JPH02207091A - ペルフルオロアルキルチオグリコシド - Google Patents
ペルフルオロアルキルチオグリコシドInfo
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- A61K47/26—Carbohydrates, e.g. sugar alcohols, amino sugars, nucleic acids, mono-, di- or oligo-saccharides; Derivatives thereof, e.g. polysorbates, sorbitan fatty acid esters or glycyrrhizin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P7/00—Drugs for disorders of the blood or the extracellular fluid
- A61P7/08—Plasma substitutes; Perfusion solutions; Dialytics or haemodialytics; Drugs for electrolytic or acid-base disorders, e.g. hypovolemic shock
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/004—Surface-active compounds containing F
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ペルフルオロアルキルチオグリコシド並びに
生化学及び−数的な界面活性剤の応用にお(づる界面活
性剤としての使用に関する。
生化学及び−数的な界面活性剤の応用にお(づる界面活
性剤としての使用に関する。
アルキルグルコシドはよく知られていて生化学研究に長
い間使用されてきた。しかしながら、それらは高価な洗
浄剤であってその使用は小規模な実験に限定されてきた
。
い間使用されてきた。しかしながら、それらは高価な洗
浄剤であってその使用は小規模な実験に限定されてきた
。
アルキルチオグリコシ)2は特開昭61〜7288号公
報に開示されている。これらの化合物は〇−類似体より
優れた多くの改善された性質を持ち、また膜タンパク質
の可溶化、精製及び再構築に一般に必要とされる多くの
望ましい性質を有する。これらの性質は高い可溶化力、
タンパク質の非変性、高い臨界ミセル濃度(CMC)、
非イオン性、光学的透明性、高い化学的純度、高い水溶
性、酸性加水分解及び酵素加水分解に対する安定性、ク
ンバク質評価分析に対する不活性、及び合成の容易さを
含んでいる。
報に開示されている。これらの化合物は〇−類似体より
優れた多くの改善された性質を持ち、また膜タンパク質
の可溶化、精製及び再構築に一般に必要とされる多くの
望ましい性質を有する。これらの性質は高い可溶化力、
タンパク質の非変性、高い臨界ミセル濃度(CMC)、
非イオン性、光学的透明性、高い化学的純度、高い水溶
性、酸性加水分解及び酵素加水分解に対する安定性、ク
ンバク質評価分析に対する不活性、及び合成の容易さを
含んでいる。
い(つかのペルフルオロアルキルグリコシド、たとえば
1.1.1〜)ルフルオロエチルグリコシドがBioc
hem、 9. (14012890−6(19701
に、また1、1.11〜トリヒドロペルフルオロウンデ
カノールから誘導されたオリゴマーのグリコシドが米国
特許第3.598,865号に報告された。ペルフルオ
ロアルキルチオサツカリドは今まで全く開示されていな
かった。
1.1.1〜)ルフルオロエチルグリコシドがBioc
hem、 9. (14012890−6(19701
に、また1、1.11〜トリヒドロペルフルオロウンデ
カノールから誘導されたオリゴマーのグリコシドが米国
特許第3.598,865号に報告された。ペルフルオ
ロアルキルチオサツカリドは今まで全く開示されていな
かった。
本発明の一局面は新規なペルフルオロアルキルチオグリ
コシドに関する。
コシドに関する。
これらの化合物は高い可溶化力、電気的中性を有し、既
知のアルキルペルフルオロアルキルグリコシドより著し
く安定である。その上、これらは多くのほかの望ましい
性質を持ち、これらはタンパク質に変性を起こすことな
く、高いCMCを有し、性質が非イオン性であり、光学
的に透明であり、高い化学的純度を有し、高い水溶性を
有し、酸性加水分解及び酵素加水分解に対して安定であ
り、タンパク質評価分析に対して不活性であり、そして
容易に合成される。
知のアルキルペルフルオロアルキルグリコシドより著し
く安定である。その上、これらは多くのほかの望ましい
性質を持ち、これらはタンパク質に変性を起こすことな
く、高いCMCを有し、性質が非イオン性であり、光学
的に透明であり、高い化学的純度を有し、高い水溶性を
有し、酸性加水分解及び酵素加水分解に対して安定であ
り、タンパク質評価分析に対して不活性であり、そして
容易に合成される。
本発明のもう一つの局面は、血液代用品に使用されてい
るフッ素化学製品と本質的に相容性であることから、前
記の新規なフッ素化学製品界面活性剤を人工血液処方に
使用することに関する。
るフッ素化学製品と本質的に相容性であることから、前
記の新規なフッ素化学製品界面活性剤を人工血液処方に
使用することに関する。
その上、本発明は安定なフッ素化学製品エマルジョンの
製造方法5タンパク質の可溶化及び再構築方法、並びに
酵素阻害方法を提供する。
製造方法5タンパク質の可溶化及び再構築方法、並びに
酵素阻害方法を提供する。
本発明のペルフルオロアルキルチオグリコシドは一般式
%式%
を有し、式中
R1は炭素原子1〜18個の直鎖もしくは分枝ペルフル
オロアルキル又は炭素原子2〜6個のペルフルオロアル
コキシによって置換された前記ペルフルオロアルキルで
あり、 Eは炭素原子1〜10個の分枝又は直鎖アルキレン、又
は−NR−1〜〇−1〜S−−8O□−−COO−1〜
OOC− −CONR−、−NRCO−、−3Os NR−及びN
R50X−からなる群から選ばれる1〜3個の基によっ
て中断されるか、もしくは−CONR−又は−3O*N
R−でRf末端が終結している前記のアルキレンであり
、その時Rfは炭素原子又は硫黄原子に結び付けられて
おり、Rは独立して水素、炭素原子1〜6個のアルキル
又は炭素原子2〜6個のヒドロキシアルキルであり、そ
して サツカリドは1〜30単位の5.6又は7炭糖を含むモ
ノ−、ジ−又はそれ以上のオリゴ糖である。好ましくは
サツカリドはグルコース、フルクトース、マンノース、
ガラクトース、クロース。
オロアルキル又は炭素原子2〜6個のペルフルオロアル
コキシによって置換された前記ペルフルオロアルキルで
あり、 Eは炭素原子1〜10個の分枝又は直鎖アルキレン、又
は−NR−1〜〇−1〜S−−8O□−−COO−1〜
OOC− −CONR−、−NRCO−、−3Os NR−及びN
R50X−からなる群から選ばれる1〜3個の基によっ
て中断されるか、もしくは−CONR−又は−3O*N
R−でRf末端が終結している前記のアルキレンであり
、その時Rfは炭素原子又は硫黄原子に結び付けられて
おり、Rは独立して水素、炭素原子1〜6個のアルキル
又は炭素原子2〜6個のヒドロキシアルキルであり、そ
して サツカリドは1〜30単位の5.6又は7炭糖を含むモ
ノ−、ジ−又はそれ以上のオリゴ糖である。好ましくは
サツカリドはグルコース、フルクトース、マンノース、
ガラクトース、クロース。
アロース、アルトロース、イドース、アラビノース、キ
シロース、リキソース、リボース又はその混合物を意味
する。
シロース、リキソース、リボース又はその混合物を意味
する。
好ましくは式Iの本発明の化合物はR1が炭素原子1〜
12個の直鎖もしくは分枝ペルフルオロアルキル又は炭
素原子2〜6個のペルフルオロアルコキシによって置換
された炭素原子2〜6個のペルフルオロアルキルである
化合物である。好ましくは式IのEは炭素原子2〜6個
の直鎖もしくは分枝アルキレン、−CON HCH*
CHs −−CHt CHt N (CHslCH,C
H,−−CHI CH2Sow NHCH,CHt −
−CHオCHtOCH*CH*−又は SO、NHCHIGH1〜である0式IのRは好ましく
は独立して水素、炭素原子1〜6個のアルキル又は炭素
原子2〜6個のヒドロキシアルキルである。
12個の直鎖もしくは分枝ペルフルオロアルキル又は炭
素原子2〜6個のペルフルオロアルコキシによって置換
された炭素原子2〜6個のペルフルオロアルキルである
化合物である。好ましくは式IのEは炭素原子2〜6個
の直鎖もしくは分枝アルキレン、−CON HCH*
CHs −−CHt CHt N (CHslCH,C
H,−−CHI CH2Sow NHCH,CHt −
−CHオCHtOCH*CH*−又は SO、NHCHIGH1〜である0式IのRは好ましく
は独立して水素、炭素原子1〜6個のアルキル又は炭素
原子2〜6個のヒドロキシアルキルである。
サツカリドは好ましくは1〜6、最も好ましくは1〜3
.単位の5,6又は7炭糖又はその混合物を含むモノ−
、ジ−、又はそれ以上のオリゴ糖である。
.単位の5,6又は7炭糖又はその混合物を含むモノ−
、ジ−、又はそれ以上のオリゴ糖である。
最も好ましいのはRfが炭素原子6〜12個の直鎖又は
分枝ペルフルオロアルキルである式1の化合物である。
分枝ペルフルオロアルキルである式1の化合物である。
Eは最も好ましくはエチレンである。最も好ましいサツ
カリドは1〜3単位の6炭糖かうなる。
カリドは1〜3単位の6炭糖かうなる。
特に好ましくはグルコース、マンノース又はガラクトー
ス、最も特別にはグルコースである。
ス、最も特別にはグルコースである。
好ましい化合物群は、式Iにおいて、R2が炭素原子6
〜12個のペルフルオロアルキルであり、Eがエチレン
であってサツカリドが1〜3単位の5.6又は7炭糖か
らなるモノ−、ジ−、又はそれ以上のオリゴ糖である化
合物である。
〜12個のペルフルオロアルキルであり、Eがエチレン
であってサツカリドが1〜3単位の5.6又は7炭糖か
らなるモノ−、ジ−、又はそれ以上のオリゴ糖である化
合物である。
Rf基は、通常は、ペルフルオロアルキル部分の混合物
を表わすことが理解される。R2基がある数の炭素原子
を有するものとされるとき、前記R2基は、また、通常
は炭素原子数のより少ないペルフルオロアルキル基と炭
素原子数のより多いペルフルオロアルキル基を少量同時
に含有する。
を表わすことが理解される。R2基がある数の炭素原子
を有するものとされるとき、前記R2基は、また、通常
は炭素原子数のより少ないペルフルオロアルキル基と炭
素原子数のより多いペルフルオロアルキル基を少量同時
に含有する。
本発明に従うR2−チオサツカリドは式Rf −E−S
Hのペルフルオロアルキルチオールと1〜30単位の5
.6又は7炭糖な含有するオリゴサツカリド又はアシル
化(好ましくはアセチル化)オリゴサツカリドとの反応
によって得ることができる。
Hのペルフルオロアルキルチオールと1〜30単位の5
.6又は7炭糖な含有するオリゴサツカリド又はアシル
化(好ましくはアセチル化)オリゴサツカリドとの反応
によって得ることができる。
一つの好ましい実施態様において、サツカリドはグルコ
ースペンタアセテートである。もう一つの好ましい実施
態様において、それはマルトースオクタアセテートであ
る。これらの中間体は高純度で商業的に入手でき、別の
中間体はたとえばセロビオースオクタアセテート、ガラ
クトースペンタアセテート、ペントース類、ヘキソース
類、ヘプトース類、三糖類、三糖類、四糖類、多糖類及
び0−アルキル多糖類である。
ースペンタアセテートである。もう一つの好ましい実施
態様において、それはマルトースオクタアセテートであ
る。これらの中間体は高純度で商業的に入手でき、別の
中間体はたとえばセロビオースオクタアセテート、ガラ
クトースペンタアセテート、ペントース類、ヘキソース
類、ヘプトース類、三糖類、三糖類、四糖類、多糖類及
び0−アルキル多糖類である。
チオサツカリドの合成は次の方法によって成し遂げるこ
とができる。すなわち、(a)グリコジルハライドエス
テルとペルフルオロアルキルチオレートとの縮合、(b
)1〜チオ糖のS−置換、(C)アルドースジベルフル
オロアルキルアセタールの部分的加水分解、(d)別の
1〜チオグリコシドの異性化、(e)遊離糖又はグリコ
ジルエステルの直接的な、酸触媒加チオール分解、及び
O−アルキル多糖類のチオール類によるトランス−チオ
グリコシド化(チオグリコシド交換反応)である。
とができる。すなわち、(a)グリコジルハライドエス
テルとペルフルオロアルキルチオレートとの縮合、(b
)1〜チオ糖のS−置換、(C)アルドースジベルフル
オロアルキルアセタールの部分的加水分解、(d)別の
1〜チオグリコシドの異性化、(e)遊離糖又はグリコ
ジルエステルの直接的な、酸触媒加チオール分解、及び
O−アルキル多糖類のチオール類によるトランス−チオ
グリコシド化(チオグリコシド交換反応)である。
l−チオグリコシドの合成に関しあまり一般的でない別
の手法が使用可能であり、それは(a)3.4.6−)
ソー0−アセチル−1,2−アンヒドロ−D−グルコー
スの加チオール分解、(b)グリコジルキサンテートエ
ステルの熱分解、(c)不飽和化合物へのチオールの光
化学的付加及び(d)グリコジルジスルフィドからの硫
黄駆逐を含む。
の手法が使用可能であり、それは(a)3.4.6−)
ソー0−アセチル−1,2−アンヒドロ−D−グルコー
スの加チオール分解、(b)グリコジルキサンテートエ
ステルの熱分解、(c)不飽和化合物へのチオールの光
化学的付加及び(d)グリコジルジスルフィドからの硫
黄駆逐を含む。
酸性条件のもとてのアルドース、グリコシド及びベルア
セチル化糖の加チオール分解は一般に適用できる方法で
あり、それはアシルグリコシドベルアセテートを調製す
るためのへルフエリッチ(Helferichl法の応
用部分である。糖エステルの加チオール分解に触媒BF
、を用いるFerrierとFurneauxの最近の
刊行物(1976〜1980)に記載された方法は良好
な方法であることが証明された。
セチル化糖の加チオール分解は一般に適用できる方法で
あり、それはアシルグリコシドベルアセテートを調製す
るためのへルフエリッチ(Helferichl法の応
用部分である。糖エステルの加チオール分解に触媒BF
、を用いるFerrierとFurneauxの最近の
刊行物(1976〜1980)に記載された方法は良好
な方法であることが証明された。
好ましい合成反応はクロロホルム中の主題のグリコシド
ベルエステルとペルフルオロアルキルチオールの均質反
応に関して三フッ化ホウ素触媒の使用を必要とする8反
応はトランス−ベルエステルによって容易に進行するが
シス異性体によっても容易に進行する0反応は等モルに
近い割合のチオール類を使用しクロロホルム中で1〜5
0時間を要して20〜65℃で円滑に進行し、適度に高
い生成収率を生じる。四塩化炭素、塩化メチレン、エー
テルなどを含むほかの非B F s反応性溶媒も使用可
能である。
ベルエステルとペルフルオロアルキルチオールの均質反
応に関して三フッ化ホウ素触媒の使用を必要とする8反
応はトランス−ベルエステルによって容易に進行するが
シス異性体によっても容易に進行する0反応は等モルに
近い割合のチオール類を使用しクロロホルム中で1〜5
0時間を要して20〜65℃で円滑に進行し、適度に高
い生成収率を生じる。四塩化炭素、塩化メチレン、エー
テルなどを含むほかの非B F s反応性溶媒も使用可
能である。
ベルエステル生成物は蒸発、クロマ1グラフイー又は結
晶化によって単離される。ペルフルオロアルキル−チオ
サツカリドは脱アセチル化によって得られる。メタノー
ル、トリエチルアミン及び水の混合物は脱アセチル化に
使用でき室温で1〜3日要する。生成物は塩基性(OH
)イオン交換樹脂を使用するイオン交換クロマトグラフ
ィーによってアセテート対イオンから分離され、続いて
凍結乾燥によって純チオサツカリドが単離される。単離
操作に関しては、たとえばにoeltzowと Urf
erのJ、 Am、 Oil (:hem、 Soc、
旦(lO)、1651〜5 (19841参照。
晶化によって単離される。ペルフルオロアルキル−チオ
サツカリドは脱アセチル化によって得られる。メタノー
ル、トリエチルアミン及び水の混合物は脱アセチル化に
使用でき室温で1〜3日要する。生成物は塩基性(OH
)イオン交換樹脂を使用するイオン交換クロマトグラフ
ィーによってアセテート対イオンから分離され、続いて
凍結乾燥によって純チオサツカリドが単離される。単離
操作に関しては、たとえばにoeltzowと Urf
erのJ、 Am、 Oil (:hem、 Soc、
旦(lO)、1651〜5 (19841参照。
代わりに、米国特許第3,547.828号、第4,5
10.306号、第4,663.444号に記述された
アルコールに対し記述されている方法と同様に、ペルフ
ルオロアルキルチオールはトランス−チオグリコシド化
によって反応させられることができる。これらの文献は
、経済的に実際的なトランスグリコシド化の方法を一般
的に開示している。
10.306号、第4,663.444号に記述された
アルコールに対し記述されている方法と同様に、ペルフ
ルオロアルキルチオールはトランス−チオグリコシド化
によって反応させられることができる。これらの文献は
、経済的に実際的なトランスグリコシド化の方法を一般
的に開示している。
Fischer型アセタール化、 Koenigs K
norr 、酵素、及びアルカリ触媒チオエーテル生成
に基づく代わりの反応室も使用することができる。さら
に1〜8−置換ベルフルオロアルキル−チオサツカリド
も米国特許第4.663.444号の教示した方法を使
用して得ることができる。
norr 、酵素、及びアルカリ触媒チオエーテル生成
に基づく代わりの反応室も使用することができる。さら
に1〜8−置換ベルフルオロアルキル−チオサツカリド
も米国特許第4.663.444号の教示した方法を使
用して得ることができる。
本発明に有用なペルフルオロアルキルチオールはよく先
行技術に発表されている。たとえば、式Rf −E−S
Hのチオールは米国特許第3.655.732号及び第
4.584,143号に記述されている。
行技術に発表されている。たとえば、式Rf −E−S
Hのチオールは米国特許第3.655.732号及び第
4.584,143号に記述されている。
本発明に特に好ましいのは式RfCH、CH。
SHのチオールであり、式中Rfは炭素原子6〜12個
のペルフルオロアルキルである。これらのRf−チオー
ルは非常に高収率でRfCH*CH,Iとチオ尿素から
調製可能である。
のペルフルオロアルキルである。これらのRf−チオー
ルは非常に高収率でRfCH*CH,Iとチオ尿素から
調製可能である。
生成ペルフルオロアルキルチオサツカリドは特に純粋な
、均質なサツカリドから製造された場合、合成血液代用
品としてフッ素化学製品のミクロエマルジョン及びフッ
素化エマルジョンを調製するために使用することができ
る。
、均質なサツカリドから製造された場合、合成血液代用
品としてフッ素化学製品のミクロエマルジョン及びフッ
素化エマルジョンを調製するために使用することができ
る。
従って、本発明はまた合成血液代用品として使用するの
に適した安定な、水性エマルジョンにも関係があり、こ
れは (a)フッ素化学製品酸素担体、及び (b)上記の式Rf−E−・−8−サッカリドの化合物
の有効量、を含も、好ましくは成分(b)の前記の量は
全エマルジョンの0.01〜2.00重量%の範囲内に
ある。
に適した安定な、水性エマルジョンにも関係があり、こ
れは (a)フッ素化学製品酸素担体、及び (b)上記の式Rf−E−・−8−サッカリドの化合物
の有効量、を含も、好ましくは成分(b)の前記の量は
全エマルジョンの0.01〜2.00重量%の範囲内に
ある。
前記のエマルジョンは注射できるO8−担体として有用
であろうことが期待される。前記のエマルジョンに関し
必要な基準としてはフッ素化学製品酸素担体の可溶化性
、安定性、非イオン的特性、化学的不活性性、生物学的
受容性、非溶血性作用、及び工業的可能性が挙げられる
。
であろうことが期待される。前記のエマルジョンに関し
必要な基準としてはフッ素化学製品酸素担体の可溶化性
、安定性、非イオン的特性、化学的不活性性、生物学的
受容性、非溶血性作用、及び工業的可能性が挙げられる
。
本発明によるペルフルオロアルキルチオサツカリドは水
溶液において高い表面活性を示す、ペルフルオロアルキ
ルとサツカリド置換基の選択によっては、希釈溶液はo
、oi重量%のペルフルオロアルキル−チオサツカリド
の添加で17ダイン/cm以下の表面張力を示す。
溶液において高い表面活性を示す、ペルフルオロアルキ
ルとサツカリド置換基の選択によっては、希釈溶液はo
、oi重量%のペルフルオロアルキル−チオサツカリド
の添加で17ダイン/cm以下の表面張力を示す。
従って、本発明は、本発明のペルフルオロアルキルチオ
グリコシド又はその混合物の有効量の添加、好ましくは
約0.0001〜約2,0重量%の添加からなる水溶液
の表面張力の低下方法を包含する。
グリコシド又はその混合物の有効量の添加、好ましくは
約0.0001〜約2,0重量%の添加からなる水溶液
の表面張力の低下方法を包含する。
本発明を以下の実施例によって説明する。
実施例 l
ペンタ−0−アセチルb−D−グルコビラノース(30
,0g、76.9ミリモル)と1.1゜2.2−テトラ
ヒドロペルフルオロオクタンチオール(32,1g、8
4.6ミリモル)を90−のクロロホルムに溶解し続い
て触媒量の三フッ化ホウ素エーテレート(1,5g、2
2.1ミリモル)を添加した。混合物を窒素還流のもと
て2時間加熱し次いで飽和重炭酸ナトリウム溶液で2回
、蒸留水で2回抽出した。それからクロロホルムを真空
のもとで除去し透明なシロップを生じ、それは白色固体
に固化した(GLCにより73%)、ヘキサン/アセト
ン(12:l)で再結晶させて融点86〜87℃の白色
結晶性固体を生じた(GLCにより100%)。
,0g、76.9ミリモル)と1.1゜2.2−テトラ
ヒドロペルフルオロオクタンチオール(32,1g、8
4.6ミリモル)を90−のクロロホルムに溶解し続い
て触媒量の三フッ化ホウ素エーテレート(1,5g、2
2.1ミリモル)を添加した。混合物を窒素還流のもと
て2時間加熱し次いで飽和重炭酸ナトリウム溶液で2回
、蒸留水で2回抽出した。それからクロロホルムを真空
のもとで除去し透明なシロップを生じ、それは白色固体
に固化した(GLCにより73%)、ヘキサン/アセト
ン(12:l)で再結晶させて融点86〜87℃の白色
結晶性固体を生じた(GLCにより100%)。
b)1.1.2.2−テトラヒドロペルフルオロ−オク
タン−b−D−チオグリコピラノース実施例1aのテト
ラアセテートをメタノール、トリエチルアミン及び水(
2:2:1)からなる溶液(300d)に溶解し、脱ア
セチル化が完了するまで室温で15時間かきまぜた。そ
れから溶液をAn+berlite I RA−400
(OH)イオン交換樹脂を充填したカラムを通過させた
。生成物をメタノールで溶離し真空のもとてメタノール
を除去して単離し続いて凍結乾燥して融点218°Cの
白色結晶固体を生じた(GLCにより94%)。
タン−b−D−チオグリコピラノース実施例1aのテト
ラアセテートをメタノール、トリエチルアミン及び水(
2:2:1)からなる溶液(300d)に溶解し、脱ア
セチル化が完了するまで室温で15時間かきまぜた。そ
れから溶液をAn+berlite I RA−400
(OH)イオン交換樹脂を充填したカラムを通過させた
。生成物をメタノールで溶離し真空のもとてメタノール
を除去して単離し続いて凍結乾燥して融点218°Cの
白色結晶固体を生じた(GLCにより94%)。
NMRは2.59ppmに、2個のプロトン、CF2−
CHt : 2.93 ppmに、2、個のプロト
ン、CHi −S : 3. 28 ppmに大側の
プロトン、HO−C−旦:3.64ppm及び3.85
ppmに各1個のプロトン、CHi −OH。
CHt : 2.93 ppmに、2、個のプロト
ン、CHi −S : 3. 28 ppmに大側の
プロトン、HO−C−旦:3.64ppm及び3.85
ppmに各1個のプロトン、CHi −OH。
4、 42 ppmに1個のプロトン、5−C−Hの
1個のプロトンの共鳴を示した。
1個のプロトンの共鳴を示した。
0.01 16.9
0゜
0゜
実施例 2
36、2
60、7
し、次いでglcにかけ、溶媒を真空のもとで選択され
た画分から除去して融点105〜107℃の白色結晶性
固体を生じた。
た画分から除去して融点105〜107℃の白色結晶性
固体を生じた。
オクタ−0−アセチルb−D−マルトピラノース(20
,0g、29.5ミリモル)と1.1゜2.2−テトラ
ヒドロペルフルオロオクタンチオール(12,3g、3
2.4ミリモル)を70−のクロロホルムに溶解し続い
て触媒量の三フッ化ホウ素エーテレート(0,5g、7
.3ミリモル)を添加した。混合物を窒素還流のもとて
2.5時間加熱し次いで飽和重炭酸ナトリウム溶液で2
回、蒸留水で2回抽出した。それからクロロホルムを真
空のもとで除去して深檀色のシロップを生じた。このシ
ロップをヘプタン/アセトン(9:1)に溶解し、シリ
カゲルを詰めたフラッシュクロマトグラフィーのカラム
にかけてヘキサン/アセトン(9:1)で溶離した0両
分を採取実施例2aの物質をメタノール、トリエチルア
ミン及び水(2:2:l)からなる脱アセチル化溶液(
400M1)に溶解した。溶液を脱アセチル化が完了す
るまで室温で15時間撹拌した。それから溶液をAmb
erlite I RA−400(OH)イオン交換樹
脂°を詰め込んだカラムにかける。生成物をメタノール
で希釈したのち真空のもとてメタノールを除去して単離
し続いて凍結乾燥して融点279℃(分解)の白色結晶
性固体を得た。
,0g、29.5ミリモル)と1.1゜2.2−テトラ
ヒドロペルフルオロオクタンチオール(12,3g、3
2.4ミリモル)を70−のクロロホルムに溶解し続い
て触媒量の三フッ化ホウ素エーテレート(0,5g、7
.3ミリモル)を添加した。混合物を窒素還流のもとて
2.5時間加熱し次いで飽和重炭酸ナトリウム溶液で2
回、蒸留水で2回抽出した。それからクロロホルムを真
空のもとで除去して深檀色のシロップを生じた。このシ
ロップをヘプタン/アセトン(9:1)に溶解し、シリ
カゲルを詰めたフラッシュクロマトグラフィーのカラム
にかけてヘキサン/アセトン(9:1)で溶離した0両
分を採取実施例2aの物質をメタノール、トリエチルア
ミン及び水(2:2:l)からなる脱アセチル化溶液(
400M1)に溶解した。溶液を脱アセチル化が完了す
るまで室温で15時間撹拌した。それから溶液をAmb
erlite I RA−400(OH)イオン交換樹
脂°を詰め込んだカラムにかける。生成物をメタノール
で希釈したのち真空のもとてメタノールを除去して単離
し続いて凍結乾燥して融点279℃(分解)の白色結晶
性固体を得た。
蒸留水中の表面物性
ll工tel墨工
毘皿玉力
ダイン/cm
7.7
11.9
28.1
表型」力
ダイン/cm
O,1022,2
0,0124,4
0,00145,2
実施例 3〜14
記述された方法を使用して実施例1及び2と同様の技術
によって、以下の表に示される選ばれたフッ素化学製品
前駆体とサツカリド中間体からチオサツカリドを調製す
ることができる。
によって、以下の表に示される選ばれたフッ素化学製品
前駆体とサツカリド中間体からチオサツカリドを調製す
ることができる。
C,F、、C1,CHオSO□NHCH,CH25HC
sF+5CHzCHs1 1〜チオ−b−D− ス CmF+yCH*CHtSH デンプン マンノ− (:aFls (CLLSI+ メチルグリコシド CF、CF、CH*CH*SH ブチルマルトオリゴ糖 (ニーF+ycH−CH*SH グルコース
sF+5CHzCHs1 1〜チオ−b−D− ス CmF+yCH*CHtSH デンプン マンノ− (:aFls (CLLSI+ メチルグリコシド CF、CF、CH*CH*SH ブチルマルトオリゴ糖 (ニーF+ycH−CH*SH グルコース
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、式 I R_f−E−S−サッカリド( I ) 式中 R_fは炭素原子1〜18個の直鎖もしくは分枝ペルフ
ルオロアルキル又は炭素原子2〜6個のペルフルオロア
ルコキシによって置換された前記ペルフルオロアルキル
であり、 Eは炭素原子1〜10個の分枝もしくは直鎖アルキレン
、又は−NR−、−O−、−S−、−SO_2−、−C
OO−、−OOC−、 −CONR−、−NRCO−、−SO_2NR−及びN
RSO_2−からなる群から選ばれた1〜3個の基によ
って中断されるか、もしくは −CONR−又は−SO_2NR−でR_f末端が終結
している前記のアルキレンであり、その時R_fは炭素
原子又は硫黄原子に結び付けられており、Rは独立して
水素、炭素原子1〜6個のアルキル又は炭素原子2〜6
個のヒドロキシアルキルであり、そして サッカリドは1〜30単位の5、6又は7炭糖又はその
混合物を含むモノ−、ジ−又はそれ以上のオリゴ糖であ
る、 の化合物。 2、R_fが炭素原子1〜12個の直鎖もしくは分枝ペ
ルフルオロアルキル又は炭素原子2〜6個のペルフルオ
ロアルコキシによって置換された炭素原子2〜6個のペ
ルフルオロアルキルである請求項1記載の化合物。 3、前記R_fが炭素原子6〜12個の直鎖又は分枝ペ
ルフルオロアルキルである請求項1記載の化合物。 4、Eが炭素原子2〜6個の直鎖もしくは 分枝アルキレン、−CONHCH_2CH_2−、−C
H_2CH_2N(CH_3)CH_2CH_2−、−
CH_2CH_2SO_2NHCH_2CH_2−、−
CH_2CH_2OCH_2CH_2−、又はSO_2
NHCH_2CH_2−である請求項1記載の化合物。 5、前記Eが炭素原子2〜6個の分枝又は直鎖アルキレ
ンである請求項1記載の化合物。 6、前記Eがエチレンである請求項1記載の化合物。 7、前記サッカリドが1〜6単位の5、6又は7炭糖又
はその混合物を含むモノ−、ジ−、又はそれ以上のオリ
ゴ糖である請求項1記載の化合物。 8、前記サッカリドが1〜3単位の5、6又は7炭糖又
はその混合物を含むモノ−、ジ−、又はそれ以上のオリ
ゴ糖である請求項1記載の化合物。 9、前記の糖が6炭糖であり、1〜3単位からなる請求
項1記載の化合物。 10、前記の糖がグルコース、フルクトース、マンノー
ス、ガラクトース、タロース、アロース、アルトロース
、イドース、アラビノース、キシロース、リキソース、
リボース及びその混合物からなる群から選ばれる請求項
1記載の化合物。 11、前記の糖がグルコース、マンノース、ガラクトー
ス及びその混合物からなる群から選ばれる請求項10記
載の化合物。 12、前記の糖がグルコースである請求項11記載の化
合物。 13、R_fが炭素原子6〜12個のペルフルオロアル
キルであり、Eがエチレンでありそしてサッカリドが1
〜3単位の5、6又は7炭糖を含むモノ−、ジ−、又は
それ以上のオリゴ糖である請求項1記載の化合物。 14、酸性条件のもとで式R_f−E−SHの化合物(
ただしR_f及びEは請求項1で定めたと同じ意味を有
する)と1〜30単位の5、6又は7炭糖を含有するオ
リゴ糖又はアシル化オリゴ糖とを反応させ、反応生成物
を脱アシル化することからなる請求項1記載の式 I の
化合物又はその混合物の製造方法。 15、サッカリドがアセチル化される請求項14記載の
方法。 16、(a)フッ素化学製品酸素担体、及び(b)有効
量の請求項1記載の化合物 を含む合成血液代用品として使用するために適した安定
な、水性エマルジョン。 17、水溶液に請求項1記載の化合物又はその混合物を
有効量添加することからなる該水溶液の表面張力を低下
させる方法。 18、約0.0001〜約2.0重量%の請求項1記載
の化合物又はその混合物を添加する請求項17記載の方
法。
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US28655388A | 1988-12-19 | 1988-12-19 | |
US286553 | 1988-12-19 | ||
US353586 | 1989-05-18 | ||
US07/353,586 US4957904A (en) | 1988-05-24 | 1989-05-18 | Perfluoroalkylthioglycosides |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02207091A true JPH02207091A (ja) | 1990-08-16 |
Family
ID=26963902
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1321596A Pending JPH02207091A (ja) | 1988-12-19 | 1989-12-13 | ペルフルオロアルキルチオグリコシド |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0375610A3 (ja) |
JP (1) | JPH02207091A (ja) |
CA (1) | CA2005653A1 (ja) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5219538A (en) * | 1987-03-13 | 1993-06-15 | Micro-Pak, Inc. | Gas and oxygen carrying lipid vesicles |
FR2750134B1 (fr) * | 1996-06-20 | 1998-08-14 | Ceca Sa | 1-c-perfluoroalkyl glycosides, procede de preparation et utilisations |
US6015838A (en) * | 1996-11-04 | 2000-01-18 | 3M Innovative Properties Company | Aqueous film-forming foam compositions |
US5998521A (en) * | 1996-11-04 | 1999-12-07 | 3M Innovative Properties Company | Aqueous fluoropolymer compositions and method of preparing the same |
GB2364702A (en) * | 2000-07-17 | 2002-02-06 | Unilever Plc | Perfluoroalkyl amphiphilic fabric treatment compounds |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4089804A (en) * | 1976-12-30 | 1978-05-16 | Ciba-Geigy Corporation | Method of improving fluorinated surfactants |
US4351946A (en) * | 1979-07-30 | 1982-09-28 | Pennwalt Corporation | Fluorinated heterocyclic sulfides |
JPS617288A (ja) * | 1984-06-20 | 1986-01-13 | Doujin Kagaku Kenkyusho:Kk | アルキルチオグルコシド誘導体 |
FR2602774B1 (fr) * | 1986-07-29 | 1990-10-19 | Atta | Nouvelles molecules amphiphiles polyhydroxylees et perfluoroalkylees ayant des proprietes tensioactives |
-
1989
- 1989-12-12 EP EP19890810940 patent/EP0375610A3/en not_active Withdrawn
- 1989-12-13 JP JP1321596A patent/JPH02207091A/ja active Pending
- 1989-12-15 CA CA002005653A patent/CA2005653A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0375610A3 (en) | 1992-01-02 |
CA2005653A1 (en) | 1990-06-19 |
EP0375610A2 (en) | 1990-06-27 |
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