JPS62282972A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、感熱記録材料に関し、更に詳しく述べるなら
ばロイコ染料と顕色剤との熱発色反応を利用する感熱記
録材料に関する。

〔従来の技術〕

従来、無色乃至は淡色の塩基性染料と顕色剤との発色反
応を利用し、熱により両者を溶融接触させて発色画像を
得る感熱記録体が、一般によく知られている。これらの
感熱記録体は、ファクシミリ、各種プリンター、自動券
売機、バーコードラベル等の広範囲の記録装置に応用さ
れている。そして、最近は、これらの記録装置の多様化
および高性能化が進むに従って、かかる感熱記録体に対
する品質要求も次第に高度化してきている。そのため、
今日までに種々の感熱記録材料が開発され、使用されて
いる。

〔発明が解決しようとする問題点〕

現在、塩基性染料を発色させる顕色剤として、フェノー
ル化合物、例えば、ビスフェノールＡ１ビスフエノール
５１ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル等が、広く用いら
れている。しかし、整髪料等に含まれる油脂類等の付着
による画像の安定性（画像の耐油性）、塩ビラツブに含
まれる可塑剤の付着による画像の安定性（画像の耐可塑
剤性）等の種々の特性が、最近になって、あらためて要
求されるようになったのであるけれども、これらの要求
を十分に満足し得る感熱記録材料は未だ開発さていない
。

本発明者らは、このような問題点を解決するべく鋭意検
討を重ねた結果、ロイコ染料と顕色剤とを含む感熱記録
材料において、顕色剤として特定のフタル酸アミド化合
物を用いることにより、地肌カブリを生ずることなく、
耐油性および耐可塑剤性に優れた発色画像を与えること
のできる感熱記録材料が得られることを見出し、本発明
を完成するに至ったものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明によれば即ちロイコ染料と顕色剤とを含み、これ
らを加熱発色させる感熱記録材料が提供されるのであっ
て、この感熱記録材料は、顕色剤として、下記の一般式
Ｉ、 〔上式中、Ｒｔは水素原子またはＣＩ〜、アルキル基を
表し、Ｒ２はＣｔ−＋Ｚアルキル基、フェニル基、アル
キル（Ｃ＋〜２）置換フェニル基、アルコキシ＜ｃｒ−
ｚ　）ｙｔｍフェニル基、ヒドロキシ置換フェニル基、
シクロヘキシル基またはピリジル基を表す〕 で示される化合物の少なくとも１種を含むことを特徴と
する。

本発明に有用な一般式Ｉの顕色剤は、無水フタル酸と一
級または二級アミンとから容易に合成することかできる
。このような化合物の具体例としては、下記の化合物が
挙げられる。

かかる一般式Ｉの顕色剤は、ロイコ染料１重量部に対し
て、１〜５重量部、好ましくは２〜３重量部の量で用い
られるのが望ましい。

本発明に有用なロイコ染料は特に限定されるものではな
い。好ましいロイコ染料の具体例としては、クリスタル
バイオレットラクトン、３−ジエチルアミノ−７−メチ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−
メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−ク
ロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−
（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−
メチルシクロへキシルアミノ）−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン等を挙げることができる。

本発明の感熱記録材料には、通常用いられる填料を添加
してもよい。填料の例としては、炭酸カルシウム、水酸
化アルミニウム、タルク、カオリ　′ン、ケイソウ土、
酸化チタン、炭酸マグネシウム、酸化ケイ素等が挙げら
れる。また、本発明の記録材料には、記録ヘッド等との
接触に際して記録層がスティッキングを生じることのな
いように、適宜に、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム等の塩の分散液を添加してもよい。

本発明の感熱記録材料には、また、増感剤を添加するこ
とができる。かかる増感剤の例としては炭酸ジフェニル
、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニル、テレフタ
ル酸ベンジル等を挙げることができるが、これらに特に
限定されるものではない。増感剤は、ロイコ染料１重量
部に対して、１〜５重量部、好ましくは２〜４重量部の
量で用いられるのがよい。

更に、本発明の感熱記録材料のバインダとして、デンプ
ン類、ヒドロキシセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体等を用いることができ
るが、もちろんこれらに限定されるものではない。

前述した各種の感熱発色層形成成分を用いて本発明の感
熱記録材料を得るためには、通常知られている方法を用
いることができる。例えばロイコ染料、顕色剤、増感剤
、填料、その他の添加剤を、バインダとともに、それぞ
れ単独で、またはロイコ染料のみを単独にし、残る成分
を混合して、ポリビニルアルコール水溶液等とともに水
媒体中に添加して、ボールミル、アトライター等の分散
機により粉砕、分散させ、塗液として調製する。次に、
各分散液を混合して感熱発色層塗液を調製し、これを従
来公知の技術に従って祇等の支持体上に塗布し、乾燥す
ることによって、所望の感熱記録材料が得られる。

〔発明の作用および効果〕

前述した如き感熱記録材料において、顕色剤として一般
に周知の水溶性のカルボン酸を用いる場合には、感熱発
色層塗液において望ましくない発色が生じる。しかし、
本発明において顕色剤として用いられる一般式Ｉの化合
物は、水に対する溶解性に乏しいために、塗液における
発色がなく、従って発色層の地肌カブリが抑制される。

更に、本発明に用いられる顕色剤は、極性基を有するも
のであるために、従来の顕色剤と比較して、可塑剤等の
有機溶媒に対する溶解度が低く、耐可塑剤性等の堅牢度
特性が向上されるものと推定される。

本発明によれば、地肌カブリがなく、発色部分の可塑剤
、油等に対する堅牢性に優れた発色画像を与えることの
できる感熱記録材料が提供される。

〔実施例〕

以下に、比較例とともに実施例を挙げて、本発明を更に
説明する。尚、本発明がこれらの例によって限定される
べきものではないことは、言うまでもないことである。

合成例　Ｉ Ｎ−（２’−ヒドロキシフェニル）−２−カルボキシベ
ンズアミドの合成 無水フタル酸１８ｇをテトラヒドロフラン２００−ｍｌ
に溶解し、室温で攪拌しながら、゛Ｏ−アミノフェノー
ル１３ｇを加え、室温で２４時間攪拌した。反応液を水
３１に注ぎ、析出した結晶を濾取し、減圧乾燥した。得
られた生成物の収量は２０ｇであり、融点は２２３〜２
２５℃であった。

合成例　２ Ｎ−ラウリル−２−カルボキシベンズアミドの合成 無水フタル酸４．０ｇをテトラヒドロフラン５０ｍ１に
溶解し、室温で攪拌しながら、ラウリルアミン５．０ｇ
を加え、室温で２４時間攪拌した。反応液を水２００　
ｍ　ｌに注ぎ、析出した結晶を濾取し、減圧乾燥した。

生成物の収量は８．６ｇであり、融点は９０〜９３℃で
あった。

実施例　１ （分散液Ａ〕 水　　　　　　　・・・　４５重量部 〔分散液Ｂ〕 水　　　　　　　・・・　４５重量部 〔分散液Ｃ〕 炭酸ジフェニル　・・・　２５重量部 水　　　　　　　・・・　４５重量部 これらの組成物をそれぞれペイントコンディショナーを
用いて２４時間粉砕し、分散させて、分散液Ａ、Ｂおよ
びＣを調製した。次いで、分散液Ａ１０重量部、分散液
８２５重量部および分散液Ｃ３０重量部を５０％炭酸カ
ルシウム分散液３０重量部および１５％ポリビニルアル
コール水溶液５重量部と混合し、攪拌して、塗液とした
。

得られた塗液を、５Ｑｇ／ｍの原紙にワイヤーバーを用
いて、乾燥後の塗布量が１０　ｇ／ｍとなるように塗布
し、乾燥し、キャレンダー処理を行い、感熱記録紙を作
成した。

実施例　２ 〔分散液Ｄ〕 水　　　　　　　・・・　４５重量部 分散液りを実施例１と同様にして調製し、分散液Ａ１０
重量部、分散液Ｄ２５重量部および分散液Ｃ３０重量部
とし、その他は実施例１と同様にして、感熱記録紙を作
成した。

実施例　３ 〔分散液Ｅ〕 水　　　　　　　・・・　４５重量部 〔分散液Ｆ〕 水　　　　　　　・・・　４５重量部 分散液ＥおよびＦを実施例１と同様にして調製し、分散
液２１０重量部、分散液Ｆ２５重量部および分散液Ｃ３
０重量部とし、その他は実施例１と同様にして、感熱記
録紙を作成した。

実施例　４ 〔分散液Ｇ〕 Ｎ−ｐ−トリル−２−カルボキシベンズアミド ・・・　２５重量部 水　　　　　　　・・・　４５重量部 分散液Ｇを実施例１と同様にして調製し、分散液Ａ１０
重量部、分散液Ｇ２５重量部および分散液Ｃ３０重量部
とし、その他は実施例１と同様にして、感熱記録紙を作
成した。

止笠拠−上 実施例１において、分散液ＢのＮ（２’−ヒドロキシフ
ェニル）ベンズアミドの代りにとスフエノールＡを使用
した以外は、実施例１と同様にして、感熱記録紙を作成
した。　　　　　　　　　　　　２上記のようにして得
られた５種類の感熱記録紙について、ラベルプリンター
（石田衡器製）を用　　　゛いて発色させ、発色画像を
得た。発色させたサンプルの表面に、サラタ油、可塑剤
（ジオクチルフタレート）および螢光ペンをそれぞれ塗
布し、室温で２４時間放置した後、発色画像の消色およ
び地肌の発色を目視で評価した。

以上の結果を次の表に示す。

実施例１　　０　　　　０　　　　　０実施例２　　　
△　　　　　△　　　　　　○実施例３　　　△　　　
　　△　　　　　　○実施例４　　　Δ　　　　　Δ　
　　　　　〇六＋１　　　　ｘ　　　　　ｘ　　　　　
　ｘ上記の評価は次の基準により行った。

○：　発色部の消色もな（、また地肌の発色もなく、非
常に良好。

Ｘ：　発色部が若干消色し、または地肌が若干発色して
いる。

（：　発色部が殆んど消色し、または地肌の発色がはげ
しく、実用上問題あり。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ロイコ染料と顕色剤とを含み、これらを加熱発色さ
   せる感熱記録材料において、前記顕色剤として、下記一
   般式 I 、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上式中、Ｒ＿１は水素原子またはＣ＿１＿〜＿６アル
   キル基を表し、Ｒ＿２はＣ＿２＿〜＿１＿２アルキル基
   、フェニル基、アルキル（Ｃ＿１＿〜＿２）置換フェニ
   ル基、アルコキシ（Ｃ＿１＿〜＿２）置換フェニル基、
   ヒドロキシ置換フェニル基、シクロヘキシル基またはピ
   リジル基を表す〕 で示される化合物の少なくとも１種を含むことを特徴と
   する、感熱記録材料。