JPS62284716A - ポリエステルの成形方法 - Google Patents
ポリエステルの成形方法Info
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Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
3、発明の詳細な説明
[産業上の利用分野]
本発明は、ポリエステルの成形方法に関するものであり
、更に詳しくは、厚みむら、表面欠点くスジ状欠点、ピ
ンホールあるいはクレータ−状欠点など〉などのない均
一なフィルムを製造するための成形法に関するものであ
る。
、更に詳しくは、厚みむら、表面欠点くスジ状欠点、ピ
ンホールあるいはクレータ−状欠点など〉などのない均
一なフィルムを製造するための成形法に関するものであ
る。
[従来の技術]
ポリエステルの成形方法、例えば、押出しフィルムのキ
ャスト法において、フィルムの厚みむらや表面欠点をな
くするために、押出口金と、冷却ドラムとの間に電極を
設けて高電圧を印加し、シート状物上面に静電荷を析出
させながら急冷する方法(例えば、特公昭37−614
2号公報など)が知られている。
ャスト法において、フィルムの厚みむらや表面欠点をな
くするために、押出口金と、冷却ドラムとの間に電極を
設けて高電圧を印加し、シート状物上面に静電荷を析出
させながら急冷する方法(例えば、特公昭37−614
2号公報など)が知られている。
[発明が解決しようとする問題点コ
しかしながら、上記キャスト法でも次のような欠点があ
った。
った。
■ 口金から吐出される溶融ポリエステルシートの長手
方向に連続、あるいは不連続なスジ状の欠点が現われた
場合、たとえどのように静電印加法を変更しても該欠点
は解消しない。
方向に連続、あるいは不連続なスジ状の欠点が現われた
場合、たとえどのように静電印加法を変更しても該欠点
は解消しない。
■ また、押出口金リップから銅板を挿入して掃除をく
り返しても、上記欠点はほとんど解消しないか、たとえ
、一旦解消しても、またほぼ同じ場所から同一の表面ス
ジ状欠点が再発する。
り返しても、上記欠点はほとんど解消しないか、たとえ
、一旦解消しても、またほぼ同じ場所から同一の表面ス
ジ状欠点が再発する。
[問題点を解決するための手段]
本発明は、かかる問題点を改善し、厚みむらや表面欠点
のないポリエステルフィルムの成形方法を提供すること
を目的とする。
のないポリエステルフィルムの成形方法を提供すること
を目的とする。
すなわら本発明は、溶融ポリエステルを、イオウ元素を
10〜800ppm含有する鉄を主体とする金属!に接
しながら流動させ、成形することを特徴とするポリエス
テルの成形方法に関する。
10〜800ppm含有する鉄を主体とする金属!に接
しながら流動させ、成形することを特徴とするポリエス
テルの成形方法に関する。
本発明でいうポリエステルとは、ジカルボン酸とジオー
ル(グリコール)とから重縮合反応によって得られたエ
ステル結合を有するポリマーの総称である。
ル(グリコール)とから重縮合反応によって得られたエ
ステル結合を有するポリマーの総称である。
本発明の方法で使用する二官能性カルボン酸のグリコー
ルエステル及び/又はその低重合体は、いかなる方法に
よって製造されたものであってもよい。通常、二官能性
カルボン酸又はそのエステル形成性誘導体とグリコール
又はそのエステル形成性誘導体とを加熱反応せしめるこ
とによって製造される。
ルエステル及び/又はその低重合体は、いかなる方法に
よって製造されたものであってもよい。通常、二官能性
カルボン酸又はそのエステル形成性誘導体とグリコール
又はそのエステル形成性誘導体とを加熱反応せしめるこ
とによって製造される。
ここで使用する二官能性カルボン酸としては、テレフタ
ル酸を主たる対象とし、そのエステル形成性誘導体とし
ては炭素数1〜4の低級アルキルエステル、フェニルエ
ステル等が好ましく使用される。また、このテレフタル
酸成分の一部(通常20モル%以下)を他の二官能性カ
ルボン酸又はそのエステル形成性誘導体で置き替えても
よい。
ル酸を主たる対象とし、そのエステル形成性誘導体とし
ては炭素数1〜4の低級アルキルエステル、フェニルエ
ステル等が好ましく使用される。また、このテレフタル
酸成分の一部(通常20モル%以下)を他の二官能性カ
ルボン酸又はそのエステル形成性誘導体で置き替えても
よい。
他の二官能性カルボン酸としては、例えばイソフタル酸
、ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン ジフェニルメタンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジ
カルボン ン酸、β−ヒドロキシエトキシ安息香酸の如き二官能性
芳香族カルボン酸、セバシン酸、アジピン酸、蓚酸の如
き二官能性脂肪族カルボン酸、1。
、ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン ジフェニルメタンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジ
カルボン ン酸、β−ヒドロキシエトキシ安息香酸の如き二官能性
芳香族カルボン酸、セバシン酸、アジピン酸、蓚酸の如
き二官能性脂肪族カルボン酸、1。
4−シクロヘサンジカルボン酸の如き二官能性脂環族カ
ルボン酸等が挙げられる。
ルボン酸等が挙げられる。
グリコールとしてはエチレングリコールを主たる対象と
し、そのエステル形成性誘導体としては、特にエチレン
オキサイドが好ましく使用される。
し、そのエステル形成性誘導体としては、特にエチレン
オキサイドが好ましく使用される。
その仙トリメチレングリコール、テトラメチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール、シクロヘキサン−1
,4−ジメチロールの如き脂肪族グリコールであっても
よく、また主たるグリコールの一部を他のグリコール又
はジオール化合物で置き換えてもよい。
ール、ヘキサメチレングリコール、シクロヘキサン−1
,4−ジメチロールの如き脂肪族グリコールであっても
よく、また主たるグリコールの一部を他のグリコール又
はジオール化合物で置き換えてもよい。
かかる酸成分とグリコール成分とからグリコールエステ
ル及び/又はその低重合体を製造する具体的な方法とし
ては、例えばポリエチレンテレフタレートを製造するた
めに使用するテレフタル酸のエチレングリコールエステ
ル及び/又はその、低重合体について説明すると、テレ
フタル酸とエチレングリコールとを直接エステル化反応
せしめるか、テレフタル酸の低級アルキルエステルとエ
チレングリコールとをエステル交換反応せしめるか又は
テレフタル酸とエチレンオキサイドとを反応せしめる方
法が一般に採用される。また、これらの反応には、必要
に応じて任意の触媒や添加剤を使用することができる。
ル及び/又はその低重合体を製造する具体的な方法とし
ては、例えばポリエチレンテレフタレートを製造するた
めに使用するテレフタル酸のエチレングリコールエステ
ル及び/又はその、低重合体について説明すると、テレ
フタル酸とエチレングリコールとを直接エステル化反応
せしめるか、テレフタル酸の低級アルキルエステルとエ
チレングリコールとをエステル交換反応せしめるか又は
テレフタル酸とエチレンオキサイドとを反応せしめる方
法が一般に採用される。また、これらの反応には、必要
に応じて任意の触媒や添加剤を使用することができる。
本発明の方法で使用する重縮合触媒としては、アンチモ
ン化合物、ゲルマニウム化合物などが好ましい。含有量
としては、アンチモン化合物の場合、20〜500Dl
)m、ゲルマニウムの場合、10〜300Dlmが好ま
しい。これらの範囲内にある場合には、特に長時間の押
出成形や、通常より高速、高温で成形するときにも、口
金スジに起因する表面欠点が現れないという効果がある
。
ン化合物、ゲルマニウム化合物などが好ましい。含有量
としては、アンチモン化合物の場合、20〜500Dl
)m、ゲルマニウムの場合、10〜300Dlmが好ま
しい。これらの範囲内にある場合には、特に長時間の押
出成形や、通常より高速、高温で成形するときにも、口
金スジに起因する表面欠点が現れないという効果がある
。
なお、これらの触媒の添加量があまりに少ないと、重合
反応が円滑に進まず、重合度の低いオリゴマーを多量に
含有することになったり、重合反応中に熱分解を併発し
成形フィルムの表面欠点を誘発する。一方、多すぎると
、たとえと金属材質を特定化してもスジ状の表面欠点が
解消しない。
反応が円滑に進まず、重合度の低いオリゴマーを多量に
含有することになったり、重合反応中に熱分解を併発し
成形フィルムの表面欠点を誘発する。一方、多すぎると
、たとえと金属材質を特定化してもスジ状の表面欠点が
解消しない。
ここで使用するアンチモン化合物としては、重縮合触媒
能を有するアンチモン化合物であれば、任意に使用でき
る。通常、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸
化アンチモンの如き酸化物、三塩化アンチモン、三臭化
アンチモンの如きハロゲン付物、酢酸アンチモンの如き
脂肪族カルボン酸塩、アンチモングリコレートの如きア
ルコラード等が好ましく、なかでも三酸化アンチモンの
ような酸化物が特に好ましい。
能を有するアンチモン化合物であれば、任意に使用でき
る。通常、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸
化アンチモンの如き酸化物、三塩化アンチモン、三臭化
アンチモンの如きハロゲン付物、酢酸アンチモンの如き
脂肪族カルボン酸塩、アンチモングリコレートの如きア
ルコラード等が好ましく、なかでも三酸化アンチモンの
ような酸化物が特に好ましい。
また、ゲルマニウム化合物としては、酸化第一ゲルマニ
ウムGem、 酸化第二ゲルマニウムGeO2のような
酸化物が特に好ましい。
ウムGem、 酸化第二ゲルマニウムGeO2のような
酸化物が特に好ましい。
また、添加剤としては、高分子としての公知の添加剤を
必要量添加することができるが、本発明の場合、特に1
〜11000Dpのポリ有機シロキサン化合物をポリマ
ー中に含有させると、後述するイオウ元素の限定との相
乗効果で、安定した厚みの均−性及び長時間押出成形し
ても表面欠点のないフィルムを得るのに有利である。
必要量添加することができるが、本発明の場合、特に1
〜11000Dpのポリ有機シロキサン化合物をポリマ
ー中に含有させると、後述するイオウ元素の限定との相
乗効果で、安定した厚みの均−性及び長時間押出成形し
ても表面欠点のないフィルムを得るのに有利である。
本発明でいうポリ有機シロキサンはケイ素と酸素との結
合よりなるシロキサン結合を有する有機高分子化合物の
総称であり、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニル
ポリシロキサン、メチルエチルポリシロキサン、メチル
ブチルポリシロキサンなどのアルキル°、アリル、アル
アルキル、フェニルなどを含有するポリシロキサン、ざ
らには他のポリ有機シロキサンやその共重合体、ブレン
ド体などがおるが、本発明の場合、ジメチルポリシロキ
サン、メチルフェニルポリシロキサンざらにメチルフェ
ニルポリシロキサンが特に好ましい。
合よりなるシロキサン結合を有する有機高分子化合物の
総称であり、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニル
ポリシロキサン、メチルエチルポリシロキサン、メチル
ブチルポリシロキサンなどのアルキル°、アリル、アル
アルキル、フェニルなどを含有するポリシロキサン、ざ
らには他のポリ有機シロキサンやその共重合体、ブレン
ド体などがおるが、本発明の場合、ジメチルポリシロキ
サン、メチルフェニルポリシロキサンざらにメチルフェ
ニルポリシロキサンが特に好ましい。
ポリ有機シロキサンの粘度は本発明の場合、100〜1
0万センチストークス(CS)が好ましい。この値が小
さいと、溶融体シートのスジ状の欠点改良効果が弱くな
り、得られたフィルムの透明性、接着性が悪化しやすい
傾向にある。一方、この値が大きいと、ポリエチレンテ
レフタレートとの相溶性、分散性が悪くなり、上記スジ
状の欠点改良効果も弱(なる傾向にある。
0万センチストークス(CS)が好ましい。この値が小
さいと、溶融体シートのスジ状の欠点改良効果が弱くな
り、得られたフィルムの透明性、接着性が悪化しやすい
傾向にある。一方、この値が大きいと、ポリエチレンテ
レフタレートとの相溶性、分散性が悪くなり、上記スジ
状の欠点改良効果も弱(なる傾向にある。
ポリ有機シロキサン化合物の含有量は、ポリエステルに
対して好ましくは1〜ioooppm、より好ましくは
2〜200ppmの範囲である。
対して好ましくは1〜ioooppm、より好ましくは
2〜200ppmの範囲である。
上記範囲内の場合は、高速キャスト、特に60m/分以
上のキャストでも、密着性が不足することが少なく、密
着力不足に共なうクレータ−状の欠点の発生や、透明性
悪化、表面のあれ、表面のうねりなどの解消により有効
である。特に直接重合法で得られたポリエステルの溶融
体シートのスジ状欠点の解消により大きな効果を有する
。
上のキャストでも、密着性が不足することが少なく、密
着力不足に共なうクレータ−状の欠点の発生や、透明性
悪化、表面のあれ、表面のうねりなどの解消により有効
である。特に直接重合法で得られたポリエステルの溶融
体シートのスジ状欠点の解消により大きな効果を有する
。
ポリ有機シロキサンの添加時期はポリエステルの重合前
、特にエステル化反応前に添加するのが好ましいが、必
ずしもこれに限定されず、少々効果は弱くなるが、組合
1卦で溶融押出前に添加してもよい。
、特にエステル化反応前に添加するのが好ましいが、必
ずしもこれに限定されず、少々効果は弱くなるが、組合
1卦で溶融押出前に添加してもよい。
ポリエステルを溶融してスリット状の口金よりシート状
に押出し、該シートに静電荷を印加しながら移動冷却体
表面に密着せしめて急冷固化し、シート化する時、押出
前のポリエステルに予め特定の金属化合物M、及びリン
酸化合物Pを含有させ、しかもMとPとの比率M/Pを
も特定化しておくと、さらに潰れたキャスト性が発揮さ
れる。
に押出し、該シートに静電荷を印加しながら移動冷却体
表面に密着せしめて急冷固化し、シート化する時、押出
前のポリエステルに予め特定の金属化合物M、及びリン
酸化合物Pを含有させ、しかもMとPとの比率M/Pを
も特定化しておくと、さらに潰れたキャスト性が発揮さ
れる。
すなわち、
Mの含有m: 20〜1000 (Dpm)MとPの含
有比(M/P):0.8〜5ただし、好ましくは、Mは
、Zn、Mg、Mn、COから選ばれた少なくとも1種
の金属化合物、Pはりン酸、亜リン酸、リン酸エステル
、ホスホン酸、ホスホン酸エステルより選ばれた少なく
とも1種のリン酸化合物である。Mの数値はポリエステ
ルシートに対する総化合物1(ppm)を示し、M/P
は該添加金属化合物とのモル比を示す。
有比(M/P):0.8〜5ただし、好ましくは、Mは
、Zn、Mg、Mn、COから選ばれた少なくとも1種
の金属化合物、Pはりン酸、亜リン酸、リン酸エステル
、ホスホン酸、ホスホン酸エステルより選ばれた少なく
とも1種のリン酸化合物である。Mの数値はポリエステ
ルシートに対する総化合物1(ppm)を示し、M/P
は該添加金属化合物とのモル比を示す。
本発明において、金属化合物(M)の含有量は、キャス
1へ後のシートのポリエステルに対してZn、Mg、M
n、Co原子換算の重lppmとシテ20〜11000
pp程度テアル。
1へ後のシートのポリエステルに対してZn、Mg、M
n、Co原子換算の重lppmとシテ20〜11000
pp程度テアル。
化合物としては酢酸塩、シュウ酸塩、安息香酸塩などの
有機酸塩、炭酸塩、ハロゲン化物、水酸化物などが挙げ
られる。
有機酸塩、炭酸塩、ハロゲン化物、水酸化物などが挙げ
られる。
リン化合物(P)の含有量は、併用添加される金属化合
物の総モル数Mと、リン化合物の総モル数Pとの比(M
/P値)が0.8へ5の範囲が好ましく、更に1.2〜
3がより好ましい。
物の総モル数Mと、リン化合物の総モル数Pとの比(M
/P値)が0.8へ5の範囲が好ましく、更に1.2〜
3がより好ましい。
リン化合物の添加時期はエステル化反応終了後であれば
、特に限定されないが、金属化合物を添加した1変に添
加するのが好ましい。リン化合物の具体例としては、リ
ン酸、亜リン酸、リン酸のモノ、ジ、あるいはトリエス
テル(メチルアシドホスフェート、エチルアシドホスフ
ェート、ブチルアシドホスフェート、トリメチルホスフ
ェート、トリメチルホスフェート、トリフェニルホスフ
ェート等)、あるいはホスホン酸、ホスホネート(フェ
ニルホスホン酸、ジメヂルフェニルホスホネート、ジフ
ェニルフェニルホスホネートなど)等か挙げられる。
、特に限定されないが、金属化合物を添加した1変に添
加するのが好ましい。リン化合物の具体例としては、リ
ン酸、亜リン酸、リン酸のモノ、ジ、あるいはトリエス
テル(メチルアシドホスフェート、エチルアシドホスフ
ェート、ブチルアシドホスフェート、トリメチルホスフ
ェート、トリメチルホスフェート、トリフェニルホスフ
ェート等)、あるいはホスホン酸、ホスホネート(フェ
ニルホスホン酸、ジメヂルフェニルホスホネート、ジフ
ェニルフェニルホスホネートなど)等か挙げられる。
なあ、本発明を実施するに当り、本発明の目的を逸脱し
ない範囲で、他の重縮合触媒を併用してもよく、また必
要に応じて任意の添加剤、例えば着色剤、艶消剤、蛍光
増白剤、安定剤、紫外線吸収剤、エーテル結合防止剤、
易染化剤、難燃化剤、帯電防止剤、可塑剤、ブロッキン
グ防止剤、滑剤、酸化防止剤、充填剤等を使用してもよ
い。
ない範囲で、他の重縮合触媒を併用してもよく、また必
要に応じて任意の添加剤、例えば着色剤、艶消剤、蛍光
増白剤、安定剤、紫外線吸収剤、エーテル結合防止剤、
易染化剤、難燃化剤、帯電防止剤、可塑剤、ブロッキン
グ防止剤、滑剤、酸化防止剤、充填剤等を使用してもよ
い。
次に、本発明においては、溶融ポリエステルを、イオウ
元素を10〜800pDm含有する鉄を主体とする金属
壁に接しながら、流動、成形することが必要である。こ
こでいう金属壁とは、押出機内壁、フィルター、短管内
壁、口金など溶融ポリマーを流動、成形する場合に接す
る金属壁全てを差し、少なくともこれらの金属壁の一部
が上記要件を満足している必要がある。特に、口金の材
質が最も重要であり、上記条件を満足しているのが好ま
しい。もちろん、これら全ての金騰壁がイオウ元素10
〜800ppm含有するものであればその効果は大きい
が、一部に用いられている場合であっても、本願発明の
効果は発揮され得る。
元素を10〜800pDm含有する鉄を主体とする金属
壁に接しながら、流動、成形することが必要である。こ
こでいう金属壁とは、押出機内壁、フィルター、短管内
壁、口金など溶融ポリマーを流動、成形する場合に接す
る金属壁全てを差し、少なくともこれらの金属壁の一部
が上記要件を満足している必要がある。特に、口金の材
質が最も重要であり、上記条件を満足しているのが好ま
しい。もちろん、これら全ての金騰壁がイオウ元素10
〜800ppm含有するものであればその効果は大きい
が、一部に用いられている場合であっても、本願発明の
効果は発揮され得る。
金属壁の素材としては、構成元素の50重間%以上は鉄
であるが、鉄以外にはクロム、ニッケル、炭素、マンガ
ン、リン、イオウ、モリブデン、バナジウム、ケイ素な
どを含んでおり、それぞれ耐蝕性、耐薬品性、機械的強
さ、靭性などを向上させたものが考えられる。このよう
な各元素の混在した金属壁に溶融ポリエステルが長時間
接触すると、該口金用の金属材質の上に、黒色の付着物
が多数析出し、その結果、ポリマーの流れが部分的に乱
れろため、押出シートには長手方向に連続したスジが発
生するようになる。この黒色の付着物は、主として重合
触媒に用いたアンチモン金属、アンチモン化合物、ゲル
マニウム金属、ゲルマニウム化合物であるが中には、有
機物の炭化物、ゲル化物なども含まれている。このよう
な金属や金属化合物の付着は、口金などの壁面に完全に
均一に行なわれるのではなく、よく見ると部分的に凸状
のもり上りや、また付着場所に選択性があることが分る
。そこで本発明者らは、この不均一性、選択性に着目し
て鋭意検討したところ、鉄を主体とした金属成分中のイ
オウ元素含有量を10〜8ooppm、好ましくは50
〜350ppmの範囲に限定するのがよいことが分った
。
であるが、鉄以外にはクロム、ニッケル、炭素、マンガ
ン、リン、イオウ、モリブデン、バナジウム、ケイ素な
どを含んでおり、それぞれ耐蝕性、耐薬品性、機械的強
さ、靭性などを向上させたものが考えられる。このよう
な各元素の混在した金属壁に溶融ポリエステルが長時間
接触すると、該口金用の金属材質の上に、黒色の付着物
が多数析出し、その結果、ポリマーの流れが部分的に乱
れろため、押出シートには長手方向に連続したスジが発
生するようになる。この黒色の付着物は、主として重合
触媒に用いたアンチモン金属、アンチモン化合物、ゲル
マニウム金属、ゲルマニウム化合物であるが中には、有
機物の炭化物、ゲル化物なども含まれている。このよう
な金属や金属化合物の付着は、口金などの壁面に完全に
均一に行なわれるのではなく、よく見ると部分的に凸状
のもり上りや、また付着場所に選択性があることが分る
。そこで本発明者らは、この不均一性、選択性に着目し
て鋭意検討したところ、鉄を主体とした金属成分中のイ
オウ元素含有量を10〜8ooppm、好ましくは50
〜350ppmの範囲に限定するのがよいことが分った
。
イオウ元素の含有量が800ppmを越えると、押出し
シートに厚みむらに起因するスジ状表面欠点が短時間の
製膜で現われ、均一な厚みを有した製品とはなり得ない
。また、イオウ元素の含有量が10ppm未満のときは
、口金などの加工性、すなわち快ざく性、研磨性などが
大幅に劣り、加工が困難になるばかりか、金属表面にピ
ンホールや凹み、ひびわれ、われ、などの物理的欠陥が
生じやすくなり、押出フィルムにスジを発生させる要因
となりやすい。
シートに厚みむらに起因するスジ状表面欠点が短時間の
製膜で現われ、均一な厚みを有した製品とはなり得ない
。また、イオウ元素の含有量が10ppm未満のときは
、口金などの加工性、すなわち快ざく性、研磨性などが
大幅に劣り、加工が困難になるばかりか、金属表面にピ
ンホールや凹み、ひびわれ、われ、などの物理的欠陥が
生じやすくなり、押出フィルムにスジを発生させる要因
となりやすい。
次に、ポリエステルの代表例としてポリエチレンテレフ
タレートを取り挙げ、その成形方法について述べるが、
本発明は何らかかる方法に限定されるものではない。
タレートを取り挙げ、その成形方法について述べるが、
本発明は何らかかる方法に限定されるものではない。
ポリエチレンテレフタレートの製造方法としては、ジメ
チルテレフタレートとエチレングリコールとのエステル
交換反応によりビス−(β−ヒドロキシエチル)テレフ
タレートを冑、しかるのち重合触媒を投入して重縮合反
応せしめる方法のDMT法と、テレフタル酸とエチレン
グリコールとからのエステル化反応によりビス−(β−
ヒドロキシエチル)テレフタレートを得、しかるのち、
重合触媒を投入して重縮合反応せしめる方法の直接重合
法とがあるが、本発明の場合、特に直接重合法のポリエ
チレンテレフタレートのキャスト法に効果が顕著にあら
れれる。
チルテレフタレートとエチレングリコールとのエステル
交換反応によりビス−(β−ヒドロキシエチル)テレフ
タレートを冑、しかるのち重合触媒を投入して重縮合反
応せしめる方法のDMT法と、テレフタル酸とエチレン
グリコールとからのエステル化反応によりビス−(β−
ヒドロキシエチル)テレフタレートを得、しかるのち、
重合触媒を投入して重縮合反応せしめる方法の直接重合
法とがあるが、本発明の場合、特に直接重合法のポリエ
チレンテレフタレートのキャスト法に効果が顕著にあら
れれる。
かくして得られたポリエチレンテレフタレートを円柱状
あるいは立方体状の押出チップ(ペレット)に成形する
。つづいて該チップを熱風あるいは2 mmhg以下の
真空下で乾燥したのち、ポリエチレンテレフタレートの
融点より10〜40’C高渦の270〜310’C程度
で溶融させ、脱泡、計量後、口金から溶融体シートを押
出す。ここで、溶融ポリマーが接する金属壁の少なくと
も一部、特に好ましくは、口金に用いる金属壁を、鉄を
主体とし、かつイオウ元素を10〜800ppm含有す
る材質で構成する。
あるいは立方体状の押出チップ(ペレット)に成形する
。つづいて該チップを熱風あるいは2 mmhg以下の
真空下で乾燥したのち、ポリエチレンテレフタレートの
融点より10〜40’C高渦の270〜310’C程度
で溶融させ、脱泡、計量後、口金から溶融体シートを押
出す。ここで、溶融ポリマーが接する金属壁の少なくと
も一部、特に好ましくは、口金に用いる金属壁を、鉄を
主体とし、かつイオウ元素を10〜800ppm含有す
る材質で構成する。
該シートを、10〜60’Cに冷却された鏡面ロールあ
るいはサンドブラストロール上に、静電荷を印加させな
がら、キャストし、シート化する。
るいはサンドブラストロール上に、静電荷を印加させな
がら、キャストし、シート化する。
なお、シートの厚さは特に限定されないが、10〜25
00μmであるのが好ましく、より好ましくは50〜1
000μmである。
00μmであるのが好ましく、より好ましくは50〜1
000μmである。
D電荷を印加しながら冷却体表面に密着急冷するキャス
ト法は、特に限定されず、例えば特公昭37−6142
など公知の方法が使用できる。
ト法は、特に限定されず、例えば特公昭37−6142
など公知の方法が使用できる。
[発明の効果]
本発明の方法によると、均一な厚みを有したフィルムを
安定して得られるのみならず、スジ、クレータ−1泡−
状マーク、うねりなどの表面欠点のない良好な品質を有
したフィルムが得られる。
安定して得られるのみならず、スジ、クレータ−1泡−
状マーク、うねりなどの表面欠点のない良好な品質を有
したフィルムが得られる。
[測定法]
本発明で用いた分析法について述べる。
(1)ポリエステル中のアンチモン元素量は、二次イオ
ン質量分析装置(SIMS)を用いて行なう。装置はC
AMECA社(仏)製IMS−3Fを使った。
ン質量分析装置(SIMS)を用いて行なう。装置はC
AMECA社(仏)製IMS−3Fを使った。
SIMSは5〜15KeV程度のエネルギーのイオンビ
ームを試料表面に当て、スパッタリングによって試料か
ら発生する二次イオンをNff1分析する。表層から内
部に入るにしたがい濃度分布があるが、厚さ方向の濃度
がほぼ一定になる値を用いる。
ームを試料表面に当て、スパッタリングによって試料か
ら発生する二次イオンをNff1分析する。表層から内
部に入るにしたがい濃度分布があるが、厚さ方向の濃度
がほぼ一定になる値を用いる。
(2) 金属材質中のイオウ、カーボンなどの元素の
量及び分布は、X線マイクロアナライザー(XMA)で
行なう。装置はTN−5500型XMAくトレイコア・
ノーザン社)を用いた。
量及び分布は、X線マイクロアナライザー(XMA)で
行なう。装置はTN−5500型XMAくトレイコア・
ノーザン社)を用いた。
[実施例]
以下に本発明の効果を比較実施例にて説明する。
実施例1及び実施例2
テレフタル酸とエチレングリコールとから得たエステル
化反応率が98%、エチレンユニットとテレフタル酸ユ
ニットのモル比が1.2であろB1−lT100部を反
応器に250″Cで貯留し、これにエチレングリコール
70.4部とテレフタル酸157.6部とからなるスラ
リーを一定速度で連続的に添加しつつ常圧下、250’
Cにてエステル化反応を行ない、生成する水を精留塔か
ら連続的に系外に留出させ、エステル化反応を終了ざぜ
た。
化反応率が98%、エチレンユニットとテレフタル酸ユ
ニットのモル比が1.2であろB1−lT100部を反
応器に250″Cで貯留し、これにエチレングリコール
70.4部とテレフタル酸157.6部とからなるスラ
リーを一定速度で連続的に添加しつつ常圧下、250’
Cにてエステル化反応を行ない、生成する水を精留塔か
ら連続的に系外に留出させ、エステル化反応を終了ざぜ
た。
該BHT100部を重縮合反応器にとり、酢酸マグネシ
ウム4501:Imを添加した場合(実施例1)と、酢
酸マグネシウム450pl)m及び500C5のメチル
フェニルポリシロキサン10ppmを添加し場合(実施
例2)について、10分間攪拌して該B HTに可溶化
させた後、トリメチルホスフェート1500pDmを添
加した。その後、三酸化アンチモン0.030部を添加
し、常法により283°C1真空度0.4mmHgのも
とで重縮合反応を行ない、固有粘度0.63のポリエチ
レンテレフタレートを得た。
ウム4501:Imを添加した場合(実施例1)と、酢
酸マグネシウム450pl)m及び500C5のメチル
フェニルポリシロキサン10ppmを添加し場合(実施
例2)について、10分間攪拌して該B HTに可溶化
させた後、トリメチルホスフェート1500pDmを添
加した。その後、三酸化アンチモン0.030部を添加
し、常法により283°C1真空度0.4mmHgのも
とで重縮合反応を行ない、固有粘度0.63のポリエチ
レンテレフタレートを得た。
該生成ポリエチレンテレフタレートを常法により押出機
に供給し、290’Cにて溶融させ、ギヤーポンプによ
り一定量計測しつつ、Tダイ口金から溶融シートを吐出
させた。なお、80m/分の周速で回転する冷却体キャ
スティングドラム表面に接する直前に、10kvの直流
電圧による静電印加キャストを行ない、キャスティング
ドラムに溶融体を密着ざぜ、固化ざぜた。該キャストシ
ートを100’Cに加熱されたロール上で長手方向に4
.5倍延伸し、つづいて、95°Cにカロ熱されたテン
ター中で幅方向に4.0倍延伸し、ざらに2oo’cで
幅方向に2%のリラックスを許しながら5秒間熱処理を
して、厚さ25μmの2I111配向ポリエチレンテレ
フタレートフイルムを得た。なお、押出機内壁は、クロ
ムメッキ鋼(イオウ元素含有ls=50ppm> 、フ
ィルターはSUS316(S=1 aoppm> 、′
Ml管内壁はSUS304S=2501)I)m> 、
口金材質はSKDll(S−300ppm>を用いた。
に供給し、290’Cにて溶融させ、ギヤーポンプによ
り一定量計測しつつ、Tダイ口金から溶融シートを吐出
させた。なお、80m/分の周速で回転する冷却体キャ
スティングドラム表面に接する直前に、10kvの直流
電圧による静電印加キャストを行ない、キャスティング
ドラムに溶融体を密着ざぜ、固化ざぜた。該キャストシ
ートを100’Cに加熱されたロール上で長手方向に4
.5倍延伸し、つづいて、95°Cにカロ熱されたテン
ター中で幅方向に4.0倍延伸し、ざらに2oo’cで
幅方向に2%のリラックスを許しながら5秒間熱処理を
して、厚さ25μmの2I111配向ポリエチレンテレ
フタレートフイルムを得た。なお、押出機内壁は、クロ
ムメッキ鋼(イオウ元素含有ls=50ppm> 、フ
ィルターはSUS316(S=1 aoppm> 、′
Ml管内壁はSUS304S=2501)I)m> 、
口金材質はSKDll(S−300ppm>を用いた。
そのイオウ元素の大きざは最大径でも20μm以下と均
一であり、又炭素元素も0.2%と多く含有するが、そ
の最大径も10μm以下と均一に分布していた。
一であり、又炭素元素も0.2%と多く含有するが、そ
の最大径も10μm以下と均一に分布していた。
実施例1においては、短時間の運転では全く問題なかつ
・た。また長時間の場合に若干のスジ状欠点が見られた
が、従来技術に比べ、大幅な改善効果が確認された。実
施例2の場合は、溶融体を口金から吐出する時、たとえ
長時間運転してもスジ状の表面欠点は全く生じなかった
のみならず、80m/分の高速キャストにもかかわらず
、溶融体とキャスティングドラムとの密着性は良好であ
り、クレータ−状の表面欠点も生じなかった。
・た。また長時間の場合に若干のスジ状欠点が見られた
が、従来技術に比べ、大幅な改善効果が確認された。実
施例2の場合は、溶融体を口金から吐出する時、たとえ
長時間運転してもスジ状の表面欠点は全く生じなかった
のみならず、80m/分の高速キャストにもかかわらず
、溶融体とキャスティングドラムとの密着性は良好であ
り、クレータ−状の表面欠点も生じなかった。
比較例1
実施例1に用いた口金材質から、5US420Fの口金
に変え、イオウ元素の含有量を3001)pmから15
00pDmに上げてテストした。
に変え、イオウ元素の含有量を3001)pmから15
00pDmに上げてテストした。
その結果、吐出から少し経過俊、口金から凹タイプの表
面スジ欠点が現われた。口金掃除をすると、一旦スジは
解消する部分もあるが、たとえ解消してもすぐにスジが
再発した。
面スジ欠点が現われた。口金掃除をすると、一旦スジは
解消する部分もあるが、たとえ解消してもすぐにスジが
再発した。
Claims (4)
- (1)溶融ポリエステルを、イオウ元素を10〜800
ppm含有する鉄を主体とする金属壁に接しながら流動
させ、成形することを特徴とするポリエステルの成形方
法。 - (2)溶融ポリエステルがポリ有機シロキサン化合物を
1〜1000ppm含有することを特徴とする特許請求
の範囲第(1)項に記載のポリエステルの成形方法。 - (3)溶融ポリエステルがアンチモン元素を20〜50
0ppm含有することを特徴とする特許請求の範囲第(
1)項又は第(2)項に記載のポリエステルの成形方法
。 - (4)溶融ポリエステルがゲルマニウム元素を10〜3
00ppm含有することを特徴とする特許請求の範囲第
(1)項又は第(2)項に記載のポリエステルの成形方
法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61128226A JPS62284716A (ja) | 1986-06-04 | 1986-06-04 | ポリエステルの成形方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61128226A JPS62284716A (ja) | 1986-06-04 | 1986-06-04 | ポリエステルの成形方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62284716A true JPS62284716A (ja) | 1987-12-10 |
Family
ID=14979613
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61128226A Pending JPS62284716A (ja) | 1986-06-04 | 1986-06-04 | ポリエステルの成形方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS62284716A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018181209A1 (ja) * | 2017-03-31 | 2018-10-04 | 日立化成株式会社 | 感光性エレメント及び感光性エレメントロール |
WO2018181205A1 (ja) * | 2017-03-31 | 2018-10-04 | 日立化成株式会社 | 感光性エレメント |
-
1986
- 1986-06-04 JP JP61128226A patent/JPS62284716A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018181209A1 (ja) * | 2017-03-31 | 2018-10-04 | 日立化成株式会社 | 感光性エレメント及び感光性エレメントロール |
WO2018181205A1 (ja) * | 2017-03-31 | 2018-10-04 | 日立化成株式会社 | 感光性エレメント |
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