実施例３ 容量６ｔのオートクレーブに、テロゲンとして四塩化炭
素６０００　ｆ、触媒としてジノルマルプロビルバーオ
キシカーボネー）　１２　ｆ、タキソーゲンとしてフッ
化ビニリデン６００ｆ、クロロトリフロロエチレン３６
（１，テトラフロロエチレン２４０Ｖを仕込んだ。本組
成物のタキソーゲンとテロゲンのモル比は１　ｊ　２．
６２でろった。次で３０℃で攪拌しながら４０時間反応
を行うと、圧力は１６．ＯＫｐ　／　ｃｒＩｌからａ、
ｏ４／ｙに低下した。ここで反応を止め、水蒸気蒸溜及
び減圧蒸溜により過剰の四塩化炭素及び水分を除去する
と、粘稠なテロマー１２６０　？　（平均分子量１０５
０　）が得られた。別に得うレタフツ化ビニリデン／ク
ロロトリフロロエチレン／テトラフロロエチレン５０／
３０／２０の軟質フッ素樹脂共重合物（剛性率８０匂／
−）と本テロマーの各種割合の配合物の針入抵抗値及び
吸水率は第１図及び第２衣に示す通シであった。又テロ
ゲンの影響を見るために前記と同一タキンーゲン組成に
対しテロゲンの種類をかえて、各々テロマーを作ｐ１共
重合物２０／テロマー８０の重量比で配合した組成物の
吸水率を第３表に示した。

第　　３　表 テロゲンの種類　　タキソーゲン／テロゲン　　吸水率
％（重量）００ｔ４　　　　　　　　　１？２，６　　
　　　　　　０．０３０ＨＣ１３１＋３．１　　　　　
　　　　０．０４ｃａｔ３−ｃｃｔ３　　　　　１＋２
．６　　　　　　　　　ｏ、ｏａＯＨＯｔｚ・（１！Ｈ
Ｏｔ２　　　　１：２．１３　　　　　　　　０．０４
０Ｈ，−ＣＣｌ２　　　　　　１：２．ＯＯ，０４００
ｔ、Ｆ−００ｔ２Ｆ　　　　　１４２．１３　　　　　
　　　０．０３０Ｈ３０Ｈ１：１４．９６　　　　　　
　０．０４０Ｈ，ＯＨ１！　５０　　　　　　　　　０
．０６０！Ｈ，ＯＨ１：３．８　　　　　　　　０．０
５（ＯＨ３）２Ｃ！ＨＯＨ１＋４．５　　　　　　　　
　０．０４Ｃ！Ｈ８Ｃｏｏ２Ｈ，１：６．５　　　　　
　　　　０．０４第３表から明らかな如く本テロマーは
テロゲンの種類によシ吸水率は全く影響されない事が明
らかになった。

テロマー８０７に軟質フッ素樹脂２０ｖを配合し、混練
機で１００℃、３０分捏和すると透明なゴム状物質が得
られた。これを１００℃で厚さ１〜のシートにプレス成
型する。

適合性の悪くなった義歯床の粘膜面を深さ約１、Ｏｚ削
除し、そこにレジンミルクを塗布する。

塗布後、本発明に係る上記シートでレジンミルク塗布面
を覆い義歯を口腔内へ挿入し、やや強めに咬合させる。

口腔内より取出し、余剰部分を削除すると、柔軟な粘膜
面を持った義歯床が得られた。

この操作により義歯の適合性は改善され、そのまま１ケ
月を経過しても快適な適合性は保持されていた。一方従
来の市販品では、平均７日で適合性が失われる事より見
て本発明の優秀さは明らかでめった。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明に係るフッ素を含む共重合物とフッ素
を含むテロマーの割合を変えた組成物の、針入抵抗値と
樹脂温度との関係を示した図である。 ■〜■は共重合体とテロマーの割合が夫々３０／７０．
２５／７５．２０／８０．１５／８５．１０／９０の組
成物を示したものである。 代理友弁理士今　　村　　　元 手続補正書 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示　　　昭和５８年特許願第１７２１２号
２、発明の名称　　　義歯床用軟質裏装材３、補正をす
る者 事件との関係　　特許出願人 名　称　　　　（１１０）呉羽化学工業株式会ネｌ（ば
か２名） ４、代　理　人　　　東京都新宿区新宿１丁目１番１４
号　山田ビル（郵便番号１６０）電話（０３）　、３５
４−８６２３５、補正命令の日付　　　自　発 ６、補正により増加する発明の数 ７、補正の対象　　　明細書 ８、補正の内容 〈１〉明細書中、第１１頁最下行より６行目の［ハイド
ロキャスト」とあるを「ハイドロキャスト」と補正する
。 （２）明細書中、第１７１頁最下行より２行目の［１，
５〜２０　ｍ／ｍ　Ｊとあるを ［１，５〜２．０　ｍ／ｍ　Ｊと補正する。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　フッ素を含む共重合物［Ａ）とフッ素を含む
   テロマー〔Ｂ〕よシなる組成物において、［Ａ”ｌは炭
   素数２〜３のフッ素化オレフィン単量体の２種以上から
   成る共重合物、又は該単量体の１種以上とエチレン又は
   プロピレンとの共重合物であり、ＣＢ］は炭素数２〜３
   のフッ素化オレフィン単量体の２種以上からなるテロマ
   ー、又は該単量体の１種９上とエチレン又はプロピレン
   からなるテロマーであり、〔Ａ〕と〔Ｂ〕の重量比が１
   ０〜７０／９０〜３０であることを特徴とする義歯床用
   軟質裏装材。
2. （２）炭素数２〜３のフッ素化オレフィン単量体は、フ
   ッ化ヒニリデン、フッ化ビニル、トリフロロエチレン、
   テトラフロロエチレン、クロロトリフロロエチレン、ヘ
   キサフロロプロピレンである特許請求の範囲第１項に記
   載の義歯床用軟質裏装材。
3. （３）炭素数２〜３のフッ素化オレフィン単量体の２種
   以上からなるテロマー又は該単量体１種以上とエチレン
   又はプロピレンからなるテロマーは、タキソーゲン１モ
   ルに対しテロゲン１〜１００モルの存在下で重合するこ
   とにより得られたテロマーであることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項又は第２項に記載の義歯床用軟質裏装
   材。