JPS62273847A - 積層安全ガラス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 ［産業上の利用分野１ 本発明は、自動車用、建築用などの窓材として使用しう
る積層安全ガラスに関するものである。

［従来の技術］ 自動車用、建築用、その他の用途に用いうる窓材として
種々の積層安全ガラスが知られている。特に、中間膜を
介して２枚の無機ガラスシートを積層してなる積層安全
ガラスは、合せガラスと呼ばれ、自動車用フロントガラ
スなどに広く使用されている。また、合せガラスや１枚
の無機ガラスの片面に合成樹脂シートを積層して得られ
る。積層安全ガラスは、人体が衝突して無機ガラス層が
破損した場合、無機ガラス片による人体の受傷が防止さ
れる点でより安全性が高いと考えられており、近年特に
注目されている。また、無機ガラスシートの代りにポリ
カーボネート系樹脂シートなどの硬質有機ガラスシート
を用いた積層安全ガラスも種々提案されている。

積層安全ガラスにおいては、それが安全であるためにそ
の構成層の１つに耐貫通性を有する合成樹脂層が必要で
ある。この層は、人体などの衝突の際にその衝撃を吸収
するとともに、無機ガラス層等の他の層が破損してもそ
の層は破損せずに人体などが破損した積層安全ガラスを
貫通することを防止する作用を有する。この層は、比較
的軟らかくかつ弾性のある合成樹脂からなる。たとえば
、合せガラスにおいては、その中間膜層が耐貫通性を有
する層であり、１枚の無機ガラスシートの層と合成樹脂
層からなる積層安全ガラスにおいては、その合成樹脂層
は耐貫通性を有する合成樹脂からなるかその合成樹脂を
含む多層構造の層である必要がある。

たとえば、特公昭ｅＯ−３１１５４８号公報記載の積層
安全ガラスにおいては、その［比較的に軟らかくかつ伸
延可能なプラスチックの層」がこの合成樹脂層に相当す
る。また、特開昭８０−７１２５２号公報記載の積層安
全ガラスにおいては、この層は［エネルギー吸収性の一
−−透明中間層］と呼ばれている。

［発明の解決しようとする問題点］ 前記耐貫通性を有する合成樹脂層の材料としては、ポリ
ビニルブチラール系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体系樹脂、その他の種々の合成樹
脂が知られている。特に、合せガラスの中間膜としては
ポリビニルブチラール系樹脂が広く使用されている。

しかし、ポリビニルブチラール系樹脂は、機械的物性が
必ずしも充分ではなく、かつ耐水性などの化学的物性も
不充分である。このため、合成樹脂層が片面に露出して
いる積層安全ガラスにおいてはその要求物性が合せガラ
スの中間膜よりも高いことより、このタイプの積層安全
ガラスの合成樹脂層材料としてはポリビニルブチラール
系樹脂は必ずしも適当ではないと考えられている。

耐貫通性を有する合成樹脂層の材料としては、特にポリ
ウレタン系樹脂が良好な物性を有する。耐貫通性を有す
るポリウレタン系樹脂を有する積層安全ガラスについて
は、従来種々の提案があり、たとえば、特公昭５５−１
１１２４９号公報、特公昭５５−５１７４４号公報、特
公昭５８−２３３３８号公報、特開昭４８−２５７１４
号公報、特開昭５３−２７８７１号公報、特開昭５９−
１３５２１８号公報、特開昭８０−７１２１３号公報、
特開昭６０−７１２５３号公報、特開昭６０−１５７８
５１３号公報、特開昭８０−２２２２４１１号公報など
に記載されている。

本発明者は、積層安全ガラス用の材料として使用するポ
リウレタン系樹脂の物性向上について検討を行った。上
記公知側記載のポリウレタン系樹脂はその機械的物性の
面で必ずしも充分でない場合がある。ポリウレタン系樹
脂の物性を向上させることにより、より安全な積層安全
ガラスが得られ、また同一要求性能をより薄いポリウレ
タン系樹脂層で達成することが可能となる。ポリウレタ
ン系樹脂の物性はその原料である高分子量ポリオール、
鎖伸長剤、およびポリイソシアネート化合物の種類を変
えることにより変化する。鎖伸長剤として、ジヒドロキ
シカルボン酸とジアミンを併用すことにより物性の優れ
た積層安全ガラス用のポリウレタン系樹脂が得られるこ
とは公知である。（上記、特公昭５８−２３３３８号公
報参照）。しかし、ジアミンの使用は透明性や耐候性の
面で問題を生じ易い。

即ち、反応温度下で空気酸化されて黄変化をもたらし易
い。アミン基は水酸基と比較してインシアネート基に対
する反応性が極めて高い。従って、ポリオールとジアミ
ンとポリイソシアネート化合物が共存する系では、ジア
ミンとポリイソシアネート化合物が急速に反応して凝集
し、その後に残余のイソシアネート基とポリオールが反
応する傾向が高い。そのため、凝集した部分が不透明と
なり、得られるポリウレタン系樹脂が不透明となったり
曇りを生じるおそれが大きい。さらに、このポリオール
とジアミンの反応性が高いことは、硬化速度の調節を困
難とし、たとえばキャスト成形において平面上に供給さ
れた反応性混合物が充分に流延する前に流動性が低下し
て均一な厚さの平滑なシートを売ることが困難になるお
それがある。

Ｅ問題点を解決するための手段］ 本発明は前述の問題点を解決すべくなされたものであり
、特定の低分子量ポリオールな鎖伸長剤として用いたポ
リウレタン系樹脂を耐貫通性の合成樹脂層の材料として
用いた積層安全ガラスに関する下記の発明である。

少なくとも１層の硬質透明体層と少なくとも１層の耐貫
通性を有する合成樹脂層とを有する積層安全ガラスにお
いて、耐貫通性を有する合成樹脂層の材料が高分子量ポ
リオール、少なくともその一部がウレタン結合、ウレア
結合、あるいはアミド結合を有する低分子量ポリオール
である鎖伸長剤、およびポリイソシアネート化合物を主
原料として得られるポリウレタン系樹脂からなることを
特徴とする積層安全ガラス。

本発明の積層安全ガラスは少なくとも１層の硬質基体層
を有する。硬質基体としては、無機ガラスが好ましいが
これに限られるものではなく、ポリカーボネート系樹脂
、アクリル系樹脂、その他の透明な有機ガラスであって
もよい。硬質基体は、シート状の板体は勿論、レンズな
どの成形体であってもよい。また、無機ガラスシートな
どの板体は曲げ加工されたものであってもよく、強化さ
れていてもよい。

本発明の積層安全ガラスとしては、特に１枚の無機ガラ
ス層とその片面に設けられた１層の耐貫通性を有するポ
リウレタン系樹脂層とを含む積層安全ガラスが好ましい
。この積層安全ガラスにおいては、無機ガラス層とポリ
ウレタン系樹脂層の間に接着剤層が存在していてもよい
。接着剤層の材料としては、ポリビニルブチラール系樹
脂、熱可塑性ポリウレタン系樹脂、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体系樹脂などの熱可塑性合成樹脂が好ましく、
またその層厚は、特に限定されないが０．２鵬ｌ以下が
好ましい。一方、上記耐貫通性を有するポリウレタン系
樹脂層の無機ガラス層に面しない表面側に保護層を設け
ることができる。保護層としては、たとえばハードコー
ト付ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムなどの変
形防止層や自己修復性ポリウレタン系樹脂などの材料か
らなる表面保護層などが使用できる。なお、耐貫通性を
有する合成樹脂層の厚さは、少なくとも約０．２ａｕｇ
必要であり、好ましくは約０．４〜１．５ｍ■が好まし
い。

硬質基体層は２層以上あってもよい。その場合、耐貫通
性を有する合成樹脂層は２層の硬質基体層間に存在する
ことが好ましい（たとえば合せガラス）が、これに限ら
れるものではなく、２層の硬質基体積層体の片面に耐貫
通性を有する合成樹脂層が存在していてもよい。本発明
において好ましい積層安全ガラスは、無機ガラス層を１
層あるいは２層有する積層安全ガラスであり、後者の場
合、耐貫通性を有する合成樹脂層は２層の無機ガラス層
の中間に存在するものである。硬質基体層の厚さは特に
限定されないが、約１−１０ｍｍ、特に約２〜８Ｉが好
ましい。

耐貫通性を有する合成樹脂層は通常積層安全ガラス中に
１層のみ存在する。その層は後述本発明におけるポリウ
レタン系樹脂からなる１層のみであることが好ましいが
、場合によってはそのポリウレタン系樹脂と他の合成樹
脂との多層構造体であってもよい。また、本発明積層安
全ガラスにおいては耐貫通性を有する合成樹脂層以外に
他の性能を付与するための合成樹脂層を１層以上有して
いてもよい。この合成樹脂層としては、たとえば、各層
を接着するための接着剤層、前記特公昭Ｈ−３８５４６
号記載の積層安全ガラスにおける［押込抵抗性プラスチ
ック」の総のような耐変形層、表面の傷の生成を防止す
る合成樹脂系ハードコート層、あるいは表面保護用の自
己修復性合成樹脂層などがある。

本発明積層安全ガラスにおける耐貫通性を有する合成樹
脂層は特定の主原料を反応して得られるポリウレタン系
樹脂からなる。特に、特定の鎖伸長剤を使用して得られ
るポリウレタン系樹脂からなる。なお、鎖伸長剤とは、
インシアネート基に対して２価の（即ち、２官能性の）
低分子量化合物を意味する用語として使用される場合と
２価以上の低分子量化合物を意味する用語として使用さ
れる場合がある。本発明においては後者の意味で使用す
る。しかし、本発明における鎖伸長剤は好ましくは２価
の化合物である。

本発明におけるポリウレタン系樹脂の主原料の１つであ
る鎖伸長剤はその少なくとも一部としてウレタン結合、
ウレア結合、あるいはアミド結合を有する低分子量ポリ
オールを含む。鎖伸長剤はこの低分子量ポリオールのみ
（２種以上を併用してもよい）からなっていてもよく、
また他の鎖伸長剤と併用してもよい。他の鎖伸長剤とし
ては、エチレングリコールや１．４−ブタンジオールな
どの低分子量の炭化水素系ジオールが好ましいがこれに
限られるものではない。

場合によっては、少量のジアミンを併用しうる。また、
ジヒドロキシカルボン酸や２価アルカノールアミンなど
のカルボン酸基を有するジオールや窒素原子を有するジ
オールなども使用しうる。全鎖伸長剤に対するウレタン
結合、ウレア結合、あるいはアミド結合を有する低分子
量ジオールの割合は特に限定されないが、少なくとも５
重量％が適当で、特に約３０重量％以上が好ましい。な
お、本発明における鎖伸長剤は分子量が約７００以下の
化合物をいう。より好ましい鎖伸長剤の分子量は約５０
０以下である。

ウレタン結合を有する低分子量ポリオールは、たとえば
ポリイソシアネート化合物に多価アルコールなどの低分
子量ポリオールを過剰当量反応させて得られる。好まし
くは、ｎ個のイソシアネート基を有するポリインシアネ
ート化合物１モルに対してｎモルの低分子量ポリオール
を反応させて得られる化合物である。また、ポリアミン
やアミノアルコールなどのアミン類にエチレンカーボネ
ートやプロピレンカーボネートなどの環状カーボネート
化合物を反応させることによってもウレタン結合を有す
る低分子量ポリオールが得られる。ウレア結合を有する
低分子量ジオールとしてはアミノアルコールとポリイン
シアネート化合物を反応させて得られる化合物やジメチ
ロールウレア、ジェタノールウレア、ジメチロールエチ
レンウレアなどがある。また、アミド結合を有する低分
子量ポリオールとしては、たとえばポリアミンやアルカ
ノールアミンにε−カプロラクトンやγ−チロラクトン
などの環状エステルを反応させて得られる低分子量ポリ
オールなどがある。これら、低分子量ジオールはさらに
その水酸基にアルキレンオキシドなどの環状エーテル化
合物やε−カプロラクトンなどの環状エステルを反応さ
せた前記分子量範囲の化合物であってもよい。なお、こ
れら低分子量ポリオールは平均分子量が前記分子量範囲
内にある限り少量の副生高分子量化合物を含んでいても
よい。

上記低分子量ポリオールの原料となるポリイソシアネー
ト化合物としては、後述ポリウレタン系樹脂の主原料で
あるポリイソシアネート化合物と同様無黄変性のポリイ
ソシアネート化合物が用いられる。特に脂環族あるいは
脂肪族のポリイソシアネート化合物が好ましい。ポリア
ミンとしては、アルキレンジアミン、ポリアルキレンポ
リアミノ、脂環族ジアミン、複素環ジアミンなどが適当
で、たとえば、エチレンジアミン、１．２−ジアミノプ
ロパン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン
、インホロンジアミン、メチレンビス（シクロヘキシル
アミン）、ピペラジンなどがある。アミノアルコールと
しては、窒素原子に結合した１個あるいは２個の水素原
子を有するアルカノールアミンが好ましく、特にモノエ
タノールアミン、ジェタノールアミン、モノイソプロパ
ツールアミン、ジイソプロパツールアミンなどが好まし
い、多価アルコールなどの低分子量ポリオールとしては
、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、ネオペンチルグリコール、１．６−ヘキ
サンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール、およびこれらに少量の環状エー
テルや環状エステルを付加して得られるポリオールがあ
る。

鎖伸長剤として好ましい低分子量ポリオールは２価の化
合物、即ち、ジオールである。たとえば、ジイソシアネ
ート化合物に２倍モルの２価アルコールなどのジオール
やモノアルカノールアミンを反応させて、２個のウレタ
ン結合あるいはウレア結合を有する低分子量ジオールか
ら得られる。また、アルキレンジアミンやピペラジンな
どのジアミンに環状カーボネート化合物を反応させるこ
とにより２個のウレタン結合を有する低分子量ジオール
が、モノアルカノールアミンに環状カーボネート化合物
を反応させることにより１個のウレタン結合を有する低
分子量ジオールが得られる。さらに、アルキレンジアミ
ン、脂環族ジアミン、ピペラジンなどのジアミンに環状
エステル化合物を反応させることにより２個のアミド結
合を有する低分子量ジオールが、モノアルカノールアミ
ンに環状エステル化合物を反応させることにより１個の
アミド結合を有する低分子量ジオールが得られる。

本発明においては、これら低分子量ジオールの少なくと
も１種のみか、それらと他の低分子量ジオールの併用が
好ましい。

ポリウレタン系樹脂の主原料たる高分子量ポリオールと
しては、種々の高分子量ポリオールを使用しうる。しか
し、機械的物性の高いポリウレタン系樹脂を得るには、
高分子量ポリオールはポリエステル系ポリオール、ポリ
カーボネート系ポリオール、あるいはポリオキシテトラ
メチレン系ポリオールが好ましい。他のポリオール、た
とえばポリオキシプロピレン系ポリオールや水酸基含有
炭化水素系ポリオールなど、は使用したとしても好まし
い上記ポリオールと併用されることが好ましい。ポリエ
ステル系ポリオールとしては、多価アルコール残基と多
価カルボン酸残基とを有するポリエステルポリオールや
環状エステルあるいはヒドロキシカルボン酸残基を有す
るポリエステル系ポリオ−ルがある。前者としては、２
価アルコール残基（あるいはさらに少量の３価以上のア
ルコールの残基）と脂肪族ジカルボン酸残基を有するポ
リエステル系ポリオールが好ましく、特に炭素数的２〜
８の脂肪族２価アルコール残基と炭素数４〜ＩＯの脂肪
族ジカルボン酸残基を有するポリエステル系ジオールが
好ましい、具体的には、たとえば、ポリ（エチレンアジ
ペート）ジオール、ポリ（ｌ、４−ブチレンアジペート
）ジオール、ポリ（１，６−ヘキサンアジペート）ジオ
ール、ポリ（エチレンセバケート）ジオールなどがある
。後者としては、多価アルコールなどの開始剤にε−カ
プロラクトンやγ−ブチロラクトンなどの環状エステル
を付加して得られるポリエステル系ポリオールが好まし
く、特にジオールあるいはトリオールが好ましい。ポリ
カーボネート系ポリオールは炭素数２〜１０の脂肪族あ
るいは脂環族ジオールの残基を有するポリカーボネート
系ジオールが好ましく、特に、ポリ（１，８−ヘキサン
カーボネート）ジオールや、　　　　　１６ ホｊ）（１，８−へキサン／１，４−ジメチレンシクロ
ヘキサンカーボネート）ジオールが好ましい。後者は１
．６−ヘキサンジオールと１．４−シクロヘキサンジメ
タツールの残基を有するポリカーボネートジオールであ
る。ポリオキシテトラメチレン系ジオールとしては、多
価アルコールなどの開始剤にテトラヒドロフランを付加
して得られるものが好ましく、特にジオールとトリオー
ルが・好ましい。これら、高分子量ポリオールは２種以
上併用しうるものである。

高分子量ポリオールの水酸基価は約２８〜１１３０が適
当で、特に約４０〜１４０が好ましい。２種以上の高分
子量ポリオールの混合物の場合、それらの平均水酸基価
がこの範囲にある限り、一部の高分子量ポリオールの水
酸基価はこの範囲外にあってもよい（ただし、前記鎖伸
長剤は含まれない）。また、高分子量ポリオールは実質
的に高分子量ジオールのみからなるか、高分子量ジオー
ルと高分子量トリオールの混合物であることが好ましい
。

ポリウレタン系樹脂の他の主原料であるポリイソシアネ
ート化合物としては、無黄変性ポリイソシアネート化合
物が好ましく、特に脂環族あるいは脂肪族のポリイソシ
アネート化合物が好ましい。たとえば、メチレンビス（
シクロヘキシルイソシアネート）、インホロンジイソシ
アネート、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサ
ン、ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタメチレン
ジイソシアネート、リジンジイソシアネートなどが使用
でき、またこれらの変性体、たとえばプレポリマー型変
性体、ウレア変性体、カルボジイミド変性体など、も使
用できる。好ましいポリイソシアネート化合物は、脂環
族ジイソシアネートあるいはその変性体であり、特に４
．４′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート
）、インホロンジイソシアネート、ウレア変性インホロ
ンジイソシアネートなどが好ましい。

ポリウレタン系樹脂は、上記主原料を反応させて得られ
る。ポリイソシアネート化合物は、高分子量ポリオール
と鎖伸長剤の合計１当量に対して約０．８〜１．３、特
に約０．９〜１．２当量の割合で使用される。高分子量
ポリオールｌ当量に対する鎖伸長剤の量は、約０．１〜
ｌＯ当量が好ましい。また、主原料の総重量に対する鎖
伸長剤とポリイソシアネート化合物の割合は、約５〜４
０重量％、特に約１０〜３０重量％が好ましい。

本発明におけるポリウレタン系樹脂としては、熱可塑性
ポリウレタン系樹脂であっても架橋型ポリウレタン系樹
脂であってもよい。前者は、実質的に２価の主原料を用
いて得られる。

即ち、２価の高分子量ポリオール（即ち、高分子量ジオ
ール）、２価の鎖伸長剤、および２価のポリイソシアネ
ート化合物（即ち、ジイソシアネート化合物）を反応さ
せて得られる。後者は、少なくとも一部が３価以上の主
原料を用いて得られる。即ち、高分子量ポリオール、鎖
伸長剤、およびポリイソシアネート化合物の少なくとも
１種の少なくとも一部に３価以上の化合物を用いて得ら
れる。しかし、高い機械的物性の架橋ポリウレタン系樹
脂を得るには、鎖伸長剤とポリイソシアネート化合物は
いずれもその官能基数はあまり高くないことが好ましい
。それらは、それぞれ高くても平均的２．５価以下が好
ましく、特に約２．３価以下が好ましい。最も好ましく
は、それらはそれぞれ実質的に２価の化合物が用いられ
る。高分子量ポリオールは、平均して約３価以下が好ま
しく、特に約２．８価以下が好ましい。

ポリウレタン系樹脂は上記主原料とともに少量の副原料
を用いて製造される。副原料として通常有機スズ化合物
や第３級アミンなどの触媒が使用される。また、任意に
、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤などの安定剤、
難燃剤、可塑剤、着色剤、界面活性剤その他の副原料を
使用しうる。特に、ヒンダードフェノール系化合物、ヒ
ンダードアミノ系化合物、ピペリジン環含有化合物、リ
ン酸エステル系化合物などの安定剤を少量配合すること
が好ましい場合が少なくない。

ポリウレタン系樹脂は上記のような原料を用いて、プイ
レボリマー法、ワンショット法、準プレポリマー法など
の方法で製造される反応性混合物を硬化させることによ
って得られる。この硬化の際、同時にシート化を行って
ポリウレ　　　□タン系樹脂のシートを得ることができ
る。また、−炭粒状等の成形材料を製造して、これを押
出成形等でシート化することもできる。前者は、キャス
ト法によるシート化であり、たとえば反応性混合物を平
滑な平面上にキャストして流延し、硬化してシートを得
る方法や、平滑な表面を有する２板の型材間にキャスト
して硬化してシートを得る方法がある。後者の押出成形
は熱可塑性ボリウレタ系樹脂に適用しうる方法であり、
−炭熱可塑性ポリウレタン系樹脂のブロック等を製造し
、これを粒状化した後押出成形で成形してシートを得る
。また、架橋型ポリウレタン系樹脂も押出機中で反応性
混合物を製造し引き続きその硬化前に押し出してシート
化することができる。しかし、ポリウレタン系樹脂のシ
ートはキャスト法で成形されることが好ましい。この理
由は、押出成形により得られるシートの平滑性に比べて
キャスト法によるシートの平滑性はより良好であること
による。

得られたポリウレタン系樹脂のシートを硬質透明基体と
積層することにより積層安全ガラスを得る。前記のよう
に、硬質透明基体との接着性を向上させるために接着剤
を用いることができる。この接着剤は、積層前にこのシ
ートの片面にあらかじめ適用して接着剤層付ポリウレタ
ン系樹脂シートを製造し、これを硬質透明基体と積層す
ることができる。同様に、表面保護層を設ける場合も、
あらかじめ表面保護層付ポリウレタン系樹脂シートを製
造した後、硬質透明基体と積層してもよい。積層は予備
積層と本積層の２段で行われることが好ましい。即ち、
まず硬質透明基体と上記のようなシートを減圧下あるい
は大気圧下で重ね合せ、必要により加圧して予備積層体
を製造し、次にこれをオートクレーブ中で加熱加圧して
目的とする積層安全ガラスとすることが好ましい。

以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本
発明はこれら実施例に限られるものではない。

［実施例］ 調製例１：ニラレタン合金有ジオールの製造３００ｃｃ
　３つロフラスコにメカニカルスターラーおよび窒素流
通管をとりつけエチレンカーポネー）１］Ｏｇを仕込ん
だ後、窒素を系内にしなから４０°Ｃに保ち撹拌した。

エチレンカーボネートが完全に溶解した後ピペラジノ３
５．７５ｇを素早く加え、激しく撹拌を続けた。反応系
は均一透明になり発熱が見られた。３０分後撹拌を停止
し、４０°Ｃで放置すると約１時間後に結晶化が開始し
、６時間の放置で淡黄色の固体が得られた。この反応物
をジオキサンで再結晶し、白色結晶のウレタン結合含有
ジオールを得た。水酸基価は４３４（理論値４２８）で
あった。

調製例２：ニラレア合金有ジオール ３００ｃｃ　３つ目フラスコにメカニカルスターラー、
窒素流通管をとりつけジムロー）Ｘ却管、および滴下ロ
ートをとりつけ、モノエタ／　−）Ｌ１２　ミ７１８．
３ｇ、乾燥テトラヒドロフラン１００ｃｃを仕込んだ。

反応系を４０　’０に保ちながら滴下ロートからインホ
ロンジインシアネート３３．３ｇと乾燥テトラヒドロフ
ラン２５Ｉ１Ｍの溶液を約１峙間かかって滴下した。滴
下終了後更に１時間撹拌を続けた後溶媒のテトラヒドロ
フランを減圧除去して、白色固体状のウレア結合含有ジ
オールを得た。水酸基価は３２６（理論値３２０）であ
った。

、　調製例３ニアミド結合金有ジオール３００ｃｃ　３
つロフラスコにメカニカルスターラー、窒素流通管をと
りつけたジムロート冷却器、および滴下ロートをとりつ
け、モノエタノールアミン２４．４ｇ、　メチルエチル
ケトン１３０ｇを仕込んだ。反応系を８０　’Ｏに保ち
ながら滴下ロートからγ−ブチロラクトシ３６．２ｇを
約３０分かかって滴下した。反応後放置すると上層メチ
ルエチルケトン層と下層生成物層の２層に分離した。下
層をさらにメチルエチルケトンで３回洗浄した後、残存
している溶媒を加熱除去した。

１日の室温放置で淡黄色結晶状のアミド結合含有ジオー
ルが得られた。水酸基価は７６０（理論値７６３）であ
った。

実施例１ ３００ｃｃ　３つ目フラスコにメカニカルスターラーを
とりつけ、ポリテトラメチレングリコール（分子量１５
００）　１００ｇ、ジブチルチンジラウレート０．００
４５ｇを仕込んだ後８０℃で完全に溶解した。次いで激
しく撹拌しながら順次調製例１で合成したウレタン結合
含有ジオール１４．８ｇと４．４′−メチレンビス（シ
クロヘキシルイソシアネート）〔以下、ｌ（＋２ＮＩ］
Ｉという）　　３２．８ｇを素早く添加し、２分間減圧
脱泡した。得られた透明な粘稠樹脂液を０．７５腸ｌの
ステンレススペーサーをおいた板上に流し、離型ガラス
ではさんだ後、１２０℃に保ったｌｅｔプレスで５時間
加圧硬化を行った。冷却後、耐衝撃性能の評価には上面
の離型ガラスのみをはずした積層完全ガラスを用いて試
験を行い、ポリウレタン系樹脂の物性評価には上下面の
両ガラスをはずしたシート（厚さ０．７５＋ｕｉ　）を
用いて試験を行った。その結果を、後述表１に示す。

実施例２ ウレタン結合含有ジオールの代りに調製例２で製造した
ウレア結合含有ジオール１８．７ｇ、Ｈ１２１１１旧３
０．８ｇを用いる以外はすべて実施例１と同じ操作を行
った。その結果を第１表に示す。

実施例３ ウレタン結合含有ジオールの代りに調整例３で製造した
アミド結合含有ジオールｌＯ，６ｇ。

Ｈ１２ＭＤＩ　３７．１ｇを用いる以外はすべて比較例
１と同じ操作で行った。その結果を第１表に示す。

比較例 ウレタン結合含有ジオールの代りに、１，４−ブタンジ
オール７．８ｇ、　ＨＩ２ＮＤＩ　４０．２ｇを用いる
以外はすべて実施例と同じ操作を行った。その結果を第
１表に示す。

表　　１ 本落球衝撃試験：５１ｂの鋼球使用 上の結果から汎用の鎖延長剤を使用した比較例に比べて
、ウレタン結合、ウレア結合、アミド結合を有する鎖伸
長剤を使用した場合、ポリウレタン系樹脂物性のみなら
ず、積層安全ガラスの耐衝撃性能が著しく向上すること
がわかる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも１層の硬質透明体層と少なくとも１層
   の耐貫通性を有する合成樹脂層とを有する積層安全ガラ
   スにおいて、耐貫通性を有する合成樹脂層の材料が高分
   子量ポリオー ル、少なくともその一部がウレタン結合、ウレア結合、
   あるいはアミド結合を有する低分子量ポリオールである
   鎖伸長剤、およびポリイソシアネート化合物を主原料と
   して得られるポリウレタン系樹脂からなることを特徴と
   する積層安全ガラス。
2. （２）低分子量ポリオールが１個あるいは２個のウレタ
   ン結合、ウレア結合、あるいはアミド結合を有する低分
   子量ジオールである、特許請求の範囲第１項の積層安全
   ガラス。