JPS62292789A - アルキルオリゴグリコシドの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 アルキルオリゴグリコシドを全部又は一部再生する原料
を基体として製造することができる。

その僅かな毒性、その極めて良好な生物学的分解可能性
及びその重要な使用技術上の性質のゆびＢ、Ｗ、Ｌｅｗ
、Ｊ、　Ａ、Ｏ，Ｃ，Ｓ、。４７（１９７０）　、　１
６２に従ってそのオリゴマー化度によって著しく特定化
される。この理由から特定の、平均オリゴマー化度を有
するアルキルオリゴグリコシドを合口的に製造すること
を可能にする方法に関心がもたれている。

フイシャー・グリコシド合成によれば、グルコースを親
水性アルコール、たとえばメタノール又はエタノールと
酸触媒下で反応させ、円滑にアルキルグルコシドとなす
ことができる。これに反して疎水性アルコールの場合、
溶解度の問題が生じる。

米国特許第８，２１９．６５６号明細書によれば、高級
アルキルグルコシドが次の様にして得られる。

すなわち先ずブチルグルコシドを製造し、次いでこれを
高級アルコールで再グルコシド化する。

この方法は多くの量のカチオン交換体を必要とする。

ドイツ特許公開第１，９４３，６８９号明細書によれば
高級アルキルオリゴサツカライドをブチルグルコシドか
ら酸触媒下でＣ−原子数１１−３２のアルコールで再ア
セタール化して製造スる。

その際オリゴマー化度はブチルグルコシドモルあたりで
使用されるモル数のアルコールに反比例する。

この相互依存関係はドイツ特許公開 第１，９０５．５２８号明細書中に於ても認められる。

この場合再アセタール化に於てそのアルコール−モノサ
ッカライド−モル割合０．０５〜１２を調製し、それに
よって１分子あたり平均２５〜１．４クルコ一ル単位を
有するアルキルオリゴグルコシドが得られる。

それ故に高いオリゴマ一度に対しては、反応の経過がペ
ースト形成のために妨害される様に低いアルコール−炭
水化物−割合を選択しなければならない。他方、低いオ
リゴマー化度の際には極めて高いアルコール過剰で処理
し、反応終了度これを留去しなければならない。したが
って極めて種々のアルコール使用量のゆえに、オリゴマ
ー化度、たとえば１．５〜５を有する多種の生成物の連
続的製造法は同一の装置中で多大な処理技術上の費用を
かけてしか実現で＠ない。

触媒として添加されうる酸は米国特許 第３．８３９．３１８号及び第４，４６５．８２８号明
細書によれば反応速度のみを左右する。オリゴマー化度
への触媒濃度の影響は知られていない。これは予期され
なかったことである。というのは米国特許第４．２２３
，１２９号明細書中にメチルオリゴグリコシドの製造に
於ける触媒濃度はオリゴマー化度に影響を与えないこと
が認められているからである。

本発明の課題はＣ−原子数２４までのアルキル基含有す
るアルキルオリゴグリコシドを製造する簡単な方法を調
製することである。その際特定のオリゴマー化度を容易
にかつ再現可能に調製することができなければならない
。反応混合物は技術上重要なオリゴマー化度で常に十分
に攪拌できなければならない。更に大過剰のアルコール
を使用してはならない。

この課題は驚くべきことに次のことによって解決される
。すなわちアルキルオリゴグリコシドへの再グリコシド
化を十分に手で操作可能な反応混合物中で実施し、その
際オリゴマー化度を特定の酸量の添加によって調製する
。

再グリコシド化に対する出発物質としてアルキルグリコ
シド、アルキルオリゴグリコシド又はその混合物を使用
する。これらは単糖類、たトエばグルコース、マンノー
ス、ガラクトース、フルクトース、リポース又はキシロ
ースを含有することができる。グルコース誘導体はアル
キルグルコシド及ヒアルキルオリゴグルコシドを使用す
るのが好ましい。出発物質のアルキル部分は使用される
アルコールに比して少なくとも３個少ないＣ−原子を有
する。特に好ましい出発物質はｎ−ブチルグルコシド、
ｎ−ブチルオリゴグルコシド及びその混合物である。

この生成物はたとえばでんぷん又はでんぷん加水分解生
成物の酸触媒によるアルコール分解で得られる。アルキ
ルグリコシド及びアルキルオリゴグリコシドを純粋な形
で又はその製造に使用されるアルコールとの混合物の形
で使用することができる。

再グルコシド化のために第二成分としてＣ−原子数４〜
２４の第一アルコールを使用する。

アルコールはＣ−原子数８〜２０を有するのが好ましい
。たとえばこのために天然のテンシトアルコール又は脂
肪アルコール−たとえばこれらは特に脂肪酸及び脂肪酸
誘導体の水素化によっても生じるー、しかもまた完全に
合成されたチーグラーアルコール及びオキソアルコール
である。アルコール混合物も使用できる。アルコールは
炭素鎖に分枝を有することができる。

しかし線状アルコールを使用するのが好ましい。

再グリコシド化を酸で触媒反応を行う。同時に酸の添加
はオリゴマー化度の調節のために行う。一般にアルコー
ルｋｇあたり酸約２〜２００ミリ当量が必要である。そ
の際強鉱酸又は有機スルホン酸を使用する。この場合硫
酸が好ましい。

酸を出発材料中にすでに存在させることができる。した
がって有効な酸濃度を酸の対応する配量添加によって又
は存在する酸の部分的中和によって調整する。

再グリコシド化のために、アルコール及びアルキルグリ
コシド又はアルキルオリゴグリコシドを１０：１〜０．
５〜１（糖類単位モルあたりνのアルコールのモル数と
して計算して）のモル割合で使用する。モル割合ば５：
１〜１：１であるのが好捷しい。

再グリコシド化で遊離する及び場合により出発材料と共
に存在する短鎖アルコールを蒸留によって反応混合物か
ら除去する。短鎖アルコールの沸点は３０℃より高く、
再グリコシド化に使用されるアルコールの沸点以下であ
る場合に有益である。

短鎖アルコールを８０〜１４０℃の反応温度で留去し、
その際減圧に付すこともできる。その場合不活性ガスを
熔融によって水滴にすることもできる。

再グリコシド化の終了後、酸を苛性アルカリ溶液によっ
て中和する。次いで過剰のアルコールを減圧蒸留する。

その際生成物の分解の危険のために、１５０℃を超えて
はならない。

この処理は次の利点を有する： １、種々の平均オリゴマー化度を有するアルキルオリゴ
グリコシドの製造を一定の前駆物質割合アルコール／炭
水化物で実施することができる。したがってたとえばラ
ウリルアルコール／ｎ−ブチルグルコシドのモル割合ｔ
、７：１で硫酸量をラウリルアルコールｋｇあたり１３
から８０ミリ当量に増加することができる。それによっ
て形成されたラウリルオリゴグルコシド中の平均オリゴ
マー化度は２．２から５に増加する。

２、連続的処理法で物質の流れは平均オリゴマー化度の
変化と実質上同一である。

３、高い平均オリゴマー化度を有するアルキルオリゴグ
リコシドを製造する場合、反応混合物は容易に攪拌する
ことができる。

４、低い平均オリゴマー化度を有するアルキルオリゴグ
リコシドを製造する場合、相対的に少量のアルコールで
足りる。

５、酸濃度を極めて簡単に調整することができる。これ
によって平均オリゴマー化度を１５までの実際上重要な
節回に有利に調整することができる。本発明による方法
に従って製造されたアルキルオリゴグリコシドは界面活
性剤、滑剤、染色助剤として、毒性のない食品乳化剤、
加湿剤として又はポリウレタンの製造用ポリオールとし
て適する。

例 平均オリゴマー化度Ｎ１すなわち分子あたり単糖類単位
の平均数を次の方法に従って測定する： 精製されたアルキルオリゴグリコシド１０ｇをエチレン
グリコール１００ｇと２０％硫酸５ｍＪと共に攪拌下５
時間１１０℃に加熱する。次いで混合物を水１００ｍ１
で希釈する。その後糖分解によって生じるアルコールを
２回ヘキサン５０ｍ１で抽出する。−緒にされた抽出物
から得られたアルコール量Ａをガスクロマトグラフィー
により測定する。その時炭水化物量Ｋ（無水糖類量）は
次の通りである： に＝　１０−Ａ　（ｇ） アルキルオリゴグリコシドの公知の量的組成及び関与す
る成分のモル量から平均オリゴマー化度Ｎを次式に従っ
て十分な正確さをもって計算することができる： その際ＭＫは基体となっている糖類単位の（平均）モル
量及びＭＡは使用されるアルコールの（平均）モル量で
ある。

例１ ｎ−ブチルグルコシド１００ｇを１００℃で攪拌下ラウ
リルアルコール２５０ｇ中に溶解し、２Ｎブタノール性
硫酸１．６ｍｌを加える。混合物を蒸留装置中で加熱し
、１時間１０ミリバール及び１３０℃で保つ。その場合
ｎ−ブタノールを留去する。混合物を１００℃に冷却し
、常圧で２Ｎ苛性ソーダ溶液１．６　ｍｌで中和し、炭
酸水素ナトリウム０．１ｇで緩衝し、次いで１５分間攪
拌する。

易揮発性成分を水流減圧で留去する。次いで混合物を濾
過し、その後過剰のラウリルアルコールを油減圧で留去
する。

平均オリゴマー化度Ｎ　＝　２．２グルコ一ス単位を有
するペースト状ラウリルオリゴグルコシドが得られる。

例２〜９ 例１に於けると同様に処理する。夫々ｎ−ブチルグルコ
シド１００ｇに対して添加されうる使用量及び生成物の
平均オリゴマー化度Ｎを表１中にまとめて示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）平均オリゴマー化度を酸で調整すること及びアルコ
   ールは使用されるアルキルグリコシド及びアルキルオリ
   ゴグリコシドのアルキル基より少なくとも３個多くＣ−
   原子を有することを特徴とする、アルキルグリコシド又
   はアルキルオリゴグリコシド及びアルコールからＣ−原
   子数２４まで有するアルキルオリゴグリコシドを製造す
   る方法。 ２）アルコールｋｇあたり酸２〜２００ミリ当量を使用
   する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３）平均オリゴマー化度を硫酸で調整する特許請求の範
   囲第１項又は第２項記載の方法。 ４）アルコールはＣ−原子数８〜２０であり、使用され
   るアルキルグリコシド及びアルキルオリゴグリコシドの
   アルキル基はＣ−原子数２〜６である特許請求の範囲第
   １項ないし第３項のいずれかに記載した方法。 ５）ブチルグリコシド、ブチルオリゴグリコシド又はそ
   れらの混合物から出発する特許請求の範囲第１項ないし
   第４項のいずれかに記載した方法。 ６）ブチルグリコシド、ブチルオリゴグリコシド又はそ
   の混合物から出発する特許請求の範囲第５項記載の方法
   。 ７）糖類単位モルあたりアルコール０．５〜１０モルを
   使用する特許請求の範囲第１項ないし第６項のいずれか
   に記載した方法。 ８）糖類準位モルあたりアルコール１〜５モルを使用す
   る特許請求の範囲第７項記載の方法。